JPH03282461A - 銀錯塩拡散転写用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）に関し、特に
それに用いる現像液に関する。

〔従来技術〕

ＤＴＲ法においては、銀錯塩は拡散によってハロゲン化
銀乳剤層から受像層へ像に従って転写され、それらは多
くの場合は物理現像核の存在下に銀像に変換される。こ
の目的のため、像に従って露光されたハロゲン化銀乳剤
層は、現像主薬およびハロゲン化銀錯化剤の存在下に受
像層と接触配置するか、接触するようにもたらされ、未
露光ハロゲン化銀を可溶性銀錯塩に変換させる。

ハロゲン化銀乳剤層の露光された部分において、ハロゲ
ン化銀は銀に現像され（化学現像）、従ってそれはそれ
以上溶解できず、従って拡散できない。

ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分において、ノ１０ゲン
化銀は可溶性銀錯塩に変換され、それが受像層へ転写さ
れ、そこでそれらが通常は現像核の存在下に銀像を形成
する。

書類の再生あるいは特に版下材料の作製のためのＤＴＲ
法においては、受像層中で高い最高濃度、高コントラス
トおよび高鮮鋭度の銀像を得ることが重要である。

そのような転写銀像を得るためには、拡散転写現像の速
度を急速にすればよいことが一般的には知られている。

また、上記ＤＴＲ法に於いては、受像層中で純黒色ない
し青黒色の銀像を得ることが重要である。

そのような転写銀像を得るためには、受像層あるいは拡
散転写現像液中に、いわゆる色調剤を含有させればよい
ことが知られている。

色調剤としては、種々のものが知られているが、メルカ
プト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物は
有用な色調剤であることが知られている。中でも、メル
カプト基もしくはチオン基を有し、炭素数４以上のアル
キル基、アリール基あるいはそれらを含む基（例えばア
ラルキル基など）を有している含窒素複素環化合物は特
に有効である。代表的な例では、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールを挙げることができる。しかしな
がら、そのような含窒素複素環化合物は、置換基を有し
ていない、或いは低級アルキル基又は／及び炭素原子非
含有基（例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基など）を置換基として有する含窒素複素環化合物に比
べて、より優れた色調剤として作用することができるが
、転写速度を著しく抑制するという欠点がある。従って
、そのような色調剤を使用する量には制限があり、不十
分な色調改良効果しか得られないだけでなく、高い最高
濃度、高コントラストおよび高鮮鋭度の銀像を得るため
の急速な転写現像を抑制し、通常はそのような特性を不
満足なものにする。

この不満足な特性を改良するために前記の含窒素複素環
化合物と組み合わせてアルカリ可溶性沃化合物を用いる
技術が特開昭５８−７２１４３号に開示されている。ま
た特開昭５８−１８６２８号には、直接ポジ用ハロゲン
化銀感光材料を用いてＤＴＲ法を実施する際にアルカリ
可溶性沃化合物を現像液に含有せしめて転写濃度を向上
させる技術が示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、前述したような優れた効果を示す沃化物
ではあるが、銀スラツジの発生を促進するという重大な
欠点を有していることが判った。

従って、本発明の目的は、急速な転写現像によって良好
な写真特性が得られ、銀スラツジの発生の少ないＤＴＲ
法用現像液を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、アルカリ可溶性沃化物、Ｐ−ジヒ
ドロキシベンゼン化合物および下記一般式（Ｉ）で表わ
される化合物を少なくとも含有することを特徴とする銀
錯塩拡散転写用現像液により達成された。

一般式（Ｉ） （式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒ１はアルキル基
を表わし、Ｒ２は水素原子またはアルキル基を表わす。

） 以下さらに本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられるアルカリ可溶性沃化物には、カリウ
ム、ナトリウム、リチウム、アンモニウム、ストロンチ
ウムなどの水可溶性沃化物を好ましいものとして挙げる
ことができる。不都合のない限り沃化物のの有機化合物
も使用することができる。

アルカリ可溶性沃化物の使用量は拡散転写現像液１１当
り、沃素のモル原子として０．００１〜３゜０ミリモル
原子、好ましくは０．００５〜３．０ミリモル原子の範
囲である。

本発明に用いられるＰ−ジヒドロキシベンゼンには、ハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、クロルハイドロ
キノンなどかある。使用量は、拡散転写現像液１１当り
、０．０３〜０．　３モル、好ましくは０．０５〜０．
２モルの範囲である。

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）の化合物としては
以下の例示化合物が挙げられる。

（Ｉ−１）１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリド
ン （Ｉ−２）１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン （Ｉ−３）１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン （Ｉ−４）１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン （Ｉ−５）１−　（Ｐ−クロルフェニル）−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン（Ｉ−６）
１−フェニル−４−メチル−４−エチル−３−ピラゾリ
ドン （Ｉ−７）１−フェニル−４，４−ジエチル−３−ピラ
ゾリドン （Ｉ−８）１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン これらの化合物の使用量は、拡散転写現像液１１当り、
１×１０−３〜ｌＸｌ０−’モル、好ましくは３×１０
〜３〜５Ｘ１０−２モルの範囲である。

本発明に好ましく用いられるメルカプト基もしくはチオ
ン基を有する含窒素複素環化合物は、例えば次の一般式
（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる。

一般式（Ｉ） −Ｚ、 一般式（ＩＩ） Ｒ２Ｒ。

一般式に於いてＲは、炭素数４以上のアルキル基、アリ
ール基またはそれらを含む基を表わす。

Ｒ２およびＲ２は、水素原子または任意の置換基である
ことができ、Ｒ，およびＲ２の少なくとも１つは炭素数
４以上のアルキル基、アリール基またはそれらを含む基
を表わす。ＲあるいはＲ２は、複数であることができ、
またＲあるいはＲ２で規定した以外の基を有していても
よい。Ｚは、よく知られている５または６員複素環核で
あり、たとえばトリアゾール、テトラゾール、オキサジ
アゾール、チアジアゾール、イミダゾール、イミダシリ
ン、イミダゾリジン、チアゾール、チアゾリン、チアゾ
リジン、オキサゾール、オキサゾリン、オキサゾリジン
、チアゾリジン、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、テトラザインデン、トリアジ
ン、ピリミジン等を挙げることができる。　炭素数４以
上のアルキル基は、一般にＣ４〜Ｃ１２、好ましくはＣ
５〜Ｃ５゜のアルキル基が望ましい。

本発明においては、特に一般式（Ｉ）の化合物の場合に
好ましい結果が得られる。中でも、アリール基を有する
化合物が望ましい。

具体例は、前記特開昭５８−７２１４３号を参照できる
。

本発明のＤＴＲ法に使用する現像液には、アルカリ性物
質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム、第三燐酸ナトリウム、保恒例、例えば亜硫酸
ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カブリ防止剤、例え
ば臭化カリウム、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナ
トリウム、現像変性剤、例えばアミン化合物、ポリオキ
シアルキレン化合物、現像核、例えば英国特許第１００
１５５８号明細書に記載されているもの、さらにはその
他の色調剤などを含有することができる。

現像液のｐＨは、現像主薬を賦活するｐＨ１通常約ｌθ
〜１４、好ましくは約１２〜１４である。

ある特定のＤＴＲ法での最高ｐＨは、使用する写真要素
、所望の像、現像液組成物中に用いられる各種化合物の
種類および量、処理条件等により異なる。

本発明の現像液の好ましい具体例の１つは、少なくとも
アルカリ剤、ハロゲン化銀溶剤および０１〜Ｃ４のアル
キル基で置換された第２級または第３級アミノアルコー
ルを含み、ｐＨを約１２〜１４の範囲としたものである
。

本発明のＤＴＲ法を実施するに際して使用されるネガ材
料は、塩化銀を８０モル％以上、好ましくは９０モル％
以上含むカブらされていないノ＼ロゲン化銀乳剤層を有
するものである。

本発明の現像液組成物を用いて行なう処理の条件、例え
ば時間、温度などは、各種の因子、例えば写真要素の成
分、現像液組成物の成分等により異なるが限定されない
。

本発明の現像液組成物には、これまで述べた種々の化合
物以外に、一般にＤＴＲ処理液で使用されるその他の添
加物を含有しうる。

−船釣な、ＤＴＲ用のネガ材料は、支持体上に設けられ
た少なくとも１つのノ１０ゲン化銀乳剤層から構成され
、一般に硝酸銀に換算したノ＼ロゲン化銀は０．５ｇ〜
３．５ｇ／ｆｆｌの範囲で塗布される。このハロゲン化
銀乳剤層以外に必要により下塗層、中間層、保護層、剥
離層などの補助層が設けられる。例えば、本発明に使用
されるネガ材料は、同特公３８−１８１３４、開閉３８
−１８１３５等に記載のような水透過性結合剤、例えば
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩、アルギン酸ナトリウム等を／’％ロゲン化銀
乳剤層の被覆層とし、転写の均一化を計ることができ、
この層は拡散を実質的に阻止または抑制しないように薄
層とする。ネガ材料におけるハロゲン化銀乳剤層、及び
ポジ材料の受像層などには、いずれも親水性コロイド物
資、例えばゼラチン、フタル化ゼラチンの如きゼラチン
誘導体、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシメチ
ルセルローズの如きセルローズ誘導体、デキストリン、
可溶性澱粉、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスル
ホン酸等の親水性高分子コロイド物質を一種以上含んで
いる。

ハロゲン化銀乳剤は、上記の親水性コロイド中に分散さ
れたハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀及
びこれらに沃化物を含んだものからなる。ハロゲン化銀
乳剤はそれが製造されるとき又は塗布されるときに種々
な方法で増感されることができる。例えばチオ硫酸ナト
リウム、アルキルチオ尿素によって、または金化合物例
えばロダン金、塩化金によって、またはこれらの両者の
併用など当該技術分野においてよく知られた方法で化学
的に増感されていてもよい。乳剤は更に約５３０〜約５
６０ｎｍ範囲に対して通常は増感されるが、パンクロ増
感もされ得る。

ハロゲン化銀乳剤層および／または受像層などには銀錯
塩拡散転写法を実施するために通常使用されている任意
の化合物を含有しうる。これらの化合物には例えばテト
ラザインデンやメルカプト化合物などのカブリ抑制剤、
サポニンやポリアルキレンオキサイド類などの塗布助剤
、ホルマリンやクロム明ばんなどの硬膜剤、可塑剤など
を含むことができる。ネガ材料あるいは受像材料に使用
する支持体は通常使用される任意の支持体である。

それには、紙、ガラス、フィルム例えばセルロースアセ
テートフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム等、紙で両側を被覆した金属支持体、片側または両側
をα−オレフィン重合体例えばポリエチレンで被覆した
紙支持体も使用できる。受像材料は物理現像核、例えば
重金属あるいはその硫化物などを含みうる。受像材料の
一種以上の層中に、拡散転写像の形成に顕著な役割を果
たす物資、例えば本発明の色調剤あるいはその他の色調
剤を含んでいてもよい。本発明の色調剤を含む受像材料
を用いるとき好ましい結果を得ることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。

実施例１ ポリエチレン被覆紙支持体上に硫化ニッケル核を含むゼ
ラチン層（ゼラチン１．５ｇ／ｒｒり及びゼラチン保護
層（ゼラチン０．６ｇ／ｍ）を設けてポジ材料を作製し
た。一方、ポリエチレン被覆紙支持体上に、カーボンブ
ラック、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン
およびハイドロキノン等を含むゼラチン下塗層を設け、
その上に０．３μの平均粒径の塩臭化銀（臭化銀３モル
％）を硝酸銀に換算して１．５ｇ／ｍで含むオルト増感
されたハロゲン化銀乳剤層を設けてネガ材料を作製した
。

これらネガ材料とポジ材料のＡ４判サイズ２０セットを
下記表に示す拡散転写現像液１１毎日処理して４日間続
けた。処理は通常のＤＴＲプロセッサーを用い、絞りロ
ーラを出て６０秒後に両材料を引き剥がした。処理温度
は２０℃である。

転写現像液 新液調製直後の反射濃度ならびにランニング処理４臼目
の銀スラツジ発生状態を第１表に示す。

本発明の現像液Ｃは、比較現像液Ａ及びＢに比べて、高
い反射濃度と銀スラツジ防止が図れることが分る。

実施例２ 下記の転写現像液を調製し、実施例１と同様に試験した
。いずれも良好な転写特性とスラッジ防〔発明の効果〕 本発明の転写現像液は、良好な転写特性と銀スラツジ防
止効果を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルカリ可溶性沃化物、Ｐ−ジヒドロキシベンゼン
   化合物および下記一般式（ I ）で表わされる化合物を
   少なくとも含有することを特徴とする銀錯塩拡散転写用
   現像液。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒはアリール基、Ｒ＿１はアルキル基、Ｒ＿
   ２は水素原子またはアルキル基を表わす。）