JPH03287577A - ４―オキソ―３―キノリンカルボン酸アリルエステル類 - Google Patents
４―オキソ―３―キノリンカルボン酸アリルエステル類Info
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- JPH03287577A JPH03287577A JP2307191A JP30719190A JPH03287577A JP H03287577 A JPH03287577 A JP H03287577A JP 2307191 A JP2307191 A JP 2307191A JP 30719190 A JP30719190 A JP 30719190A JP H03287577 A JPH03287577 A JP H03287577A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、新規な４−オキソ−３−キノリンカルボン酸
アリルエステル類に関する。
アリルエステル類に関する。
このものは、４−オキソ−３−キノリンカルボン酸類（
ＩＩ ）を有利に製造するための中間体であり、化合物
（ＩＩ ）から誘導されるキノリンカルボン酸系抗菌剤
（例えば特開昭６３−１９８６６４号及び特開平２−１
２４８７３号公報参照）はヒト及び動物用抗菌剤として
有用である。
ＩＩ ）を有利に製造するための中間体であり、化合物
（ＩＩ ）から誘導されるキノリンカルボン酸系抗菌剤
（例えば特開昭６３−１９８６６４号及び特開平２−１
２４８７３号公報参照）はヒト及び動物用抗菌剤として
有用である。
表し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又はフッ素原子が
１〜３個置換していてもよいメトキシ基を表し、Ｒ４は
フッ素原子が置換していてちょい低級アルキル基、シク
ロプロピル基又はフッ素原子が置換したフェニル基を表
す） （従来の技術） 従来のように、４−オキソ−３−キノリンカルボン酸（
ＩＩ）を対応する４−才キソー３−キノリジカルボン酸
アルキルエステル類から製造しようとすると［特開昭６
２−２５２７７２号、特開昭６３−１９８６８４号］、
■酸性条件下で加水分解反応を行うか、■塩基性条件下
で加水分解を行う方法が考えられる。しかしながら、■
の方法は、多量の酢酸の存在下に水性溶媒中で反応させ
なければならず、また■の方法では、７位のＲ１のハロ
ゲン原子が他の基で置換された化合物が副生じ、目的物
の収率は低いという問題点があった。
１〜３個置換していてもよいメトキシ基を表し、Ｒ４は
フッ素原子が置換していてちょい低級アルキル基、シク
ロプロピル基又はフッ素原子が置換したフェニル基を表
す） （従来の技術） 従来のように、４−オキソ−３−キノリンカルボン酸（
ＩＩ）を対応する４−才キソー３−キノリジカルボン酸
アルキルエステル類から製造しようとすると［特開昭６
２−２５２７７２号、特開昭６３−１９８６８４号］、
■酸性条件下で加水分解反応を行うか、■塩基性条件下
で加水分解を行う方法が考えられる。しかしながら、■
の方法は、多量の酢酸の存在下に水性溶媒中で反応させ
なければならず、また■の方法では、７位のＲ１のハロ
ゲン原子が他の基で置換された化合物が副生じ、目的物
の収率は低いという問題点があった。
さらに、アルキルエステルは、反応生成物が固体として
析出し、濾過等の方法により単離してもその純度は悪い
、また溶解度が悪いため、再結晶して精製する場合の生
産性が極めて低いという問題点があった。
析出し、濾過等の方法により単離してもその純度は悪い
、また溶解度が悪いため、再結晶して精製する場合の生
産性が極めて低いという問題点があった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、４−オキソ−３−キノリンカルボン酸（ＩＩ
）を有利に製造することができる中間体として、新規な
アリルエステルＣＩ）を提供するちのである。
）を有利に製造することができる中間体として、新規な
アリルエステルＣＩ）を提供するちのである。
（課題を解決するための手段）
本発明は、
式
（式中、Ｒ′は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｒ
１は水素原子、フッ素原子、アミノ基、ベンジルアミノ
基又はニトロ基を表し、Ｘはハロゲへ ン原子を表し、Ｙは窒素原子又は／ Ｃ−Ｒ”基を表し
、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又はフッ素原子が１〜
３個置換していてもよいメトキシ基を表し、Ｒ４はフッ
素原子が置換していてもよい低級アルキル基、シクロプ
ロピル基又はフッ素原子が置換したフェニル基を表す） で示される４−オキソ−３ニキノリンカルボン酸アリル
エステル類である。
１は水素原子、フッ素原子、アミノ基、ベンジルアミノ
基又はニトロ基を表し、Ｘはハロゲへ ン原子を表し、Ｙは窒素原子又は／ Ｃ−Ｒ”基を表し
、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又はフッ素原子が１〜
３個置換していてもよいメトキシ基を表し、Ｒ４はフッ
素原子が置換していてもよい低級アルキル基、シクロプ
ロピル基又はフッ素原子が置換したフェニル基を表す） で示される４−オキソ−３ニキノリンカルボン酸アリル
エステル類である。
上記式（Ｉ）中、低級アルキル基としては、メチル、エ
チル、とくにメチルがあげられる。ハロゲン原子として
は、とくにフッ素、塩素があげられる。また、フッ素原
子が置換したメトキシ基としては、フルオロメトキシ、
ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシがあげられ
る。
チル、とくにメチルがあげられる。ハロゲン原子として
は、とくにフッ素、塩素があげられる。また、フッ素原
子が置換したメトキシ基としては、フルオロメトキシ、
ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシがあげられ
る。
本発明の４−オキソ−３−キノリンカルボン酸アリルエ
ステルＩＩ（Ｉ）は、そのアルキルエステル（特開昭６
１−１１２０５１号、特開昭６１−４４８６６号、特開
昭６４−４０４６０号、特開昭６３−３１６７５７号）
の製造方法に準じ、次の方法で製造できる。
ステルＩＩ（Ｉ）は、そのアルキルエステル（特開昭６
１−１１２０５１号、特開昭６１−４４８６６号、特開
昭６４−４０４６０号、特開昭６３−３１６７５７号）
の製造方法に準じ、次の方法で製造できる。
（ＩＩＩ）
化合物（ＩＩＩ）と３−ジアルキルアミノアクリル酸ア
リルエステル（ＩＶ）とをアセトニトリル、ジエチルエ
ーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、１．２−
ジクロロエタン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩
化炭素等の溶媒、好ましくはアセトニトリル、テトラヒ
ドロフラン、ジクロロメタンを溶媒として用い、ピリジ
ン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン等の三級
アミン、好ましくはトリエチルアミンの存在下、４０〜
１１０℃、好ましくは５０〜８０℃に加熱しながら反応
させ化合物（Ｖ）を得る。反応時間は加熱温度にもよる
が、０．５〜６時間が適当である。
リルエステル（ＩＶ）とをアセトニトリル、ジエチルエ
ーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、１．２−
ジクロロエタン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩
化炭素等の溶媒、好ましくはアセトニトリル、テトラヒ
ドロフラン、ジクロロメタンを溶媒として用い、ピリジ
ン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン等の三級
アミン、好ましくはトリエチルアミンの存在下、４０〜
１１０℃、好ましくは５０〜８０℃に加熱しながら反応
させ化合物（Ｖ）を得る。反応時間は加熱温度にもよる
が、０．５〜６時間が適当である。
次に化合物（Ｖ）にＲ’ −ＮＨ、を上記の溶媒中で反
応させ、３０〜６０℃に加熱し、０．２〜２時間反応さ
せることにより、化合物（■）を得る。
応させ、３０〜６０℃に加熱し、０．２〜２時間反応さ
せることにより、化合物（■）を得る。
この化合物（ＶＴ）を１．０〜１０当量の炭酸カリウム
、水素化ナトリウム等の塩基の存在下に、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、１．２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン等の溶媒中で、６０〜８０℃に加熱し、２
〜１０時間反応させることにより、目的化合物である化
合物（Ｉ）が製造できる。
、水素化ナトリウム等の塩基の存在下に、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、１．２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン等の溶媒中で、６０〜８０℃に加熱し、２
〜１０時間反応させることにより、目的化合物である化
合物（Ｉ）が製造できる。
本製法においては、各反応に共通の溶媒を選択すれば、
中間体を単離することなく実施可能である。
中間体を単離することなく実施可能である。
また、特開昭６３−２９７３６６号及び特開平２−１２
４８７３号公報に記載の方法に準じて、次の方法でも製
造可能である。
４８７３号公報に記載の方法に準じて、次の方法でも製
造可能である。
化合物（■）と化合物（■）とを、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン等の溶媒中で反応させ、反応生成物
を希塩酸等の鉱酸で処理して化合物（ＩＸ）を得る。こ
の化合物（ＩＸ）をジオキサン中でｐ−トルエンスルホ
ン酸−水和物と加熱反応させて化合物（Ｘ）を得る０次
いで化合物（Ｘ）にオルトギ酸エステルを無水酢酸中で
加熱反応させ、反応終了後ａ縮して残渣をジクロロメタ
ン等の溶媒に溶解し、これに−級アミンを反応させて化
合物（ＸＩ）を得る。次いで化合物（ＸＩ）にジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン等の溶媒中で水素化ナト
リウムを反応させるか、ジメチルホルムアミド中で炭酸
アルカリを反応させることにより化合物（Ｉ′）が得ら
れる。
テトラヒドロフラン等の溶媒中で反応させ、反応生成物
を希塩酸等の鉱酸で処理して化合物（ＩＸ）を得る。こ
の化合物（ＩＸ）をジオキサン中でｐ−トルエンスルホ
ン酸−水和物と加熱反応させて化合物（Ｘ）を得る０次
いで化合物（Ｘ）にオルトギ酸エステルを無水酢酸中で
加熱反応させ、反応終了後ａ縮して残渣をジクロロメタ
ン等の溶媒に溶解し、これに−級アミンを反応させて化
合物（ＸＩ）を得る。次いで化合物（ＸＩ）にジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン等の溶媒中で水素化ナト
リウムを反応させるか、ジメチルホルムアミド中で炭酸
アルカリを反応させることにより化合物（Ｉ′）が得ら
れる。
また、前記化合物（ＩＩ）のアルキルエステル類とアリ
ルアルコールとのエステル交換反応によっても化合物（
Ｉ）が製造できる。
ルアルコールとのエステル交換反応によっても化合物（
Ｉ）が製造できる。
この様にして得られる、−数式（Ｉ）の４−オキソキノ
リン−３−カルボン酸アリルエステル類としては、次の
表に示す化合物が挙げられる。
リン−３−カルボン酸アリルエステル類としては、次の
表に示す化合物が挙げられる。
Ｒ１
２
４
１
２
４
本発明の化合物（Ｉ）は、パラジウム触媒を使用して中
性条件下で脱アリル化することにより、容易にかつ高収
率で、抗菌剤製造の重要中間体である４−オキソ−３−
キノリンカルボン酸類（ＩＩ）を与える。
性条件下で脱アリル化することにより、容易にかつ高収
率で、抗菌剤製造の重要中間体である４−オキソ−３−
キノリンカルボン酸類（ＩＩ）を与える。
（発明の効果）
本発明のアリルエステルは、試験例に示すように、公知
のアルキルエステルに比べ数倍以上の溶解度を持つ、そ
のため、本発明化合物の製造の最終工程において、生成
物は反応溶媒に完全に溶解しており、水洗操作が容易で
あり、また反応系から抽出という容易な操作で単離精製
することができる。かつ溶解度の温度依存性が大きいの
で、容易に高収率で再結晶精製が可能である。このこと
は極めて高い純度を要求される医薬品製造においてとく
に重要な特性であり、本アリルエステルにおいて初めて
到達しえたものである。
のアルキルエステルに比べ数倍以上の溶解度を持つ、そ
のため、本発明化合物の製造の最終工程において、生成
物は反応溶媒に完全に溶解しており、水洗操作が容易で
あり、また反応系から抽出という容易な操作で単離精製
することができる。かつ溶解度の温度依存性が大きいの
で、容易に高収率で再結晶精製が可能である。このこと
は極めて高い純度を要求される医薬品製造においてとく
に重要な特性であり、本アリルエステルにおいて初めて
到達しえたものである。
（実施例）
次に実施例及び参考例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
実施例１
１−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３〜キノリンカル
ボン酸アリルエステル ３−ジメチルアミノアクリル酸アリルエステル５ｇを無
水テトラヒドロフラン１１−に溶かし、トリエチルアミ
ン３．４ｇを加え、還流下加熱撹拌した。この溶液に２
．４．５−トリフルオロ−′３−メトキシ安息香酸クロ
ライド１１．３ｇを無水テトラヒドロフラン２−に溶解
した溶液を滴下し、還流下２時間撹拌した。冷却後生成
したトリエチルアミン塩酸塩を濾過により除去し、炉液
を水５−で洗浄し、テトラヒドロフランを減圧下に除い
て濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製して、３−ジメチルアミノ−２−（２，４，５−
トリフルオロ−３−メトキシ−ベンゾイル）アクリル酸
アリルエステル８．８ｇを得た。無色オイル。
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３〜キノリンカル
ボン酸アリルエステル ３−ジメチルアミノアクリル酸アリルエステル５ｇを無
水テトラヒドロフラン１１−に溶かし、トリエチルアミ
ン３．４ｇを加え、還流下加熱撹拌した。この溶液に２
．４．５−トリフルオロ−′３−メトキシ安息香酸クロ
ライド１１．３ｇを無水テトラヒドロフラン２−に溶解
した溶液を滴下し、還流下２時間撹拌した。冷却後生成
したトリエチルアミン塩酸塩を濾過により除去し、炉液
を水５−で洗浄し、テトラヒドロフランを減圧下に除い
て濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製して、３−ジメチルアミノ−２−（２，４，５−
トリフルオロ−３−メトキシ−ベンゾイル）アクリル酸
アリルエステル８．８ｇを得た。無色オイル。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣム、２００ＭＨｚｌ ：
２．８８１ｂｒ、 ｓ、 ３Ｈ，Ｎ ｔｃＨ＝） ｚ）
、３、３２ （ｂｒ、 Ｓ、 ３Ｈ，Ｎ （ＣＨｓｌ
２）、４．００（ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−ＯＣＨ，、フッ素
とのカップリングがある） 、 ４．４６．４．４９
（ｍ、各ＩＨ１−ＣＯＷ−） 。
２．８８１ｂｒ、 ｓ、 ３Ｈ，Ｎ ｔｃＨ＝） ｚ）
、３、３２ （ｂｒ、 Ｓ、 ３Ｈ，Ｎ （ＣＨｓｌ
２）、４．００（ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−ＯＣＨ，、フッ素
とのカップリングがある） 、 ４．４６．４．４９
（ｍ、各ＩＨ１−ＣＯＷ−） 。
５．０５．５．０９ （ｍ、各ＩＨ１＝ＣＨ，］、Ｓ、
７０ （ｍ、 ＩＨ，Ｃ−Ｃ）ｊ＝ｃＨｚ）、７、１
３ （ｍ、 ＩＨ，芳香環） 、７．８２（ｓ、 ＩＨ
，Ｎ−ＣＨ＝）マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”３４３ ３−ジメチルアミノ−２−（２，４，５−１−リフルオ
ロ−３−メトキシ−ベンゾイル）アクリル酸アリルエス
テル３．４３ｇを無水テトラヒドロフラン４ＭＩに溶か
し、シクロプロピルアミン０．６２ｇを加え、５０℃に
加熱し２時間撹拌した。冷却後、テトラヒドロフランを
減圧下に除いて濃縮し、３−シクロプロピルアミノ−２
−（２，４，５−トリフルオロ−３−メトキシ−ベンゾ
イル）アクリル酸アリルエステル３．５ｇを得た。無色
オイル。
７０ （ｍ、 ＩＨ，Ｃ−Ｃ）ｊ＝ｃＨｚ）、７、１
３ （ｍ、 ＩＨ，芳香環） 、７．８２（ｓ、 ＩＨ
，Ｎ−ＣＨ＝）マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”３４３ ３−ジメチルアミノ−２−（２，４，５−１−リフルオ
ロ−３−メトキシ−ベンゾイル）アクリル酸アリルエス
テル３．４３ｇを無水テトラヒドロフラン４ＭＩに溶か
し、シクロプロピルアミン０．６２ｇを加え、５０℃に
加熱し２時間撹拌した。冷却後、テトラヒドロフランを
減圧下に除いて濃縮し、３−シクロプロピルアミノ−２
−（２，４，５−トリフルオロ−３−メトキシ−ベンゾ
イル）アクリル酸アリルエステル３．５ｇを得た。無色
オイル。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ’、、 ２００ＭＨｚ
） ：０．８０−０．９５（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シク
ロプロピルアミノ）２．９８ （ｍ、 ＬＨ，−ＣＨ
＜） 、３．９９（ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−０ＣＲ，、フ
ッ素とのカップリングがある） 、４．４８．４．５２
（ｍ、各ＩＨ，−ＣＨ，−）、４．９８．５．０３
（ｍ、各１８．末端ビニル）、５．６２（ｍ、 ＬＨ，
Ｃ−ＣＨ：ＣＨ２）、６、８９ （ｍ、 ＩＨ，芳香環
）、 ８．２３（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝１．１０．８７（ｂ
ｒ、 ｄ、 ＩＨ，ＮＨ）マススペクトルｍ／ｅＭ’″
３５５ ’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣム、 ２００ＭＨｚｌ
：０．８０−１．００（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シクロプ
ロピルＣＨ２］。
） ：０．８０−０．９５（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シク
ロプロピルアミノ）２．９８ （ｍ、 ＬＨ，−ＣＨ
＜） 、３．９９（ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−０ＣＲ，、フ
ッ素とのカップリングがある） 、４．４８．４．５２
（ｍ、各ＩＨ，−ＣＨ，−）、４．９８．５．０３
（ｍ、各１８．末端ビニル）、５．６２（ｍ、 ＬＨ，
Ｃ−ＣＨ：ＣＨ２）、６、８９ （ｍ、 ＩＨ，芳香環
）、 ８．２３（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝１．１０．８７（ｂ
ｒ、 ｄ、 ＩＨ，ＮＨ）マススペクトルｍ／ｅＭ’″
３５５ ’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣム、 ２００ＭＨｚｌ
：０．８０−１．００（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シクロプ
ロピルＣＨ２］。
１．１６（ｓ、 ３Ｈ，−Ｃ（ＣＨ３）＝） 、２
．９Ｈｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜） 、３．９８（ｓ、
３Ｈ，Ａｒ−０ＣＨｓ 、フッ素とのカップリングが
ある）、 ４．４２（ｓ、 ２Ｈ，−ＣＨＩ−Ｃ（ＣＨ
３）＝１。
．９Ｈｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜） 、３．９８（ｓ、
３Ｈ，Ａｒ−０ＣＨｓ 、フッ素とのカップリングが
ある）、 ４．４２（ｓ、 ２Ｈ，−ＣＨＩ−Ｃ（ＣＨ
３）＝１。
４．７６．４．８３（ｄ、各ＬＨ，＝ＣＨ２１゜６、８
９（ｍ、 ＩＨ，芳香環） 、 ８．２１（ｄ、 ＬＨ
，Ｎ−ＣＨ＝１゜１０．８７（ｂｒ、 ｄ、 ＩＨ，Ｎ
Ｈ）マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”３６９ ２− （２，４’、５−１リフルオロ−３−メトキシ−
ベンゾイル）−３−シクロプロピルアミノ−アクリル酸
メタリルエステル３．７ｇを無水テトラヒドロフラン５
ｄに溶かし、炭酸カリウム３．５ｇ、ｎ−ブチルトリエ
チルアンモニウムクロライド５０ｍｇを加え、還流下５
時間撹拌した。
９（ｍ、 ＩＨ，芳香環） 、 ８．２１（ｄ、 ＬＨ
，Ｎ−ＣＨ＝１゜１０．８７（ｂｒ、 ｄ、 ＩＨ，Ｎ
Ｈ）マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”３６９ ２− （２，４’、５−１リフルオロ−３−メトキシ−
ベンゾイル）−３−シクロプロピルアミノ−アクリル酸
メタリルエステル３．７ｇを無水テトラヒドロフラン５
ｄに溶かし、炭酸カリウム３．５ｇ、ｎ−ブチルトリエ
チルアンモニウムクロライド５０ｍｇを加え、還流下５
時間撹拌した。
５０℃に冷却後、０．２Ｎ塩酸２０−を加え、分液した
。有機層を５−の水で２回洗浄した後、テトラヒドロフ
ランを減圧下に除いて濃縮し、残渣をエタノール２０−
から再結晶し、ｌ−シフロブ３−シクロプロピルアミノ
−２−（２，４，５−トリフルオロ−３−メトキシベン
ゾイル）アクノル酸アリルエステル７．１ｇを無水テト
ラヒドロフラン１０−に溶かし、炭酸カリウム５．５ｇ
、ｎ−ブチルトリメチルアンモニウムクロライド９０ｍ
ｇを加え、還流下５時間撹拌した。５０°Ｃに冷却後、
０．２Ｎ塩酸３５−を加え、分液した。有機層を５−の
水で２回洗浄した後、テトラヒドロフランを減圧下に除
いて濃縮し、残渣をエタノール３５−から再結晶し、１
−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−ｌ ４−ジヒ
ドロ−８−メトキシ−４−才キソー３−キノリンカルボ
ン酸アリルエステル５．４ｇを得た６白色針状結晶。融
点１４６〜１４７℃。
。有機層を５−の水で２回洗浄した後、テトラヒドロフ
ランを減圧下に除いて濃縮し、残渣をエタノール２０−
から再結晶し、ｌ−シフロブ３−シクロプロピルアミノ
−２−（２，４，５−トリフルオロ−３−メトキシベン
ゾイル）アクノル酸アリルエステル７．１ｇを無水テト
ラヒドロフラン１０−に溶かし、炭酸カリウム５．５ｇ
、ｎ−ブチルトリメチルアンモニウムクロライド９０ｍ
ｇを加え、還流下５時間撹拌した。５０°Ｃに冷却後、
０．２Ｎ塩酸３５−を加え、分液した。有機層を５−の
水で２回洗浄した後、テトラヒドロフランを減圧下に除
いて濃縮し、残渣をエタノール３５−から再結晶し、１
−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−ｌ ４−ジヒ
ドロ−８−メトキシ−４−才キソー３−キノリンカルボ
ン酸アリルエステル５．４ｇを得た６白色針状結晶。融
点１４６〜１４７℃。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣム、 ２００ＭＨｚ）１
、０８−１．２３ （ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シクロプロ
ピルアミノ）４．０５ｆｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜）、 ４．１１（ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−０（：Ｈａ 、フッ素と
のカップリングがある） 、 ４．８３ （ｍ、 ２Ｈ
，−ＣＨｘ−１。
、０８−１．２３ （ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シクロプロ
ピルアミノ）４．０５ｆｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜）、 ４．１１（ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−０（：Ｈａ 、フッ素と
のカップリングがある） 、 ４．８３ （ｍ、 ２Ｈ
，−ＣＨｘ−１。
５．２８．５．４８ （ｍ、各ＩＨ，＝ＣＨ（２１゜６
、（１３（ｍ、 ＩＨ，ＣＨ２−ＣＨ＝）、８．０３
（ｄｄ、 ＩＨ，芳香環） 、 ８．６０（ｓ、 ＩＨ
，Ｎ−ＣＨ＝）マススペクトルｍ／ｅ Ｍ’３３５ 実施例２ １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１４−ジヒ
ドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカルボ
ン酸メタリルエステル ３−ジメチルアミノアクリル酸メタリルエステル１７ｇ
を無水テトラヒドロフラン３０−に溶かし、トリエチル
アミン１１．１ｇを加え、還流下加熱撹拌した。この溶
液に２．４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香酸
クロライド２２．５ｇを無水テトラヒドロフラン１０−
に溶解した溶液を滴下し、還流下２時間撹拌した。冷却
後生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾過により除去し
、炉液を水２０−で洗浄し、テトラヒドロフランを減圧
下に除いて濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製して、３−ジメチルアミン−２−（２，
４，５−トリフルオロ−３−メトキシ−ベンゾイル）ア
クリル酸メタリルエステル３０ｇを得た。無色オイル。
、（１３（ｍ、 ＩＨ，ＣＨ２−ＣＨ＝）、８．０３
（ｄｄ、 ＩＨ，芳香環） 、 ８．６０（ｓ、 ＩＨ
，Ｎ−ＣＨ＝）マススペクトルｍ／ｅ Ｍ’３３５ 実施例２ １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１４−ジヒ
ドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカルボ
ン酸メタリルエステル ３−ジメチルアミノアクリル酸メタリルエステル１７ｇ
を無水テトラヒドロフラン３０−に溶かし、トリエチル
アミン１１．１ｇを加え、還流下加熱撹拌した。この溶
液に２．４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香酸
クロライド２２．５ｇを無水テトラヒドロフラン１０−
に溶解した溶液を滴下し、還流下２時間撹拌した。冷却
後生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾過により除去し
、炉液を水２０−で洗浄し、テトラヒドロフランを減圧
下に除いて濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製して、３−ジメチルアミン−２−（２，
４，５−トリフルオロ−３−メトキシ−ベンゾイル）ア
クリル酸メタリルエステル３０ｇを得た。無色オイル。
’ＨＮＭＲスペクトル（ｃｎｃム、 ２００ＭＨｚ）
：１、６６ （ｓ、 ３Ｈ，−Ｃ（ＣＨｓ＝）、２、８
８ （ｂｒ、 ｓ、 ３Ｈ，Ｎ （ＣＨｉ） ＊）、３
．３０（ｂｒ、 ｓ、 ３Ｈ，Ｎ（ＣＨａ）＊）、３、
９９ （ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−０ＣＨｓ 、フッ素とのカ
ップリングがある） 、 ４．７０．４．７６ （ｄ、
各ＩＨ，＝ＣＨ，）、４．３８（ｓ、 ２Ｈ，ＣＨａ−
Ｃ（ＣＨａ）”）、７、１３ （ｍ、 ＩＨ，芳香））
Ｉ） 、７．８０（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝）マススペ
クトルｍ／ ｅ Ｍ ” ３５７３−ジメチルアミノ
−２−（２，４，５−トリフルオロ−３−メトキシ−ベ
ンゾイル）アクリル酸メタリルエステル３．６０ｇを無
水テトラヒドロフラン５１ｄに溶かし、シクロプロピル
アミン０．６２ｇを加え、５０℃に加熱し２時間撹拌し
た。冷却後、テトラヒドロフランを減圧下に除いて濃縮
し、３−シクロプロピルアミノ−２−（２，４，５−）
リフルオロ−３−メトキシベンゾイル）アクリル酸メタ
リルエステル３．７ｇを得た。無色オイル。
：１、６６ （ｓ、 ３Ｈ，−Ｃ（ＣＨｓ＝）、２、８
８ （ｂｒ、 ｓ、 ３Ｈ，Ｎ （ＣＨｉ） ＊）、３
．３０（ｂｒ、 ｓ、 ３Ｈ，Ｎ（ＣＨａ）＊）、３、
９９ （ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−０ＣＨｓ 、フッ素とのカ
ップリングがある） 、 ４．７０．４．７６ （ｄ、
各ＩＨ，＝ＣＨ，）、４．３８（ｓ、 ２Ｈ，ＣＨａ−
Ｃ（ＣＨａ）”）、７、１３ （ｍ、 ＩＨ，芳香））
Ｉ） 、７．８０（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝）マススペ
クトルｍ／ ｅ Ｍ ” ３５７３−ジメチルアミノ
−２−（２，４，５−トリフルオロ−３−メトキシ−ベ
ンゾイル）アクリル酸メタリルエステル３．６０ｇを無
水テトラヒドロフラン５１ｄに溶かし、シクロプロピル
アミン０．６２ｇを加え、５０℃に加熱し２時間撹拌し
た。冷却後、テトラヒドロフランを減圧下に除いて濃縮
し、３−シクロプロピルアミノ−２−（２，４，５−）
リフルオロ−３−メトキシベンゾイル）アクリル酸メタ
リルエステル３．７ｇを得た。無色オイル。
ロビルー６．７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−
メトキシ−４−才キソー３−キノリンカルボン酸メタリ
ルエステル２．８ｇを得た。白色針状結晶、融点１３７
〜１３８℃。
メトキシ−４−才キソー３−キノリンカルボン酸メタリ
ルエステル２．８ｇを得た。白色針状結晶、融点１３７
〜１３８℃。
’ＨＮＭＲスペクトルＣＣＤＣＩＮ、 ２００ＭＨｚ）
：１．０６．１．２４ （ｍ、各２Ｈ，シクロプロピ
ルＣＨ，ｌ。
：１．０６．１．２４ （ｍ、各２Ｈ，シクロプロピ
ルＣＨ，ｌ。
１、８３ （ｓ、 ３Ｈ，−Ｃ（ＣＨｉ） ＝）、２．
９７（ｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜１゜ ４、１０ （ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−０ＣＨｉ 、フッ素と
のカップリングがある） 、 ４．７１ （ｓ、 ２Ｈ
，ＣＩ（ｚ−Ｃ（ＣＨｓ）：ｌ、４．９４．５．１３
（ｄ、各ＬＨ，＝ＣＨ１１，７，９７（ｄｄ、 ＩＨ，
芳香環） 、８．５８（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝１マス
スペクトルｍ／ｅ Ｍ”３４９ 実施例３ １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸アリルエステル ３−ジメチルアミノアクリル酸アリルエステル２５ｇを
無水テトラヒドロフラン５５１１１に溶かし、トリエチ
ルアミン１７．１ｇを加え、還流下加熱撹拌した。この
溶液に２．４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香
酸クロライド３３．８ｇを無水テトラヒドロフラン１ｏ
１ｎ１に溶解した溶液を滴下し、還流下３時間撹拌した
。冷却後生成したトリエチルアミン塩酸塩をｔ濾過によ
り除去し、炉液に、シクロプロピルアミン９．２ｇを加
え、５０°Ｃに加熱し２時間撹拌した。この溶液に、炭
酸カリウム５３．１ｇ、ｎ−ブチルトリメチルアンモニ
ウムクロライド５０ｍｇを加え、還流下５時間撹拌した
。５０℃に冷却後、０．２Ｎ塩酸１５０１ｍｌを加え、
分液した。有機層を５０−の水で２回洗浄した後、テト
ラヒドロフランを減圧下に除いて濃縮し、残渣をエタノ
ール１００−から再結晶し、１−シクロプロピル−６，
７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−メトキシ−４
−オキソ−３−キノリンカルボン酸アリルエステル３８
ｇを得た。白色針状結晶、融点１４６〜１４７℃。
９７（ｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜１゜ ４、１０ （ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−０ＣＨｉ 、フッ素と
のカップリングがある） 、 ４．７１ （ｓ、 ２Ｈ
，ＣＩ（ｚ−Ｃ（ＣＨｓ）：ｌ、４．９４．５．１３
（ｄ、各ＬＨ，＝ＣＨ１１，７，９７（ｄｄ、 ＩＨ，
芳香環） 、８．５８（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝１マス
スペクトルｍ／ｅ Ｍ”３４９ 実施例３ １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸アリルエステル ３−ジメチルアミノアクリル酸アリルエステル２５ｇを
無水テトラヒドロフラン５５１１１に溶かし、トリエチ
ルアミン１７．１ｇを加え、還流下加熱撹拌した。この
溶液に２．４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香
酸クロライド３３．８ｇを無水テトラヒドロフラン１ｏ
１ｎ１に溶解した溶液を滴下し、還流下３時間撹拌した
。冷却後生成したトリエチルアミン塩酸塩をｔ濾過によ
り除去し、炉液に、シクロプロピルアミン９．２ｇを加
え、５０°Ｃに加熱し２時間撹拌した。この溶液に、炭
酸カリウム５３．１ｇ、ｎ−ブチルトリメチルアンモニ
ウムクロライド５０ｍｇを加え、還流下５時間撹拌した
。５０℃に冷却後、０．２Ｎ塩酸１５０１ｍｌを加え、
分液した。有機層を５０−の水で２回洗浄した後、テト
ラヒドロフランを減圧下に除いて濃縮し、残渣をエタノ
ール１００−から再結晶し、１−シクロプロピル−６，
７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−メトキシ−４
−オキソ−３−キノリンカルボン酸アリルエステル３８
ｇを得た。白色針状結晶、融点１４６〜１４７℃。
実施例４
１−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−才キソー３−′キノリンカ
ルボン酸メタリルエステル３−ジメチルアミノアクリル
酸メタリルエステル１７ｇを無水テトラヒドロフラン３
０１ｎＩに溶かし、トリエチルアミン１１．１ｇを加え
、還流下加熱撹拌した。この溶液に２．４．５−トリフ
ルオロ−３−メトキシ安息香酸クロライド２２．５ｇを
無水テトラヒドロフラン１０−に溶解した溶液を滴下し
、還流下３時間撹拌した。冷却後生成したトリエチルア
ミン塩酸塩を濾過により除去し、炉液に、シクロプロピ
ルアミン５．７ｇを加え、５０℃に加熱し２時間撹拌し
た。この溶液に、炭酸カリウム３４．５ｇ、ｎ−ブチル
トリメチルアンモニウムクロライド５０ｍｇを加え、還
流下５時間撹拌した。５０°Ｃに冷却後、０．２Ｎ塩酸
１００１１ｄを加え、分液した。有機層を５０−の水で
２回洗浄した後、テトラヒドロフランを減圧下に除いて
濃縮し、残渣をエタノール５０１ｄから再結晶し、１−
シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１，４−ジヒド
ロ−８−メトキシー４−オキソー３−キノリンカルボン
酸メタリルエステル２５．８ｇを得た。白色針状結晶。
ヒドロ−８−メトキシ−４−才キソー３−′キノリンカ
ルボン酸メタリルエステル３−ジメチルアミノアクリル
酸メタリルエステル１７ｇを無水テトラヒドロフラン３
０１ｎＩに溶かし、トリエチルアミン１１．１ｇを加え
、還流下加熱撹拌した。この溶液に２．４．５−トリフ
ルオロ−３−メトキシ安息香酸クロライド２２．５ｇを
無水テトラヒドロフラン１０−に溶解した溶液を滴下し
、還流下３時間撹拌した。冷却後生成したトリエチルア
ミン塩酸塩を濾過により除去し、炉液に、シクロプロピ
ルアミン５．７ｇを加え、５０℃に加熱し２時間撹拌し
た。この溶液に、炭酸カリウム３４．５ｇ、ｎ−ブチル
トリメチルアンモニウムクロライド５０ｍｇを加え、還
流下５時間撹拌した。５０°Ｃに冷却後、０．２Ｎ塩酸
１００１１ｄを加え、分液した。有機層を５０−の水で
２回洗浄した後、テトラヒドロフランを減圧下に除いて
濃縮し、残渣をエタノール５０１ｄから再結晶し、１−
シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１，４−ジヒド
ロ−８−メトキシー４−オキソー３−キノリンカルボン
酸メタリルエステル２５．８ｇを得た。白色針状結晶。
融点１３７〜１３８℃。
参考例１
１−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−才キソー３−キノリンカル
ボン酸アリルエステル０．６７ｇをジオキサン２０ＭＩ
に溶解し、ギ酸アンモニウム０．２５ｇ、ジクロロビス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム２０ｍｇを加え
、アルゴン気流下に３時間加熱還流した。ジオキサンを
減圧下に除去し、残渣にジクロロメタン３０−を加え、
水１５Ｍ１で洗浄後濃縮し１−シクロプロピル−６，７
−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−メトキシ−４−
オキソ−３−キノリンカルボン酸０．５６ｇを得た。エ
タノール１０−から再結晶して得た無色針状晶０．５２
ｇの融点１８８〜１９０℃。
ヒドロ−８−メトキシ−４−才キソー３−キノリンカル
ボン酸アリルエステル０．６７ｇをジオキサン２０ＭＩ
に溶解し、ギ酸アンモニウム０．２５ｇ、ジクロロビス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム２０ｍｇを加え
、アルゴン気流下に３時間加熱還流した。ジオキサンを
減圧下に除去し、残渣にジクロロメタン３０−を加え、
水１５Ｍ１で洗浄後濃縮し１−シクロプロピル−６，７
−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−メトキシ−４−
オキソ−３−キノリンカルボン酸０．５６ｇを得た。エ
タノール１０−から再結晶して得た無色針状晶０．５２
ｇの融点１８８〜１９０℃。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣム、 ２００ＭＨｚ）
：１、１４．１．３２（ｍ、各２Ｈ，シクロプロピルＣ
Ｈ２１゜４、１６ （ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−０ＣＨｉ 、
フッ素とのカップリングがある） 、 ４．１７（ｍ、
ＩＨ，−ＣＨ＜１。
：１、１４．１．３２（ｍ、各２Ｈ，シクロプロピルＣ
Ｈ２１゜４、１６ （ｓ、 ３Ｈ，Ａｒ−０ＣＨｉ 、
フッ素とのカップリングがある） 、 ４．１７（ｍ、
ＩＨ，−ＣＨ＜１。
８．０３（ｄｄ、 ＩＨ，芳香環プロトン）、８．８４
（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝）、１４．６２（ｓ、 ＩＨ
，Ｃ００Ｈ） マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”２９５ 参考例２ １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸メチルエステル１．ｏｏｇをメタノール１０−と
水１０ｍ１１の混合溶液に溶解し、８５％ＫＯ３０，２
８ｇを加え、４時間加熱還流した。メタノールを減圧下
に除去し、残った水層にジクロロメタン１０ｍｆを加え
洗浄、分液し、水層を塩酸によりｐＨ７に中和すると無
色結晶ｏ、８０ｇが析出した。この結晶は次のＮＭＲス
ペクトルから１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，
４−ジヒドロ−７，８−ジメトキシ−４−才キソー３−
キノリンカルボン酸であり、目的の１−シクロプロピル
−６，７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−メトキ
シ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸は全く生成し
なかった。
（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝）、１４．６２（ｓ、 ＩＨ
，Ｃ００Ｈ） マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”２９５ 参考例２ １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸メチルエステル１．ｏｏｇをメタノール１０−と
水１０ｍ１１の混合溶液に溶解し、８５％ＫＯ３０，２
８ｇを加え、４時間加熱還流した。メタノールを減圧下
に除去し、残った水層にジクロロメタン１０ｍｆを加え
洗浄、分液し、水層を塩酸によりｐＨ７に中和すると無
色結晶ｏ、８０ｇが析出した。この結晶は次のＮＭＲス
ペクトルから１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，
４−ジヒドロ−７，８−ジメトキシ−４−才キソー３−
キノリンカルボン酸であり、目的の１−シクロプロピル
−６，７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−メトキ
シ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸は全く生成し
なかった。
融点１６０〜１６２℃。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｓ、 ２０ＯＭＨｚ１
１．１４．１．２Ｈｍ、各２Ｈ，シクロプロピルＣＨ２
）。
１．１４．１．２Ｈｍ、各２Ｈ，シクロプロピルＣＨ２
）。
４、０６ （ｓ、 ３Ｈ，８位のＡｒ−０ＣＨ３１。
４、１４ （ｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜ｌ 、４、１６ （
ｓ、 ３Ｈ，７位のＡｒ−０ＣＨａ、 フッ素とのカッ
プリングがある）、 ７．９６（ｄ、 ＩＨ，”ＪＨＦＩＩＨ２，芳香環プロ
トン）、８．８Ｎｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝）、１４．６
２（ｓ、 ＬＨ，Ｃ００Ｈ）マススペクトルｍ／ｅ
Ｍ”３０７ 試験例 １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１，４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸のアリルエステル、メチルエステル及びエチルエ
ステルについて溶解度を比較した。
ｓ、 ３Ｈ，７位のＡｒ−０ＣＨａ、 フッ素とのカッ
プリングがある）、 ７．９６（ｄ、 ＩＨ，”ＪＨＦＩＩＨ２，芳香環プロ
トン）、８．８Ｎｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝）、１４．６
２（ｓ、 ＬＨ，Ｃ００Ｈ）マススペクトルｍ／ｅ
Ｍ”３０７ 試験例 １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１，４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸のアリルエステル、メチルエステル及びエチルエ
ステルについて溶解度を比較した。
１） エタノール１００−に対する溶解度（単位ｇ）
２５ ０．８０ ０．４５
０．１５４０ ４．００ １．２０
０．６０６０ １２．５
３，３５ ２．００２） テトラヒドロフラン
１００−に対する溶解度（単位ｇ） ２５ ５．０ １．０
０．４４ＯＬ４．Ｏ２，７１，３ ６０４５，０５，５３，９ 参考例３ １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸アリルエステル２．０ｇとＢＦ３エーテルコンプ
レックス１．４５ｇをメチルイソブチルケトン１〇−中
、１００℃で８時間加熱撹拌した。析出物を濾過し、ク
ロロホルムで洗浄した。減圧乾燥し、１−シクロプロピ
ル−６，７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−メト
キシ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸ジフルオロ
ホウ素キレート化合物を２．ｏｏｇ得た。
０．１５４０ ４．００ １．２０
０．６０６０ １２．５
３，３５ ２．００２） テトラヒドロフラン
１００−に対する溶解度（単位ｇ） ２５ ５．０ １．０
０．４４ＯＬ４．Ｏ２，７１，３ ６０４５，０５，５３，９ 参考例３ １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸アリルエステル２．０ｇとＢＦ３エーテルコンプ
レックス１．４５ｇをメチルイソブチルケトン１〇−中
、１００℃で８時間加熱撹拌した。析出物を濾過し、ク
ロロホルムで洗浄した。減圧乾燥し、１−シクロプロピ
ル−６，７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−メト
キシ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸ジフルオロ
ホウ素キレート化合物を２．ｏｏｇ得た。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄａ） ：１．２５
−１．３８（ｍ、 ４Ｈ，シクロプロピルＣＨ１）。
−１．３８（ｍ、 ４Ｈ，シクロプロピルＣＨ１）。
４、１８ （ｓ、 ３Ｈ，ＣＨｉＯ、フッ素とのわずか
なカップリングがある） 、４．５２（ｍ、 ＩＨ，Ｎ
−ＣＨ＜ｌ、８．２７（ｄｄ、 ＩＨ，”ＪＨＦ９．２
Ｈ２、’Ｊ、４ｒ７．２Ｈ２、キノロン環５位のプロト
ン）、 ９．１８ｆｓ、 ＩＨ，キノロン環２位のプロトン）融
点 ２３１〜２３３℃ 参考例４ １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸アリルエステル１．０ｇとトリアセトキシホウ素
の無水酢酸溶液（ホウ酸酢酸無水物、ホウ酸０．２１ｇ
と無水酢酸１．４３ｇから製造）を９０℃で１時間加熱
撹拌した。反応混合物にイソプロピルエーテル３ｉａ＃
を加え、析出結晶を濾過した。乾燥して１−シクロプロ
ピル−６，７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−メ
トキシ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸ジアセト
キシホウ素キレート化合物を１．１０ｇ得た。
なカップリングがある） 、４．５２（ｍ、 ＩＨ，Ｎ
−ＣＨ＜ｌ、８．２７（ｄｄ、 ＩＨ，”ＪＨＦ９．２
Ｈ２、’Ｊ、４ｒ７．２Ｈ２、キノロン環５位のプロト
ン）、 ９．１８ｆｓ、 ＩＨ，キノロン環２位のプロトン）融
点 ２３１〜２３３℃ 参考例４ １−シクロプロピル−６，７−ジフルオロ−１゜４−ジ
ヒドロ−８−メトキシ−４−オキソ−３−キノリンカル
ボン酸アリルエステル１．０ｇとトリアセトキシホウ素
の無水酢酸溶液（ホウ酸酢酸無水物、ホウ酸０．２１ｇ
と無水酢酸１．４３ｇから製造）を９０℃で１時間加熱
撹拌した。反応混合物にイソプロピルエーテル３ｉａ＃
を加え、析出結晶を濾過した。乾燥して１−シクロプロ
ピル−６，７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−８−メ
トキシ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸ジアセト
キシホウ素キレート化合物を１．１０ｇ得た。
’ ＨＮ Ｍ Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｓｌ ：１．３５（ｓ
ｎ、 ４Ｈ，４Ｈ，シクロプロピルＣＨＩ）。
ｎ、 ４Ｈ，４Ｈ，シクロプロピルＣＨＩ）。
１．９０（ｓ、 ６Ｈ，ＣＨａＣＯｉ）、４．１７（ｓ
、 ３Ｈ，ＣＨ，Ｏ、フッ素とのわずかなカップリング
がある） 、４．５０（ｍ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＭ＜）、８
．１５（ｄｄ、 ＩＨ，”Ｊ、、ＩＩＨ２，’Ｊ、、８
．４Ｈ２，芳香環）、９．１９（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ
：） マススペクトｍ／ｅ ３６４ （Ｍ”−０Ａｃ）融点
１０４〜１０８℃ 参考例５ ■２，４．５−トリフルオロー３−メトキシ安息香酸メ
チルの製造 ２．４．５−トリフルオロ−３−ヒドロキシ安息香酸（
特開昭６３−２６４４４０号公報に記載）１．７８ｇ、
炭酸カリウム３．９７ｇ、アセトン４０ｍ／、ジメチル
硫酸４．６７ｇの混合物を２時間還流した。アセトンを
減圧下に除き、残渣に水を加えクロロホルムで抽出した
。クロロホルム層を減圧濃縮し、残渣を減圧蒸留して２
．４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香酸メチル
（沸点１０４℃／ ６ｍｍＨｇ） １ 、６ ｇを得
た。
、 ３Ｈ，ＣＨ，Ｏ、フッ素とのわずかなカップリング
がある） 、４．５０（ｍ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＭ＜）、８
．１５（ｄｄ、 ＩＨ，”Ｊ、、ＩＩＨ２，’Ｊ、、８
．４Ｈ２，芳香環）、９．１９（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ
：） マススペクトｍ／ｅ ３６４ （Ｍ”−０Ａｃ）融点
１０４〜１０８℃ 参考例５ ■２，４．５−トリフルオロー３−メトキシ安息香酸メ
チルの製造 ２．４．５−トリフルオロ−３−ヒドロキシ安息香酸（
特開昭６３−２６４４４０号公報に記載）１．７８ｇ、
炭酸カリウム３．９７ｇ、アセトン４０ｍ／、ジメチル
硫酸４．６７ｇの混合物を２時間還流した。アセトンを
減圧下に除き、残渣に水を加えクロロホルムで抽出した
。クロロホルム層を減圧濃縮し、残渣を減圧蒸留して２
．４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香酸メチル
（沸点１０４℃／ ６ｍｍＨｇ） １ 、６ ｇを得
た。
■２．４．５−トリフルオロー３−メトキシ安息香酸の
製造 ２．４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香酸メチ
ル１．４ｇと、１Ｎ−ＮａＯＨ１５−とメタノール１５
−の混合物を室温で６時間撹拌した。
製造 ２．４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香酸メチ
ル１．４ｇと、１Ｎ−ＮａＯＨ１５−とメタノール１５
−の混合物を室温で６時間撹拌した。
混合物に濃塩酸を加えて酸性にし、メタノールを減圧下
に除いてから水層をエーテルで抽出した。
に除いてから水層をエーテルで抽出した。
エーテル層を乾燥後濃縮し固体を得た。クロロホルムで
洗浄し２，４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香
酸０．９５ｇを無色結晶として得た。融点１１６〜１１
８℃。
洗浄し２，４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香
酸０．９５ｇを無色結晶として得た。融点１１６〜１１
８℃。
■２，４．５−トリフルオロー３−メトキシ安息２香酸
クロライドの製造 ２．４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香酸２０
６ｇにトルエン３００１ｎＩとジメチルホルムアミド１
−を加え、加熱還流した。これに塩化チオニル２５０ｇ
を徐々に滴下し、滴下終了後３時間還流した。冷却後溶
媒を減圧濃縮し、残渣を減圧蒸留すると２．４．５−ト
リフルオロ−３−メトキシ安息香酸クロライドを淡黄色
オイルとして２０６ｇを得た。
クロライドの製造 ２．４．５−トリフルオロ−３−メトキシ安息香酸２０
６ｇにトルエン３００１ｎＩとジメチルホルムアミド１
−を加え、加熱還流した。これに塩化チオニル２５０ｇ
を徐々に滴下し、滴下終了後３時間還流した。冷却後溶
媒を減圧濃縮し、残渣を減圧蒸留すると２．４．５−ト
リフルオロ−３−メトキシ安息香酸クロライドを淡黄色
オイルとして２０６ｇを得た。
沸点９１〜９２℃／ ３、５ ｍｍ１ｇ。
参考例６
３−ジメチルアミノアクリル酸アリルエステルの製造
３−ジメチルアミノアクリル酸メチルエステル（特願平
２−５６４１６号公報に記載）１１６ｇとトルエン３０
０ｍｊ、アリルアルコール７８．３ｇ及びナトリウムメ
トキシドｌＯｇの混合物を５時間加熱還流した。この間
反応で生成したメタノールをディーンスタークトラップ
を使用して除いた。冷却後希塩酸を加えて中和し、有機
層を分液した。有機層を水洗復液圧下に濃縮し、残渣を
減圧蒸留した。沸点１１７〜１１９℃／１．２＋ｕ＋Ｈ
ｇの留分の３−ジメチルアミノアクリル酸アリルエステ
ル９０．２ｇを得た。
２−５６４１６号公報に記載）１１６ｇとトルエン３０
０ｍｊ、アリルアルコール７８．３ｇ及びナトリウムメ
トキシドｌＯｇの混合物を５時間加熱還流した。この間
反応で生成したメタノールをディーンスタークトラップ
を使用して除いた。冷却後希塩酸を加えて中和し、有機
層を分液した。有機層を水洗復液圧下に濃縮し、残渣を
減圧蒸留した。沸点１１７〜１１９℃／１．２＋ｕ＋Ｈ
ｇの留分の３−ジメチルアミノアクリル酸アリルエステ
ル９０．２ｇを得た。
’ＨＮＭＲ（ＣＯＯム）：
２．８８［ｂｒ、 ｓ、 ６Ｈ） 、４．５０（ｄ、
ＩＨ）、４．５８（ｍ、 ２Ｈ） 、５．１８（ｄｄ、
ＩＨ）、５．２３（ｄｄ、 ＩＨ）、５．９２（ｍ、
ＩＨ） 、７．４５（ｄ、 ＩＨＩマススペクトｍ／
ｅ Ｍ”１５５ 参考例７ ３−ジメチルアミノアクリル酸メタリルエステルの製造 参考例６と同様に３−ジメチルアミノアクリル酸メチル
エステルとメタリルアルコールがら３−ジメチルアミノ
アクリル酸メタリルエステル（沸点１１３〜１１８℃／
２、４ ｍｍＨｇ）を得た。
ＩＨ）、４．５８（ｍ、 ２Ｈ） 、５．１８（ｄｄ、
ＩＨ）、５．２３（ｄｄ、 ＩＨ）、５．９２（ｍ、
ＩＨ） 、７．４５（ｄ、 ＩＨＩマススペクトｍ／
ｅ Ｍ”１５５ 参考例７ ３−ジメチルアミノアクリル酸メタリルエステルの製造 参考例６と同様に３−ジメチルアミノアクリル酸メチル
エステルとメタリルアルコールがら３−ジメチルアミノ
アクリル酸メタリルエステル（沸点１１３〜１１８℃／
２、４ ｍｍＨｇ）を得た。
’ＨＮＭＲスペクトル （ＣＯＯム、 ２００ＭＨｚ）
：１．７３（ｓ、 ３Ｈ） 、 ２．９０（ｂｒ、
ｓ、 ６Ｈ］、４．４９（ｓ、 ２Ｈ） 、４．５６ｆ
ｄ、 ＩＨＩ、４．９２（ｄ、 ２Ｈ） 、 ７
．４５ｆｄ、 ＩＨＩマススペクトルｍ／ｅ Ｍ”
１６９ 同様に以下の化合物を合成した。
：１．７３（ｓ、 ３Ｈ） 、 ２．９０（ｂｒ、
ｓ、 ６Ｈ］、４．４９（ｓ、 ２Ｈ） 、４．５６ｆ
ｄ、 ＩＨＩ、４．９２（ｄ、 ２Ｈ） 、 ７
．４５ｆｄ、 ＩＨＩマススペクトルｍ／ｅ Ｍ”
１６９ 同様に以下の化合物を合成した。
実施例５
１−シクロプロピル−６，７，８−１リフルオロ−１，
４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸ア
リルエステル 無色針状結晶、融点１４５〜１４６℃。
４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸ア
リルエステル 無色針状結晶、融点１４５〜１４６℃。
’ＨＮＭＲスペクトル （ＣＯＯム、２００ＭＨｚ）
：１．１５−１．２８（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シクロプ
ロピルＣＨ２）。
：１．１５−１．２８（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シクロプ
ロピルＣＨ２）。
３．８９（ｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜ｌ 、４．８４（ｉ、
２Ｈ，Ｃ０１ＣＨｚ）。
２Ｈ，Ｃ０１ＣＨｚ）。
５．３０．５．４７（ｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）
、５．９６−６．１５（ｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨ２）、８
、１２ （ｍ、 ＩＨ，芳香環）、８．６０ｆｓ、 Ｉ
Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”３２３ 実施例６ １−シクロプロピル−８−ジフルオロメトキシ−６，７
，−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−
キノリンカルボン酸アリルエステル 無色針状結晶。融点２０２〜２０３℃。
、５．９６−６．１５（ｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨ２）、８
、１２ （ｍ、 ＩＨ，芳香環）、８．６０ｆｓ、 Ｉ
Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”３２３ 実施例６ １−シクロプロピル−８−ジフルオロメトキシ−６，７
，−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−
キノリンカルボン酸アリルエステル 無色針状結晶。融点２０２〜２０３℃。
’ＨＮＭＲスペクトル （ＣＯＯム、 ２００ＭＨｚｌ
：１．０３−１．３１（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シクロ
プロピルＣＨ，）。
：１．０３−１．３１（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シクロ
プロピルＣＨ，）。
３．９９（ｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜ｌ 、 ４．８
３（ｍ、 ２Ｈ，Ｃ０−ＣＨ２１。
３（ｍ、 ２Ｈ，Ｃ０−ＣＨ２１。
５．３０，５．４７（ｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）
、５．９５−６．１５（ｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨ２）、６
．７１［ｔ、 ＬＨ，”ＪＨ，７４Ｈ２，７位のＦとカ
ップリングがわずかにある。 ＣＨＦ、ｌ、 ８．２２ｆｄｄ、 ＩＨ，”Ｊ、、１ＯＨ２，’Ｊ、、
８．６Ｈ２，芳香環）、８．６４（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−Ｃ
Ｈ＝１ マススペクトルｍ／ｅＭ’″３７１ 実施例７ ツークロロー１−（２，４−ジフルオロフェニル）−６
−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ナフ
チリジンカルボン酸アリルエステル 淡黄色小針状結晶。融点１８５〜１８６°Ｃ０’ＨＮＭ
Ｒスペクトル （ＣＤＣｆ、、 ２００ＭＨｚ） ：４
．８５（ｍ、 ２Ｈ，Ｃ０２ＣＨａｌ 、５．３１．５
．５Ｈｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）、５．９５−６
．１Ｈｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨ２） 、７、０８−７
．５３ （ｍ、 ３Ｈ，芳香環）、８．４Ｈｄ、 Ｉ
Ｈ，、Ｊ、、７．４Ｈ２，ピリジン環）、８．５Ｈｓ、
ＩＨ，Ｎ−ＣＨ２） マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”３９４ 実施例８ １−シクロプロピル−８−ジフルオロメトキシ−６，７
−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−５−ニトロ−４−オ
キソ−３−キノリンカルボン酸アリルエステル 淡黄色小針状結晶。融点２３４〜２３５°Ｃ０’ＨＮＭ
Ｒスペクトル １Ｐｏｌｙｓｏ１．２００ＭＨｚ）１．
１０−１．２９（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シクロプロピル
ＣＨ２）、４．０５ （ｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜）
、４．７５（ｍ、 ２Ｈ，Ｃ０２ＣＨ２）、５．２７．
５．４０ （ｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）、５．９
０−６．０９ｆｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨ２）、７．１０（
ｔ、 ＬＭ、 ”ＪＨＦ７１Ｈ２，ＣＨＦａ）。
、５．９５−６．１５（ｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨ２）、６
．７１［ｔ、 ＬＨ，”ＪＨ，７４Ｈ２，７位のＦとカ
ップリングがわずかにある。 ＣＨＦ、ｌ、 ８．２２ｆｄｄ、 ＩＨ，”Ｊ、、１ＯＨ２，’Ｊ、、
８．６Ｈ２，芳香環）、８．６４（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−Ｃ
Ｈ＝１ マススペクトルｍ／ｅＭ’″３７１ 実施例７ ツークロロー１−（２，４−ジフルオロフェニル）−６
−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ナフ
チリジンカルボン酸アリルエステル 淡黄色小針状結晶。融点１８５〜１８６°Ｃ０’ＨＮＭ
Ｒスペクトル （ＣＤＣｆ、、 ２００ＭＨｚ） ：４
．８５（ｍ、 ２Ｈ，Ｃ０２ＣＨａｌ 、５．３１．５
．５Ｈｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）、５．９５−６
．１Ｈｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨ２） 、７、０８−７
．５３ （ｍ、 ３Ｈ，芳香環）、８．４Ｈｄ、 Ｉ
Ｈ，、Ｊ、、７．４Ｈ２，ピリジン環）、８．５Ｈｓ、
ＩＨ，Ｎ−ＣＨ２） マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”３９４ 実施例８ １−シクロプロピル−８−ジフルオロメトキシ−６，７
−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−５−ニトロ−４−オ
キソ−３−キノリンカルボン酸アリルエステル 淡黄色小針状結晶。融点２３４〜２３５°Ｃ０’ＨＮＭ
Ｒスペクトル １Ｐｏｌｙｓｏ１．２００ＭＨｚ）１．
１０−１．２９（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シクロプロピル
ＣＨ２）、４．０５ （ｍ、 ＩＨ，−ＣＨ＜）
、４．７５（ｍ、 ２Ｈ，Ｃ０２ＣＨ２）、５．２７．
５．４０ （ｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）、５．９
０−６．０９ｆｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨ２）、７．１０（
ｔ、 ＬＭ、 ”ＪＨＦ７１Ｈ２，ＣＨＦａ）。
８．６６（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝１
マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”４１７
実施例９
５−アミノ−１−シクロプロピル−８−ジフルオロメト
キシ−６，７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−キノリンカルボン酸アリルエステル 黄色小針状結晶、融点２４９〜２５０℃。
キシ−６，７−ジフルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−キノリンカルボン酸アリルエステル 黄色小針状結晶、融点２４９〜２５０℃。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＤＮＳｏ、 ２００ＭＨｚ）
：０．９（１〜１．１９（ｂｒ、 ｔｎ、 ４Ｈ，シ
クロプロピルＣＨｚｌ、３．９０（ｍ、 ＩＨ，−Ｃ
Ｈ＜） 、 ４．７２（ｍ、 ２１． ＣＯｚＣ
Ｈｇｌ 、５．２７．５．４２（ｄｄ、 各ＩＨ，
末端ビニル）、５．９１〜６．１０（ｍ、 ＩＨ，Ｃ−
ＣＨｚｌ。
：０．９（１〜１．１９（ｂｒ、 ｔｎ、 ４Ｈ，シ
クロプロピルＣＨｚｌ、３．９０（ｍ、 ＩＨ，−Ｃ
Ｈ＜） 、 ４．７２（ｍ、 ２１． ＣＯｚＣ
Ｈｇｌ 、５．２７．５．４２（ｄｄ、 各ＩＨ，
末端ビニル）、５．９１〜６．１０（ｍ、 ＩＨ，Ｃ−
ＣＨｚｌ。
６．９２（ｔ、 ＩＨ，”ＪＨｒ７４Ｈ１，ＣＨＦ＊）
。
。
７．９１（ｂｒ、 ｓ、 ２Ｈ，ＮＨｚ）、 ８．４５
（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨｚ）マススペクトルｍ／ｅＭ“
３８６ 実施例１０ ７−クロロ−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，
４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸ア
リルエステル 無色鱗状結晶、触点１８７〜１８８℃。
（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨｚ）マススペクトルｍ／ｅＭ“
３８６ 実施例１０ ７−クロロ−１−シクロプロピル−６−フルオロ−１，
４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸ア
リルエステル 無色鱗状結晶、触点１８７〜１８８℃。
’ＨＮＭＲスペクトル （ＣＤＣ７ｍ、 ２００ＭＨｚ
ｌ ：１．１１−１．４３（ｂｒ、 Ｉｌ、 ４Ｈ，シ
クロプロピルｃＨｉＬ３．４６（凱 ＩＨ，−ＣＨ＜ｌ
、４．８４（Ｉｆ、 ２Ｈ，Ｃ０１ＣＨａ）、５．
２９．５．４８ （ｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）、
５．９６−６．１５（ｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨｚ）
、８．００（ｄ、 ＩＨ，’Ｊ、、６．４Ｈ２，芳香環
、５位Ｈ１゜８．２１（ｄ、 ＩＨ，”Ｊ、、８．０Ｈ
２，芳香環、８位ＨＬ８．５９（ａ、 ＩＨ，Ｎ−Ｃ
Ｈｚ）マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”３２１ 実施例１１ １−シクロプロピル−５，６，７，８−テトラフルオロ
−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボ
ン酸アリルエステル 黄色小状結晶、融点１２５〜１２６℃。
ｌ ：１．１１−１．４３（ｂｒ、 Ｉｌ、 ４Ｈ，シ
クロプロピルｃＨｉＬ３．４６（凱 ＩＨ，−ＣＨ＜ｌ
、４．８４（Ｉｆ、 ２Ｈ，Ｃ０１ＣＨａ）、５．
２９．５．４８ （ｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）、
５．９６−６．１５（ｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨｚ）
、８．００（ｄ、 ＩＨ，’Ｊ、、６．４Ｈ２，芳香環
、５位Ｈ１゜８．２１（ｄ、 ＩＨ，”Ｊ、、８．０Ｈ
２，芳香環、８位ＨＬ８．５９（ａ、 ＩＨ，Ｎ−Ｃ
Ｈｚ）マススペクトルｍ／ｅ Ｍ”３２１ 実施例１１ １−シクロプロピル−５，６，７，８−テトラフルオロ
−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−キノリンカルボ
ン酸アリルエステル 黄色小状結晶、融点１２５〜１２６℃。
’ＨＮＭＲスペクトル （ＣＤＣム、 ２００ＭＨｚｌ
：１．１７〜１．２９（ｂｒ、 ｗ、 ４Ｈ，シクロ
プロピルＣＨａ）。
：１．１７〜１．２９（ｂｒ、 ｗ、 ４Ｈ，シクロ
プロピルＣＨａ）。
３．８９（ｇｎ、 ＩＭ、 −ＣＨ＜１ 。
４、７９ （＋＋＋、 ２Ｈ，Ｃ０１ＣＨ−）、５．２
９．５．４５ （ｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）、５
．９２〜６．１２ｆｍ、 ＬＨ，Ｃ−ＣＨｚｌ 。
９．５．４５ （ｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）、５
．９２〜６．１２ｆｍ、 ＬＨ，Ｃ−ＣＨｚｌ 。
８．４８（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−ＣＨ＝１マススペクトル
ｍ／ｅＭ″″３４１ 実施例１２ １−（２−フルオロエチル）−６，７，８−トリフルオ
ロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３キノリン力ルボ
ン酸アリルエステル 無色小針状結晶、融点１６８〜１６９℃。
ｍ／ｅＭ″″３４１ 実施例１２ １−（２−フルオロエチル）−６，７，８−トリフルオ
ロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３キノリン力ルボ
ン酸アリルエステル 無色小針状結晶、融点１６８〜１６９℃。
’ＨＮＭＲスペクトル （ＣＤＩＪ’ｓ、 ２００ＭＨ
ｚ） ：４．６Ｈｍ、 ２Ｈ，”Ｊｎｒ１２Ｈｚ、 Ｎ
−ＣＨｚ−）、４．８３（ｍ、 ２Ｈ，”Ｊ、Ｆ２２Ｈ
２，−ＣＨ，Ｆ）。
ｚ） ：４．６Ｈｍ、 ２Ｈ，”Ｊｎｒ１２Ｈｚ、 Ｎ
−ＣＨｚ−）、４．８３（ｍ、 ２Ｈ，”Ｊ、Ｆ２２Ｈ
２，−ＣＨ，Ｆ）。
４．８３（ｎ＋、 ２Ｈ，ＣＯｚＣＨｇｌ、５．３０．
５．４７ （ｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）、６．０
（１−６，０９（ｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨｚｌ、８、２０
（ｍ、 ＩＨ，芳香環、８．４０（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−
ＣＨ５）マススペクトルｍ／ｅＭ″″３２９ 実施例１３ ５−ベンジルアミノ−１−シクロプロピル−６゜７．８
−トリフルオロ−１，４−ジヒドロ−４−才キソー３−
キノリンカルボン酸アリルエステル黄色小針状結晶、融
点１１３〜１１４℃。
５．４７ （ｄｄ、 各ＩＨ，末端ビニル）、６．０
（１−６，０９（ｍ、 ＩＨ，Ｃ−ＣＨｚｌ、８、２０
（ｍ、 ＩＨ，芳香環、８．４０（ｓ、 ＩＨ，Ｎ−
ＣＨ５）マススペクトルｍ／ｅＭ″″３２９ 実施例１３ ５−ベンジルアミノ−１−シクロプロピル−６゜７．８
−トリフルオロ−１，４−ジヒドロ−４−才キソー３−
キノリンカルボン酸アリルエステル黄色小針状結晶、融
点１１３〜１１４℃。
・’ＨＮＭＲスペクトル （ＣＤＣム、 ２００ＭＨｚ
） ：０．９９−１．２５（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シク
ロプロピルＣ）１２）、３．８３（ｍ、 ＩＨ，−ＣＨ
＜ｌ 、 ４．６４（ｍ、 ２Ｈ，ＣＨｚＡｒｌ。
） ：０．９９−１．２５（ｂｒ、 ｍ、 ４Ｈ，シク
ロプロピルＣ）１２）、３．８３（ｍ、 ＩＨ，−ＣＨ
＜ｌ 、 ４．６４（ｍ、 ２Ｈ，ＣＨｚＡｒｌ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子又は低級アルキル基を表し、
Ｒ＾２は水素原子、フッ素原子、アミノ基、ベンジルア
ミノ基又はニトロ基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、
Ｙは窒素原子又は▲数式、化学式、表等があります▼基
を表し、Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子又はフッ素原
子が１〜３個置換していてもよいメトキシ基を表し、Ｒ
＾４はフッ素原子が置換していてもよい低級アルキル基
、シクロプロピル基又はフッ素原子が置換したフェニル
基を表す） で示される４−オキソ−３−キノリンカルボン酸アリル
エステル類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2307191A JPH089598B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-11-15 | ４―オキソ―３―キノリンカルボン酸アリルエステル類 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-56416 | 1990-03-09 | ||
| JP5641690 | 1990-03-09 | ||
| JP2307191A JPH089598B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-11-15 | ４―オキソ―３―キノリンカルボン酸アリルエステル類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03287577A true JPH03287577A (ja) | 1991-12-18 |
| JPH089598B2 JPH089598B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=26397368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2307191A Expired - Fee Related JPH089598B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-11-15 | ４―オキソ―３―キノリンカルボン酸アリルエステル類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH089598B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111170941A (zh) * | 2018-11-12 | 2020-05-19 | 江西农业大学 | 1-环丙基-6,7-二氟-8-甲氧基氟喹诺酮-3-羧酸酯的制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110988167B (zh) * | 2019-12-06 | 2022-08-16 | 珠海润都制药股份有限公司 | 一种加替环合酯中基因毒杂质的检测方法 |
-
1990
- 1990-11-15 JP JP2307191A patent/JPH089598B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111170941A (zh) * | 2018-11-12 | 2020-05-19 | 江西农业大学 | 1-环丙基-6,7-二氟-8-甲氧基氟喹诺酮-3-羧酸酯的制备方法 |
| CN111170941B (zh) * | 2018-11-12 | 2023-07-25 | 江西农业大学 | 1-环丙基-6,7-二氟-8-甲氧基氟喹诺酮-3-羧酸酯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH089598B2 (ja) | 1996-01-31 |
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