JPH0328472B2 - - Google Patents

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JPH0328472B2
JPH0328472B2 JP57186762A JP18676282A JPH0328472B2 JP H0328472 B2 JPH0328472 B2 JP H0328472B2 JP 57186762 A JP57186762 A JP 57186762A JP 18676282 A JP18676282 A JP 18676282A JP H0328472 B2 JPH0328472 B2 JP H0328472B2
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JP
Japan
Prior art keywords
heat storage
calcium chloride
chloride hexahydrate
agent composition
storage agent
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP57186762A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS5975977A (en
Inventor
Sunao Takakura
Hiroshige Nishina
Shinichi Akimoto
Ikuo Ito
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NOF Corp
Original Assignee
Nippon Oil and Fats Co Ltd
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【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は塩化カルシウム六水和物を含有する蓄
熱剤組成物に関するものである。 塩化カルシウム六水和物は融点29℃、潜熱
41cal/gを有、蓄熱剤として廃熱回収、太陽熱
の蓄熱、暖房等に広く利用されているが、促成栽
培用温室の暖房等の場合には15〜30℃の融点が必
要であるため使用できず、塩化カルシウム六水和
物単独では使用範囲が限定されていた。また塩化
カルシウム六水和物は、過冷却を起こし、繰り返
し使用すると潜熱が低下するなどの欠点があつ
た。 これらの欠点については、ハロゲン化ストロン
チウムを加える方法(特公昭56−9959号)、塩化
ニツケルを加える方法(特公昭56−9960号)、一
定量の水分になるように調整する方法(特開昭57
−38879号)などの改良方法が提案されているが、
いずれも不十分なものである。またこれらの改良
方法では、融点は25〜29℃であり、使用可能な範
囲は依然として限定されたままであつた。 本発明は上記のような従来の欠点を改善するた
めになされたもので、塩化カルシウム六水和物を
主成分とする蓄熱性物質に、特定のポリオキシエ
チレンエーテルを配合することにより、融点を10
〜30℃の範囲で任意の温度に調節できるととも
に、過冷却を防ぎ、かつ繰り返し使用しても潜熱
が低下しない蓄熱剤組成物を提供することを目的
としている。 本発明は塩化カルシウム六水和物を主成分とす
る蓄熱性物質を50〜95重量%および下記一般式
〔〕で示される化合物を5〜50重量%含有する
ことを特徴とする蓄熱剤組成物。 (ただし、Rは3〜24個の活性水素を持つ化合物
の残基、nはエチレンオキシドの平均付加モル数
で1〜20、aは正の整数、bは0または正の整数
で、a+bは前記活性水素に対応する数である。) 塩化カルシウム六水和物を主成分とする蓄熱性
物質とは、塩化カルシウム六水和物(CaCl2
6H2O)を単独で成分とするもの、または塩化カ
ルシウム六水和物を主成分とし、他に10重量%以
下の塩化バリウム、塩化ニツケル、塩化ストロン
チウム等の他の物質を含み、蓄熱性を示すもので
ある。 一般式〔〕において、Rを残基とする3〜24
個の活性水素を持つ化合物としては、グリセリ
ン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエ
リスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソル
バイド、グリセリンとソルビトールとの縮合物、
マンノース、グルコース、キシロース、フラクト
ース、シユークロース、トレハロース、アンモニ
ア、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタン等の水酸基またはア
ミノ基等を有する化合物が例示できる。 一般式〔〕の化合物は前記のRを残基とする
化合物に、1活性水素あたり20モル以下のエチレ
ンオキシドを付加させることにより製造すること
ができる。この場合、全ての活性水素にエチレン
オキシドを付加させてもよいが、必ずしも全ての
活性水素に付加させる必要はなく、エチレンオキ
シドの付加していない水酸基、アミノ基等が存在
していてもよい。 一般式〔〕において、Rを残基とする化合物
の活性水素が3〜24に限定されるのは、2以下で
は塩化カルシウム六水和物を主成分とする蓄熱性
物質と混合できず、また25以上では粘度が高くな
り、取扱が困難になるためである。付加するアル
キレンオキシドがエチレンオキシドに限定まれ、
またその付加モル数が前記範囲に限定されるの
は、その他のアルキレンオキシドを用いたり、あ
るいは付加モル数が前記範囲外の場合はいずれも
塩化カルシウム六水和物を主成分とする蓄熱性物
質と混合できなくなるからである。 本発明の蓄熱剤組成物は塩化カルシウム六水和
物を主成分とする蓄熱性物質を50〜95重量%およ
び一般式〔〕の化合物を5〜50重量%含むもの
であり、両者は混合状態で使用される。蓄熱剤組
成物の融点は両者の配合比により調整可能であ
り、一般式〔〕の化合物の配合比が大きくなる
ほど融点は低下する。 なお上記2成分のほかに、必要により他の第3
成分を添加することはさしつかえない。塩化カル
シウム六水和物を主成分とする蓄熱物質として
は、前記例示以外の物質を含んでいてもよい。ま
た一般式〔〕の化合物は1つの化合物を単独で
使用してもよいが、R、n、a、bの違いによる
数種のものを混合状態で使用してもよい。 本発明の蓄熱剤組成物は前記例示の用途のほか
に、融点等の調整により、それぞれの融点に合つ
た他の用途にも使用可能である。 以上説明してきたように、本発明によれば、塩
化カルシウム六水和物を主成分とする蓄熱性物質
に、特定のポリオキシエチレンエーテルを配合す
るように構成したので、融点を10〜30℃の範囲で
調整できるとともに、過冷却を防ぎ、かつ繰り返
し使用しても潜熱が低下せず、安定して他用途に
使用することができるなどの効果が得られる。 次に本発明の実施例について説明する。なお、
各例中%はすべて重量%を示す。 実施例 1 塩化カルシウム六水和物と表1に示す化合物と
からなる蓄熱剤組成物を調整し、融点、潜熱およ
び過冷却の有無の測定を行つた。その結果を表1
に示す。表1中、EOはエチレンオキシド付加物
であることを示し、その前に付記した数字は平均
付加モル数を示す。またポリグリセリンの後の
( )内に付記した数字はポリグリセリンの平均
重合度を示す。塩化カルシウム六水和物の含有量
は表1の含有量の残部である。
The present invention relates to a heat storage agent composition containing calcium chloride hexahydrate. Calcium chloride hexahydrate has a melting point of 29℃ and a latent heat.
It has a content of 41 cal/g and is widely used as a heat storage agent for waste heat recovery, solar heat storage, heating, etc., but it is used for heating greenhouses for forced cultivation because a melting point of 15 to 30 degrees Celsius is required. However, the range of use of calcium chloride hexahydrate alone was limited. Calcium chloride hexahydrate also has drawbacks such as supercooling and a decrease in latent heat when used repeatedly. To address these drawbacks, methods of adding strontium halide (Japanese Patent Publication No. 56-9959), adding nickel chloride (Japanese Patent Publication No. 56-9960), and adjusting the amount of water to a certain level (Japanese Patent Publication No. 56-9960) have been proposed. 57
-38879) have been proposed, but
Both are insufficient. Moreover, in these improved methods, the melting point was 25 to 29°C, and the usable range remained limited. The present invention was made to improve the above-mentioned conventional drawbacks, and by blending a specific polyoxyethylene ether into a heat storage material whose main component is calcium chloride hexahydrate, the melting point can be lowered. Ten
The purpose of the present invention is to provide a heat storage agent composition that can be adjusted to any temperature within the range of ~30°C, prevents overcooling, and does not lose latent heat even after repeated use. The present invention is a heat storage agent composition characterized by containing 50 to 95% by weight of a heat storage material mainly composed of calcium chloride hexahydrate and 5 to 50% by weight of a compound represented by the following general formula []. . (However, R is a residue of a compound having 3 to 24 active hydrogen atoms, n is the average number of added moles of ethylene oxide and is 1 to 20, a is a positive integer, b is 0 or a positive integer, and a+b is the above-mentioned (The number corresponds to active hydrogen.) A heat storage substance whose main component is calcium chloride hexahydrate is calcium chloride hexahydrate ( CaCl2 .
6H 2 O) as a sole component, or calcium chloride hexahydrate as the main component and other substances such as barium chloride, nickel chloride, strontium chloride, etc. in an amount of 10% by weight or less, and have heat storage properties. It shows. In the general formula [], 3 to 24 where R is a residue
Compounds with active hydrogen include glycerin, diglycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, polypentaerythritol, sorbitol, sorbitan, sorbide, condensates of glycerin and sorbitol,
Examples include compounds having a hydroxyl group or an amino group, such as mannose, glucose, xylose, fructose, sucrose, trehalose, ammonia, ethylenediamine, triethylenetetramine, and tetraethylenepentane. The compound of the general formula [] can be produced by adding 20 moles or less of ethylene oxide per active hydrogen to the above-mentioned compound having R as a residue. In this case, ethylene oxide may be added to all active hydrogens, but it is not necessarily necessary to add ethylene oxide to all active hydrogens, and there may be hydroxyl groups, amino groups, etc. to which ethylene oxide is not added. In the general formula [], the active hydrogen of the compound having R as a residue is limited to 3 to 24 because if it is 2 or less, it cannot be mixed with a heat storage material whose main component is calcium chloride hexahydrate. This is because if it exceeds 25, the viscosity becomes high and handling becomes difficult. The alkylene oxide to be added is limited to ethylene oxide,
In addition, the number of moles added is limited to the above range when other alkylene oxides are used, or when the number of moles added is outside the range, the heat storage material whose main component is calcium chloride hexahydrate is used. This is because it cannot be mixed with The heat storage agent composition of the present invention contains 50 to 95% by weight of a heat storage material mainly composed of calcium chloride hexahydrate and 5 to 50% by weight of a compound of general formula [], both of which are in a mixed state. used in The melting point of the heat storage agent composition can be adjusted by the blending ratio of the two, and the melting point decreases as the blending ratio of the compound of general formula [] increases. In addition to the above two components, other third components may be added as necessary.
It is permissible to add other ingredients. The heat storage substance containing calcium chloride hexahydrate as a main component may contain substances other than those listed above. Moreover, one compound of the general formula [] may be used alone, but several kinds of compounds depending on the difference in R, n, a, and b may be used in a mixed state. In addition to the above-mentioned uses, the heat storage agent composition of the present invention can be used for other uses that suit the respective melting points by adjusting the melting point and the like. As explained above, according to the present invention, a specific polyoxyethylene ether is blended into a heat storage material mainly composed of calcium chloride hexahydrate, so that the melting point can be increased from 10 to 30°C. In addition to being able to adjust the temperature within the range of , it also has the advantage of preventing overcooling, preventing the latent heat from decreasing even after repeated use, and allowing stable use for other purposes. Next, examples of the present invention will be described. In addition,
All percentages in each example indicate weight percent. Example 1 A heat storage agent composition consisting of calcium chloride hexahydrate and the compounds shown in Table 1 was prepared, and the melting point, latent heat, and presence or absence of supercooling were measured. Table 1 shows the results.
Shown below. In Table 1, EO indicates an ethylene oxide adduct, and the number added in front of it indicates the average number of moles added. Further, the number in parentheses after polyglycerin indicates the average degree of polymerization of polyglycerin. The content of calcium chloride hexahydrate is the remainder of the content in Table 1.

【表】 実施例 2 塩化カルシウム六水和物76.8%、塩化バリウム
3.2%、および表1のNo.5またはNo.13の化合物
20.0%を40℃で混合して均一な蓄熱剤組成物を2
種類調製した。これらの組成物の融点は、No.5の
化合物添加のものが18℃、No.13の化合物添加のも
のが22℃であり、潜熱はともに35cal/gであつ
た。 これらの組成物を、0〜50℃の温度変化を繰り
返す試験にかけたところ、いずれも0〜50℃の温
度変化を500回繰り返しても安定で、融点および
潜熱とも調製時と同じ値を示し、何らの変化も認
められず、また過冷却も認められなかつた。 これに対して塩化カルシウム六水和物96.0%お
よび塩化バリウム4.0%からなる比較品は、調製
時の融点が29℃で、潜熱が41cal/gであつたが、
同条件の試験により、100回目から潜熱が低下し
始め、160回で潜熱が0になつた。また塩化カル
シウム六水和物86.4%、塩化バリウム3.6%およ
びポリエチレングリコール(平均分子量400)
10.0%からなる比較品は、調製時の融点が27℃、
潜熱が35cal/gであつたが、35回目で融点が29
℃に上昇し、100回目から潜熱が低下し始め、160
回で潜熱が0になつた。 以上の結果より、本発明品は比較品に比べて、
融点が調整でき、融点、潜熱ともに安定で、過冷
却も起こらないことがわかる。
[Table] Example 2 Calcium chloride hexahydrate 76.8%, barium chloride
3.2%, and compound No. 5 or No. 13 in Table 1
20.0% at 40℃ to make a homogeneous heat storage agent composition.
Different types were prepared. The melting point of these compositions was 18° C. for the composition containing compound No. 5, and 22° C. for the composition containing compound No. 13, and the latent heat was 35 cal/g for both compositions. When these compositions were subjected to a test of repeated temperature changes from 0 to 50°C, they were stable even after 500 repeated temperature changes from 0 to 50°C, and both the melting point and latent heat showed the same values as at the time of preparation. No change was observed, and no supercooling was observed. In contrast, a comparative product consisting of 96.0% calcium chloride hexahydrate and 4.0% barium chloride had a melting point of 29°C and a latent heat of 41 cal/g at the time of preparation.
In a test under the same conditions, the latent heat began to decrease after the 100th test, and reached 0 after the 160th test. Also calcium chloride hexahydrate 86.4%, barium chloride 3.6% and polyethylene glycol (average molecular weight 400)
The comparative product consisting of 10.0% had a melting point of 27℃ at the time of preparation.
The latent heat was 35 cal/g, but the melting point was 29 at the 35th time.
℃, the latent heat starts to decrease from the 100th time, and 160
The latent heat became 0. From the above results, compared to the comparative product, the product of the present invention has
It can be seen that the melting point can be adjusted, both the melting point and latent heat are stable, and supercooling does not occur.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 塩化カルシウム六水和物を主成分とする蓄熱
性物質を50〜95重量%および下記一般式〔〕で
示される化合物を5〜50重量%含有することを特
徴とする蓄熱剤組成物。 (ただし、Rは3〜24個の活性水素を持つ化合物
の残基、nはエチレンオキシドの平均付加モル数
で1〜20、aは正の整数、bは0または正の整数
で、a+bは前記活性水素に対応する数である。) 2 蓄熱性物質が塩化カルシウム六水和物を単独
で成分とするものである特許請求の範囲第1項記
載の蓄熱剤組成物。 3 蓄熱性物質が塩化カルシウム六水和物を主成
分とし、他に塩化バリウムを含有するものである
特許請求の範囲第1項記載の蓄熱剤組成物。 4 Rがグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセ
リン、ペンタエリスリトール、ソルビトールまた
はトリエタノールアミンの残基である特許請求の
範囲第1項または第3項のいずれかに記載の蓄熱
剤組成物。
[Scope of Claims] 1. It is characterized by containing 50 to 95% by weight of a heat storage substance mainly composed of calcium chloride hexahydrate and 5 to 50% by weight of a compound represented by the following general formula [] Heat storage agent composition. (However, R is a residue of a compound having 3 to 24 active hydrogen atoms, n is the average number of added moles of ethylene oxide and is 1 to 20, a is a positive integer, b is 0 or a positive integer, and a+b is the above-mentioned 2. The heat storage agent composition according to claim 1, wherein the heat storage substance contains calcium chloride hexahydrate as a sole component. 3. The heat storage agent composition according to claim 1, wherein the heat storage substance contains calcium chloride hexahydrate as a main component and also contains barium chloride. 4. The heat storage agent composition according to claim 1, wherein R is a residue of glycerin, diglycerin, polyglycerin, pentaerythritol, sorbitol, or triethanolamine.
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