JPH03287880A - Leather-like sheet material - Google Patents
Leather-like sheet materialInfo
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- JPH03287880A JPH03287880A JP8540890A JP8540890A JPH03287880A JP H03287880 A JPH03287880 A JP H03287880A JP 8540890 A JP8540890 A JP 8540890A JP 8540890 A JP8540890 A JP 8540890A JP H03287880 A JPH03287880 A JP H03287880A
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- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は反発性が小さく、柔軟で、手に触れI;感触が
ぬめり感を感する表面を有し、天然皮革に類似した見た
目の重厚感と色の深みがあり、表面強さに優れた皮革様
シート状物およびその製造法に関するものである。[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention has a surface that has low repulsion, is flexible, feels slimy to the touch, and has a solid appearance similar to natural leather. The present invention relates to a leather-like sheet material with deep texture and color and excellent surface strength, and a method for producing the same.
〈従来の技術〉
従来、繊維を主体とする基材の表面にポリウレタンを主
体とする重合体の被覆層を有する皮革様シート状物にお
いて、反発性が小さく、柔軟で手に触れた感触がぬめり
感を感する表面を有し、表面強さに優れた皮革様シート
については多くの提案がある。とりわけ、表面の折れシ
ワ形態、手に触れた感触、反発性などの改良について、
皮革様シートの構造と構成を主体に使用原料、製造条件
などが検討されて来た。例えば、皮革様シート状物の構
造と構成の面からは、平均直径約20〜200μmの蜂
窩状多孔構造の多孔質表面を研削し、表皮(スキン層)
を除去して露出表面の大部分の気泡直径が10μm以上
になるようにし、その気泡露出表面に重合体被膜層を形
成していわゆる銀面に仕上げた皮革様シート状物が特公
昭40−20273号公報、特公昭47−38623号
公報、特公昭54−963号公報に提案されている。更
に、本出願人は表面に孔の大きさが3〜1100uのミ
クロホールを多数有する多孔質構造の表面層の表面にポ
リウレタン溶液を塗布し、ミクロホールを整形して微細
孔に仕上げた表面にミクロホールを有する皮革様シート
状物を特公昭56−10345号公報、特公昭56−1
0346号公報に提案している。<Conventional technology> Conventionally, leather-like sheet materials having a coating layer of a polymer mainly composed of polyurethane on the surface of a base material mainly composed of fibers have a low resilience, are flexible, and have a slimy feel to the touch. There are many proposals for leather-like sheets that have a textured surface and excellent surface strength. In particular, we focused on improving the shape of folds and wrinkles on the surface, the feel to the hand, and the resilience.
The structure and composition of leather-like sheets, the raw materials used, manufacturing conditions, etc. have been studied. For example, in terms of the structure and constitution of a leather-like sheet, the porous surface of a honeycomb-like porous structure with an average diameter of about 20 to 200 μm is ground, and the epidermis (skin layer)
A leather-like sheet-like material is produced by removing the bubbles so that the diameter of most of the bubbles on the exposed surface becomes 10 μm or more, and forming a polymer coating layer on the exposed surface of the bubbles to give a so-called silver surface finish. This method is proposed in Japanese Patent Publication No. 47-38623 and Japanese Patent Publication No. 54-963. Furthermore, the present applicant applied a polyurethane solution to the surface of a surface layer with a porous structure having a large number of microholes with a pore size of 3 to 1100 μm on the surface, and shaped the microholes to form a fine pore surface. A leather-like sheet material having microholes is disclosed in Japanese Patent Publication No. 10345/1983 and Japanese Patent Publication No. 56/1983.
This is proposed in Publication No. 0346.
また、皮革様シートの被覆層へ天然皮革粉末やコラーゲ
ンなどを混入して天然皮革類似の外観および質感を再現
する試みも多数提案されている。Furthermore, many attempts have been made to reproduce the appearance and texture similar to natural leather by mixing natural leather powder, collagen, etc. into the coating layer of a leather-like sheet.
例えば特公昭63−23644号公報、特公昭63−3
15677号公報等が挙げられる。これらの皮革様シー
トは単に粒径の大きい皮革粉末やコラーゲン粉末などを
混入しているのみであり、表面には粉末によるざらつき
感やかさつき感があり、天然皮革のようなぬめり感は得
られない。For example, Japanese Patent Publication No. 63-23644, Japanese Patent Publication No. 63-3
15677 and the like. These leather-like sheets are simply mixed with large-sized leather powder or collagen powder, and the surface has a rough and dry feeling due to the powder, and does not have the slimy feel of natural leather. .
〈発明が解決しようとする課題〉
従来の皮革様シート状物が外観性能の改良、例えば、折
れシワ形態を天然皮革に類似させるとか、ドレープ性を
改良して見た目の重厚感を得るとか、また、性能的には
透気性、透湿性を高めることに検討の方向があった。し
かし、従来の皮革様シート状物は柔軟であるが触感的に
はかさかさした乾いた手触りであった。そこで、ぬめり
感を持った柔軟な風合い、触感の皮革様シート状物とす
るために、柔軟剤や可塑剤あるいは風合い改良のための
油剤で処理することも行われているが、これらの処理剤
だけで処理した場合には処理剤特有のべとつきが生じた
り、長時間経過すると処理剤のブリードやポリウレタン
に好ましくない作用を及ぼすとかで、処理剤だけで触感
を改良することは好ましくない。<Problems to be Solved by the Invention> It is possible to improve the appearance performance of conventional leather-like sheet materials, for example, by making the folding wrinkle form similar to that of natural leather, by improving the drapability to obtain a solid appearance, and by improving the appearance performance. In terms of performance, the focus was on improving air permeability and moisture permeability. However, although conventional leather-like sheet materials are flexible, they have a dry and dry feel to the touch. Therefore, in order to produce a leather-like sheet material with a slimy, flexible texture and feel, treatments are carried out with softeners, plasticizers, or oils to improve the texture. It is not preferable to improve the feel by using only a processing agent, as the stickiness characteristic of the processing agent may occur, and over a long period of time, the processing agent may bleed or have an unfavorable effect on the polyurethane.
一方、従来の多孔質層あるいは非多孔質層を有する皮革
様シート状物の表面に、例えば、スキン層を除去せずに
柔軟な重合体あるいは柔軟な重合体と油脂などの処理剤
との組成物を塗布した場合には、表面の摩擦抵抗が大き
くなり、耐摩耗性が悪くなったり、あるいは耐熱性が低
下したりして好ましくないものとなる。更に、表面の型
押しによる賦型性が悪くなるなどの問題が生起する。On the other hand, on the surface of a conventional leather-like sheet material having a porous layer or a non-porous layer, for example, a composition of a flexible polymer or a treatment agent such as a flexible polymer and an oil or fat can be applied without removing the skin layer. If a substance is applied, the frictional resistance on the surface increases, resulting in poor wear resistance or decreased heat resistance, which is undesirable. Furthermore, problems such as poor moldability due to surface embossing occur.
本発明は反発感が小さく、柔軟で、手で触れた感触がタ
ックのないぬめり感のある表面であって、表面の引っ掻
き強さ、摩耗強さ、表面層の破壊強さ等に優れ、更に、
天然皮革に類似の表面および折れシーワ形態を有してお
り、見た目の重厚感、柔軟さを感する視覚的性能を併せ
もった皮革様シート状物を提供することにある。The present invention has a surface that has a low rebound feeling, is flexible, has a slimy feel without tackiness to the touch, and has excellent scratch strength, abrasion strength, breaking strength of the surface layer, etc. ,
To provide a leather-like sheet-like material having a surface and fold wrinkle form similar to natural leather, and having visual performance such as a feeling of solidity and softness.
く課題を解決するための手段〉
本発明は、繊維集合体に弾性重合体を主体とした重合体
を含有した基体層と弾性重合体を主体とした重合体の被
覆層とからなる皮革様シート状物において、該被覆層の
表面には非繊維状で平均粒径10μm以下かつ見掛は嵩
密度0.1〜0.3g/cm”のコラーゲン粉末とポリ
ウレタンを主体とした重合体よりなる層、ポリウレタン
および/またはアクリル系樹脂、油脂およびカゼインよ
りなる層が積層されてなることを特徴とする皮革様シー
ト状物であり、更にその表面にアクリル系樹脂またはポ
リウレタンと硝化綿ラッカーおよび油脂よりなる層が積
層されてなることを特徴とする皮革様シート状物である
。Means for Solving the Problems> The present invention provides a leather-like sheet comprising a base layer containing a polymer mainly composed of an elastic polymer in a fiber aggregate and a coating layer composed of a polymer mainly composed of an elastic polymer. In the surface of the coating layer, a non-fibrous layer consisting of a polymer mainly composed of collagen powder and polyurethane with an average particle size of 10 μm or less and an apparent bulk density of 0.1 to 0.3 g/cm” is provided on the surface of the coating layer. , a leather-like sheet material characterized by laminated layers of polyurethane and/or acrylic resin, oil and fat, and casein, and further comprising acrylic resin or polyurethane, nitrified cotton lacquer, and oil on the surface. It is a leather-like sheet material characterized by being made up of laminated layers.
すなわち、本発明は、普通繊維、極細繊維および/また
はその束状繊維、特殊多孔繊維などのいずれかの繊維で
作られた織布、編布あるいは繊維絡合不縁布などの繊維
集合体に、ポリウレタン、アクリル系重合体、アクリロ
ニトリル・ブタジェン共重合体、スチレン・ブタジェン
共重合体などの合皮ゴムなどの弾性重合体の群から選ば
れた少なくとも1種類の弾性重合体を主体とした重合体
を含有させて得た、弾性重合体を主体とした重合体と繊
維集合体とからなる基体層、その基体層の面にポリウレ
タン、可塑化ポリ塩化ビニルなど弾性重合体を主体とし
た重合体の多孔質層または非多孔質層を表面層としたシ
ート状物を形成し、その表面にコラーゲン粉末を含有し
たポリウレタン組成物液を塗布・乾燥して皮革様シート
とし、該皮革様シートの表面にポリウレタンおよび/ま
たはアクリル系樹脂の水系分散液、油脂、乳化剤、カゼ
イン水系分散液あるいは水溶液からなる樹脂組成液〔工
〕を塗布し、乾燥して皮革様シート状物を製造するもの
である。That is, the present invention relates to fiber aggregates such as woven fabrics, knitted fabrics, or fiber entangled non-woven fabrics made of any of ordinary fibers, ultrafine fibers and/or bundled fibers thereof, special porous fibers, etc. , polyurethane, acrylic polymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, and other synthetic rubbers. A base layer consisting of a polymer mainly composed of an elastomeric polymer and a fiber aggregate, obtained by containing a polymer mainly composed of an elastomeric polymer such as polyurethane or plasticized polyvinyl chloride on the surface of the base layer. A sheet-like material with a porous layer or a non-porous layer as a surface layer is formed, and a polyurethane composition liquid containing collagen powder is applied to the surface and dried to form a leather-like sheet. A resin composition consisting of an aqueous dispersion of polyurethane and/or acrylic resin, an oil or fat, an emulsifier, and an aqueous casein dispersion or solution is applied and dried to produce a leather-like sheet material.
更にまた、上記の皮革様シート状物の表面に、アクリル
系樹脂エマルジョンまたはポリウレタンエマルジョンと
硝化綿ラッカーの溶液との樹脂組成液および油脂、乳化
剤とからなる有機溶剤を含む樹脂組成液(II)を塗布
し、乾燥して塗膜層を形成させることによって皮革様シ
ート状物を製造するものである。Furthermore, a resin composition solution (II) containing an organic solvent consisting of a resin composition solution of an acrylic resin emulsion or a polyurethane emulsion and a solution of nitrified cotton lacquer, and an oil or fat and an emulsifier is applied to the surface of the leather-like sheet material. A leather-like sheet material is produced by coating and drying to form a coating layer.
本発明の基体層は、通常の繊維、例えば、ポリエステル
、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン
、ポリビニルアルコールなどの合成繊維、再生セルロー
スなどの化学繊維、天然繊維、あるいは特殊形態の繊維
、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニ
トリルなどの極細繊維あるいは少なくとも1成分を溶解
除去することにより極細繊維束状繊維や特殊多孔繊維な
どに変成することのできる多成分繊維から選ばれた繊維
で構成されたニードルパンチや高速流体流により絡合処
理された繊維絡合不織布、繊維立毛編織布、不織布と編
織布の積層布などの布帛から選ばれた1種類の布帛に、
弾性重合体を主体とした含浸用組成液を含浸し、次いで
必要に応じ、重合体の塗布用組成液を塗布して重合体の
非溶剤中でスポンジ構造に凝固させ、多成分繊維を極細
繊維束状繊維や特殊多孔繊維に変成し、必要に応じ更に
弾性重合体を主体とした重合体被膜層を付与したシート
状物である。The base layer of the present invention may be made of ordinary fibers, such as synthetic fibers such as polyester, polyamide, polyacrylonitrile, polyolefin, and polyvinyl alcohol, chemical fibers such as regenerated cellulose, natural fibers, or special fibers such as polyester, polyamide, etc. , needle punches and high-speed fluids made of ultrafine fibers such as polyacrylonitrile, or multicomponent fibers that can be transformed into ultrafine fiber bundles or special porous fibers by dissolving and removing at least one component. One type of fabric selected from fiber-entangled non-woven fabrics, fiber-raised knitted fabrics, laminated fabrics of non-woven fabrics and knitted-woven fabrics, etc.
The multicomponent fiber is made into an ultrafine fiber by impregnating it with an impregnating composition containing an elastomeric polymer, and then, if necessary, applying a polymer coating composition and solidifying it into a sponge structure in a non-solvent of the polymer. It is a sheet-like material that has been modified into bundled fibers or special porous fibers, and optionally provided with a polymer coating layer mainly composed of an elastic polymer.
基体層として通常の繊維、特にポリエステルやポリアミ
ド繊維からなるものを使用すれば皮革様シートとしたと
き適度の腰と保型性に優れたものとなり、極細繊維束状
繊維からなるものを使用すれば柔軟な風合いで靴に加工
したときトップラインがシャープに入り、また、特殊多
孔繊維からなるものを使用すれば適度の腰と軽量性を合
わせ持ったものとなり、表面のぬめり感や見た目の重厚
感、深みのある色調などと相俟って高級感に溢れた人工
皮革製品となる。If ordinary fibers, especially those made of polyester or polyamide fibers, are used as the base layer, the leather-like sheet will have appropriate stiffness and excellent shape retention, while if one made of ultra-fine fiber bundles is used, When processed into shoes with a flexible texture, the top line will be sharp, and if you use special porous fibers, you will have a moderate waist and light weight, and the surface will have a slimy feel and a solid appearance. This, combined with the deep color tones, creates an artificial leather product that is full of luxury.
本発明で被覆層に使用するコラーゲンは、動物の皮膚、
骨、鍵を酵素などにより処理精製し、高分子状のコラー
ゲン繊維を抽出し、コラーゲン繊維間に架橋反応させた
後粉砕して得られる非繊維状の、平均粒径10μm以下
、見掛は嵩密度0.1〜0.3g/cff13のコラー
ゲン粉末であり、例えば昭和電工製のCX240やCX
260などが挙げられる。該コラーゲンの平均粒径が1
0μmより大きいとスムースな面が得られず、ざらつき
感が出るなど好ましくないものとなる。また、見掛は嵩
密度が0.3g/c−より大きくなると、コラーゲン粒
子の嵩高さが小さくなるため樹脂との親和性が低下し塗
膜強度が小さくなる。更に、重合体溶液中に分散したと
きの安定性が悪く、溶液中でコラーゲン粒子が沈澱し、
撹拌しても再分散出来なくなるという問題点を有する。Collagen used for the coating layer in the present invention includes animal skin,
A non-fibrous material obtained by processing and refining bones and keys with enzymes, extracting polymeric collagen fibers, causing a cross-linking reaction between collagen fibers, and then crushing them.The average particle size is 10 μm or less, and the appearance is bulky It is a collagen powder with a density of 0.1 to 0.3 g/cff13, such as CX240 and CX manufactured by Showa Denko.
260 and the like. The average particle size of the collagen is 1
If it is larger than 0 μm, a smooth surface cannot be obtained and the surface becomes rough, which is undesirable. Moreover, when the apparent bulk density becomes larger than 0.3 g/c-, the bulk of the collagen particles decreases, so the affinity with the resin decreases and the coating film strength decreases. Furthermore, the stability when dispersed in a polymer solution is poor, and collagen particles precipitate in the solution.
There is a problem in that redispersion cannot be achieved even by stirring.
また、見掛は嵩密度が0−1g/am’より小さくなる
と、コラーゲン粒子の強度が小さくなり塗膜強度が小さ
くなる。従って、樹脂との接着性を上げスムースな仕上
げ面を得るためにはコラーゲンの平均粒径が10am以
下、見掛は嵩密度が0.1〜9.3g/cm3の範囲が
好ましい。なお、本発明において見掛は嵩密度はJIS
K 6721により求めたものである。Moreover, when the apparent bulk density becomes smaller than 0-1 g/am', the strength of the collagen particles decreases and the coating film strength decreases. Therefore, in order to improve adhesion to the resin and obtain a smooth finished surface, it is preferable that the average particle size of collagen be 10 am or less and the apparent bulk density be in the range of 0.1 to 9.3 g/cm<3>. In addition, in the present invention, the apparent bulk density is JIS
K6721.
該コラーゲン粉末とポリウレタンを主体とした重合体の
重量比はl:1〜2:lの範囲である。コラーゲン粉末
の量が少なくなるとコラーゲンの特徴が十分利用出来ず
、また、逆にコラーゲンの量が多くなるとコラーゲン粉
末が重合体により十分固定出来ず、皮膜強度が低下する
。The weight ratio of the collagen powder to the polyurethane-based polymer is in the range of 1:1 to 2:1. If the amount of collagen powder is small, the characteristics of collagen cannot be fully utilized, and conversely, if the amount of collagen is large, the collagen powder cannot be sufficiently fixed by the polymer, resulting in a decrease in film strength.
本発明で、コラーゲン粉末と混合するポリウレタンは、
平均分子量500〜2500のポリマージオール、例え
ば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポ
リエステルエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオ
ール、ポリカーボネートジオールなどの群から選ばれた
少なくとも1種類のポリマージオールと、有機ポリイソ
シアネート、例えば、芳香族ジイソシアネート、芳名族
トリイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、環状基
を有する脂肪族ジイソシアネート、トリフェニルメタン
4.4’ 、4”−トリイソシアネートなどの群から選
ばれた少なくとも1種類の有機ポリイソシアネ−トと、
活性水素原子を少なくとも2個有する低分子化合物を鎖
伸長剤として反応させて得たポリウレタンである。In the present invention, the polyurethane mixed with collagen powder is
at least one polymer diol selected from the group of average molecular weights of 500 to 2,500, such as polyester diol, polyether diol, polyester ether diol, polycaprolactone diol, polycarbonate diol, and an organic polyisocyanate, such as aromatic at least one organic polyisocyanate selected from the group of group diisocyanates, aromatic triisocyanates, alicyclic diisocyanates, aliphatic diisocyanates having a cyclic group, triphenylmethane 4.4', 4''-triisocyanates, and the like; ,
It is a polyurethane obtained by reacting a low-molecular compound having at least two active hydrogen atoms as a chain extender.
コラーゲンとポリウレタンを主体とした重合体の組成物
は重合体の溶液にコラーゲンが分散した分散液として表
面に塗布する。塗布液には目的に応じて染料や顔料など
の着色剤、安定剤、帯電防止剤、平滑剤などを添加して
用いる。塗布する方法は、例えば、割目を有するロール
、平滑面ロールなどのロールを用いて塗布するロール塗
布法、スプレー塗布法、表面接触法などの方法で塗布す
る。好ましい塗布方法は塗布の均一性の点からロール塗
布法である。A polymer composition mainly composed of collagen and polyurethane is applied to a surface as a dispersion in which collagen is dispersed in a polymer solution. Depending on the purpose, coloring agents such as dyes and pigments, stabilizers, antistatic agents, and smoothing agents are added to the coating solution. The coating method is, for example, a roll coating method using a roll with a split surface or a smooth surface roll, a spray coating method, a surface contact method, or the like. A preferred coating method is roll coating from the viewpoint of uniformity of coating.
塗布量は、乾燥コラーゲンの重量にして5〜50g/m
2、好ましくは5〜30g/m”の範囲である。The coating amount is 5 to 50 g/m based on the weight of dry collagen.
2, preferably in the range of 5 to 30 g/m''.
コラーゲンの塗布量が5g/m”より少ないと表面全体
がコラーゲン粉末で覆われないため、上に塗布する樹脂
組成液との接着性が十分得られず、また、コラーゲンの
塗布量が多い場合にも皮膜強度が低下し、耐久性に劣る
ものとなる。If the amount of collagen applied is less than 5 g/m'', the entire surface will not be covered with collagen powder, and sufficient adhesion with the resin composition liquid applied on top will not be obtained. However, the strength of the film decreases, resulting in poor durability.
次に、本発明で、油脂およびカゼインと混合使用するポ
リウレタンは、前述のコラーゲンと混合使用するポリウ
レタンと同じものが使用できるが、このポリウレタンは
最終的に水系分散液として使用する。また、アクリル系
樹脂は、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ブチル、メチルメタアクリル酸エステルな
どのアクリル系モノマーの少なくとも1種類を重合して
得I;アクリル系樹脂、あるいはアクリル系モノマーと
他のビニルモノマーとの共重合体であるアクリル系樹脂
である。このアクリル系樹脂は最終的には水系分散液と
して使用する。また、重合体の配合剤として配合する油
脂としては、例えば、ひまし油、あまに油、綿実油、け
し油、桐油などの硬化油などの天然油脂、リシノール酸
、クルイン酸などの不飽和高級脂肪酸などから選ばれた
1種類の油脂であり、乳化剤としては、例えば、ノニオ
ン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などから選ばれ
た樹脂、樹脂組成物および油脂等を乳化させ得る活性剤
からなる乳化剤である。それにカゼインの水溶液あるい
は水系分散液を配合して水系樹脂組成液〔I〕とする。Next, in the present invention, the same polyurethane used in combination with fat and oil and casein can be used as the polyurethane used in combination with the collagen described above, but this polyurethane is ultimately used as an aqueous dispersion. Further, the acrylic resin can be obtained by polymerizing at least one type of acrylic monomer such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, or methyl methacrylate; It is an acrylic resin that is a copolymer of vinyl monomer and other vinyl monomers. This acrylic resin is finally used as an aqueous dispersion. In addition, the oils and fats used as compounding agents for the polymer include natural oils and fats such as hydrogenated oils such as castor oil, linseed oil, cottonseed oil, poppy oil, and tung oil, and unsaturated higher fatty acids such as ricinoleic acid and cruic acid. The emulsifier is an emulsifier consisting of a resin selected from nonionic surfactants, anionic surfactants, etc., an active agent that can emulsify a resin composition, and an oil or fat. be. An aqueous solution or aqueous dispersion of casein is blended thereto to obtain an aqueous resin composition liquid [I].
更に、水系樹脂組成液〔■〕には着色剤、例えば、無機
顔料、有機顔料、金属錯塩染料、酸性染料などから選ば
れた着色剤を添加しておくことも好ましい。そして、水
系樹脂組成液〔I〕の好ましい樹脂組成物は樹脂100
重量部に対して、油脂10〜40重量部、乳化剤1〜1
0重量部、カゼイン10〜50重量部、着色剤1〜20
重量部の範囲で配合した樹脂組成物である。また、必要
に応じて、例えば、光安定剤、酸化防止剤、撥水剤、撥
油剤等の添加剤から選ばれた添加剤を添加しておくこと
も良い。この樹脂組成物は見掛は上水系分散液として使
用するが、分散液には液の安定を損なわない範囲で少量
の有機溶剤、例えば、エーテル類、アルコール類、ケト
ン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、トル
エン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素類など
の群から選ばれた有機溶剤を添加しておくことも良い。Furthermore, it is also preferable to add a coloring agent, for example, a coloring agent selected from inorganic pigments, organic pigments, metal complex dyes, acid dyes, etc. to the aqueous resin composition liquid [■]. The preferred resin composition of the aqueous resin composition liquid [I] is Resin 100.
10 to 40 parts by weight of oil and fat, 1 to 1 part by weight of emulsifier
0 parts by weight, 10-50 parts by weight of casein, 1-20 parts by weight of colorant
It is a resin composition blended in a range of parts by weight. Furthermore, if necessary, additives selected from additives such as light stabilizers, antioxidants, water repellents, and oil repellents may be added. This resin composition is apparently used as a water-based dispersion, but the dispersion contains a small amount of organic solvent as long as it does not impair the stability of the liquid, such as ethers, alcohols, ketones, ethyl acetate, butyl acetate, etc. It is also good to add an organic solvent selected from the group of esters such as esters such as esters, and aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene, and xylene.
水系分散液中の樹脂組成物の濃度は5〜30重量%の範
囲であり、樹脂組成物の濃度が小さいと塗布回数を多く
しないと目的の効果が得られない。また、樹脂組成物の
濃度が高いとコラーゲンを塗布した表面に十分なじまな
いので目的とする効果が十分に得られない。この水系樹
脂組成液(I)を塗布する方法は、例えば、割目を有す
るロール、平滑面ロールなどのロールを用いて塗布する
ロール塗布法、スプレー塗布法、表面接触法などの方法
により塗布する。好ましい塗布方法は、塗布の均一性や
表面になじませ易いことなどからロール塗布法である。The concentration of the resin composition in the aqueous dispersion is in the range of 5 to 30% by weight, and if the concentration of the resin composition is low, the desired effect cannot be obtained unless the number of applications is increased. Furthermore, if the resin composition has a high concentration, it will not blend well with the collagen-applied surface, making it impossible to achieve the desired effect. The method for applying this aqueous resin composition (I) is, for example, a roll coating method using a roll such as a split roll or a smooth surface roll, a spray coating method, a surface contact method, etc. . A preferred coating method is roll coating because of its uniformity of coating and ease of blending onto the surface.
塗布量は樹脂組成物として20〜100g/m2の範囲
である。塗布量が少ないと十分に目的が達せられないが
、塗布量が多すぎると皮膜強度が小さくなったり、外観
を損なうものとなる。The coating amount is in the range of 20 to 100 g/m2 of the resin composition. If the amount applied is too small, the objective cannot be fully achieved, but if the amount applied is too large, the strength of the film will be reduced and the appearance will be impaired.
また、本発明の樹脂組成物を付与したシート状物の表面
には、更に表面に塗膜層を付与してもよい。塗膜層を形
成する樹脂組成物は、アクリル系樹脂またはポリウレタ
ンのエマルジョンと硝化綿ラッカーの溶液との樹脂組成
液を使用する。アクリル系樹脂またはポリランタン(R
)と硝化綿ラッカー(N)との樹脂混合比は重量比で(
R)/ (N) −40/60〜20/ 80の範囲で
あり、この範囲を越えて硝化綿ラッカーの量が少ないと
、表面摩擦抵抗が大きくなる。一方、硝化綿ラッカーの
量が多くなると表面の触感が乾いた状態のものになった
り、塗布層の接着強力が弱くなるなどして好ましくない
。Furthermore, a coating layer may be further provided on the surface of the sheet material to which the resin composition of the present invention has been applied. The resin composition for forming the coating layer is a resin composition liquid consisting of an emulsion of acrylic resin or polyurethane and a solution of nitrified cotton lacquer. Acrylic resin or polylanthanum (R
) and nitrified cotton lacquer (N) in terms of weight ratio (
R)/(N) is in the range of -40/60 to 20/80, and if the amount of nitrified cotton lacquer is small beyond this range, the surface frictional resistance becomes large. On the other hand, if the amount of nitrified cotton lacquer is too large, the surface will feel dry to the touch, and the adhesive strength of the coating layer will become weak, which is undesirable.
そして、この樹脂組成物に配合する油脂、乳化剤の配合
比は上記の水系樹脂組成液(I)の組成物と同じ組成で
よい。また、この樹脂組成物は見かけ上、水系樹脂組成
液(I[)として使用しても良いし、あるいは樹脂組成
液の安定化を損なわず、かつ下層のポリウレタンとコラ
ーゲンよりなる皮膜を損なわない有機溶剤、例えば、シ
ンナー エーテル類、アルコール類、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル類、トルエン、ベンゼン、キシレ
ン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ケトン類など
の群から選ばれた少なくとも1種類の有機溶剤を添加し
た樹脂組成液(II)としておくことも良1/)。The blending ratio of oil and fat and emulsifier to be blended into this resin composition may be the same as that of the water-based resin composition liquid (I) described above. In addition, this resin composition may be used as an apparently aqueous resin composition liquid (I A resin to which at least one organic solvent selected from the group of solvents such as thinner ethers, alcohols, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, toluene, benzene, xylene, cyclohexane, cyclohexanone, and ketones is added. It is also good to use composition liquid (II).
この、樹脂組成液(II)中の樹脂組成物の濃度は5〜
30重量%であり、この濃度範囲以外では十分に良好な
塗膜層を形成することが難しく好ましくない。この樹脂
組成液(n)の塗膜層を形成させるために塗布する方法
は、例えば、割目を有するロール、平滑面ロールなどの
ロールを用いて塗布するロール塗布法、スプレー塗布法
、表面接触法などの方法で塗布する。好ましい塗布方法
は塗布の均一性や塗膜の透気性、透湿性の高さの点から
ロール塗布法である。樹脂組成液〔I[)の塗布量は樹
脂組成物として20〜50g/m”の範囲である。樹脂
組成物の塗布量が少ないと、柔軟性を損なわずにより光
沢のある平滑面に仕上げることが離しい。The concentration of the resin composition in this resin composition liquid (II) is 5 to
The concentration is 30% by weight, and concentrations outside this range are not preferred because it is difficult to form a sufficiently good coating layer. The method of applying this resin composition liquid (n) to form a coating layer includes, for example, a roll coating method using a roll having a split or a smooth surface roll, a spray coating method, a surface contact method, etc. Apply by method such as method. A preferred coating method is roll coating from the viewpoint of uniformity of coating and high air permeability and moisture permeability of the coating film. The coating amount of the resin composition liquid [I[] is in the range of 20 to 50 g/m'' as a resin composition.If the coating amount of the resin composition is small, a glossier and smoother surface can be finished without impairing flexibility. It's far away.
方、塗布量が多くなると透気性、透湿性が損なわれ、外
観性能としての折れシワ形態が悪いものとなる。また、
この樹脂組成物の塗布によって表面塗膜層を形成する場
合、十分な樹脂組成物CI)を付与しない状態で、表面
に樹脂組成物Cm)の塗膜層を形成すると、後で行う仕
上げ処理で塗膜層が剥離するとか、十分なエンポシング
が掛けられないとか、揉み皺が付かないとかの好ましく
ないものとなる。On the other hand, if the coating amount is too large, the air permeability and moisture permeability will be impaired, and the form of folds and wrinkles will be poor in terms of appearance performance. Also,
When forming a surface coating layer by applying this resin composition, if a coating layer of resin composition Cm) is formed on the surface without applying sufficient resin composition CI), it will be difficult to form a coating layer on the surface during finishing treatment performed later. This results in undesirable problems such as peeling of the coating layer, insufficient embossing, and failure to form wrinkles when rubbed.
樹脂組成物〔I〕あるいは樹脂組成物(I)および〔■
〕を付与して得たシート状物は、乾燥し、皮革様シート
状物としての仕上げ処理、例えば、エンポシング、揉み
柔軟化処理、表面の色調あるいは光沢調整などを行って
皮革様シート状物の製品を得る。Resin composition [I] or resin composition (I) and [■
] is dried and subjected to finishing treatments as a leather-like sheet, such as embossing, softening treatment, surface color tone or gloss adjustment, etc., to form a leather-like sheet. Get the product.
本発明で得た皮革様シート状物は、表面がタックのない
ぬめり感を有する触感であって、折れシワ形態およびド
レープ性が天然皮革に類似し、見た目の重厚感と色の深
みがあり、かつ色調が濃く見えるものとなり、表面強度
に優れた皮革様シート状物となる。The leather-like sheet material obtained in the present invention has a smooth texture with no tackiness on the surface, is similar to natural leather in fold wrinkle form and drapability, and has a solid appearance and deep color. Moreover, the color tone appears to be dark, and the result is a leather-like sheet-like material with excellent surface strength.
本発明の皮革様シート状物は、スポーツシューズ、紳士
靴などの靴甲革、鞄、袋物、衣料、手袋などに使用する
のIこ適している。The leather-like sheet material of the present invention is suitable for use in shoe uppers such as sports shoes and men's shoes, bags, bags, clothing, gloves, and the like.
〈実施例〉
次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で説明するが
、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の部および%はことわりのない限り、重量
に関するものである。<Examples> Next, embodiments of the present invention will be described using specific examples, but the present invention is not limited to these examples. Note that parts and percentages in the examples are by weight unless otherwise specified.
実施例1
基材シートとして、ポリエチレンテレフタレートを分散
成分、ポリエチレンを分散媒成分とする多成分繊維の絡
合不織布に、青系着色剤を含むポリエチレンアジペート
系ポリウレタンの20%ジメチルホルムアミド(DMF
)溶液を含浸し、更に表面に150g/m2の量塗布し
て40%DMF水溶液中で凝固後ポリエチレンを溶解除
去して得た極細繊維束状繊維の不織布にポリウレタンが
多孔質状態で含有してなる基体層の一面にポリウレタン
微多孔質表面層を有するシートを用いた。この基材シー
トの表面に、ポリエステル系ポリウレタンの30%DM
F溶液100部に平均粒径5μm、見掛は嵩密度0.2
5g/cm3のコラーゲン粉末50部を添加した組成液
をグラビアロールを用いたロール塗布法により50g/
m”となるよう塗布し乾燥した。次に、該表面に塗布す
る水系樹脂組成液〔I〕とし、アクリル系樹脂エマルジ
ョン(樹脂濃度45%)160部、黒色顔料配合カゼイ
ン水系分散液(カゼイン濃度30%) 100部、ひま
し油を主体とした植物油乳化液(植物油濃度50%)3
0部、および水200部からなる水系樹脂組成液〔I〕
を調整し、樹脂組成物量(乾燥後の残留成分量)として
80g/−になる量をグラビアロールを用いたロール塗
布法により塗布し、乾燥した。次いで、梨地模様のエン
ボスロールを用い、温度150℃で加熱エンボスを行っ
て皮革様シート状物Aに仕上げた。Example 1 As a base sheet, 20% dimethylformamide (DMF) of polyethylene adipate polyurethane containing a blue colorant was added to an entangled nonwoven fabric of multicomponent fibers containing polyethylene terephthalate as a dispersion component and polyethylene as a dispersion medium component.
) Polyurethane is contained in a porous state in a non-woven fabric of microfiber bundle fibers obtained by impregnating the solution with a solution, further coating the surface in an amount of 150 g/m2, coagulating in a 40% DMF aqueous solution, and dissolving and removing the polyethylene. A sheet having a polyurethane microporous surface layer on one side of the base layer was used. 30% DM of polyester polyurethane is applied to the surface of this base sheet.
100 parts of F solution has an average particle size of 5 μm and an apparent bulk density of 0.2.
A composition solution containing 50 parts of collagen powder of 5 g/cm3 was coated at 50 g/cm3 by a roll coating method using a gravure roll.
Next, the water-based resin composition liquid [I] to be applied to the surface was prepared, including 160 parts of an acrylic resin emulsion (resin concentration 45%), a black pigment-containing casein aqueous dispersion (casein concentration) 30%) 100 parts, vegetable oil emulsion based on castor oil (vegetable oil concentration 50%) 3
Water-based resin composition liquid [I] consisting of 0 parts and 200 parts of water
was adjusted, and an amount of the resin composition (amount of residual components after drying) of 80 g/- was applied by a roll coating method using a gravure roll, and dried. Next, heat embossing was performed at a temperature of 150° C. using a satin-patterned embossing roll to produce a leather-like sheet material A.
得られた皮革様シート状物Aは風合いが柔らかで、表面
がタックのないぬめり感を有する触感であって、天然皮
革に類似した深みのある黒度と見た目の重厚感を有する
ものであった。The obtained leather-like sheet-like material A had a soft texture and a slimy texture with no tack on the surface, and had a deep blackness similar to natural leather and a solid appearance. .
この皮革様シート状物Aを用いて紳士靴および婦人靴を
製作したところ、カーフ様の柔軟な風合いでトップライ
ンがシャープに入り、高級感のあるものであった。When men's shoes and women's shoes were manufactured using this leather-like sheet material A, they had a soft calf-like texture, a sharp top line, and a luxurious feel.
実施例2
実施例1の水系樹脂組成液を塗布・乾燥した表面に、ア
クリル系樹脂エマルジョン(樹脂濃度45%)40部、
硝化綿ラッカー溶液(樹脂濃度30%)100部、ひま
し油を主体とした植物油乳化液(植物油濃度50%)3
0部、有機溶剤150部からなる樹脂組成液C]I)を
樹脂組成物量(乾燥後の残留組成分量)として50g/
m”になる樹脂組成液〔■〕を割目ロールを用いたロー
ル塗布法で塗布し、乾燥して塗膜層を形成した。次いで
、カーフ調模様のエンボスロールで加熱エンボスを行い
、更に揉み処理して皮革様シート状物Bに仕上げた。Example 2 40 parts of acrylic resin emulsion (resin concentration 45%) was applied to the surface on which the aqueous resin composition of Example 1 was applied and dried.
Nitrified cotton lacquer solution (resin concentration 30%) 100 parts, vegetable oil emulsion mainly composed of castor oil (vegetable oil concentration 50%) 3
Resin composition liquid C]I) consisting of 0 parts and 150 parts of organic solvent is 50g/I) as the resin composition amount (residual composition amount after drying).
A resin composition liquid [■] with a diameter of 100 mm was applied using a roll coating method using a split roll and dried to form a coating layer.Next, heat embossing was performed using an embossing roll with a kerf-like pattern, and further rolling was performed. It was processed to produce a leather-like sheet material B.
得られた皮革様シート状物Bは柔軟な風合と、天然皮革
様の表面の折れシワ形態とぬめり感のある触感であり、
皮革様シート状物Aよりも更に天然皮革に類似した深み
のある色相と見た目の重厚感のあるものであった。The obtained leather-like sheet-like material B has a soft texture, a folded wrinkle pattern on the surface similar to natural leather, and a slimy texture,
It had a deeper hue and a solid appearance that was more similar to natural leather than the leather-like sheet material A.
比較例1
実施例1において、コラーゲン粉末として平均粒径30
μm1見掛は嵩密度0.5g/cm”のコラーゲン粉末
を用いる以外は同様にして皮革様シート状物Cに仕上げ
た。Comparative Example 1 In Example 1, the average particle size of the collagen powder was 30.
A leather-like sheet material C was prepared in the same manner except that collagen powder having an apparent bulk density of 0.5 g/cm" was used.
皮革様シート状物Cは、表面はタックのないヌメリ感を
有する感触であって、天然皮革に類似した深みのある黒
度と見た目の重厚感はあるものの、水系樹脂組成液〔I
〕からなる樹脂層が剥がれ易く、表面に容易に傷が入っ
てしまうものであった。The leather-like sheet material C has a slimy feel without tackiness on the surface, and although it has a deep blackness similar to natural leather and a heavy appearance, it has a water-based resin composition [I].
] The resin layer was easily peeled off, and the surface was easily scratched.
比較例2
実施例1の基材シート表面にポリウレタンとコラーゲン
の組成物を付与することなく、実施例1で使用した水系
$11Wi組成液〔工〕を同様に塗布して乾燥し、表面
がアクリル系樹脂組成物の塗膜層を形成したシート状物
とし、同じ条件で加熱エンボスを行ったが、実施例1の
条件では温度が高くて表面塗膜層が剥離してしまい、エ
ンボスが掛けられなかった。そのために、エンボス温度
110℃に下げて加熱エンボスを行い、更に揉み処理し
て皮革様シート状物りに仕上げた。得られた皮革様シー
ト状物りは十分なエンボスが掛けられないために外観が
悪く、更に表面樹脂の接着性が悪いため所どころにはが
れを生じ、実用に耐えないものであった。Comparative Example 2 The aqueous $11Wi composition liquid [technique] used in Example 1 was applied in the same manner as in Example 1 without applying the polyurethane and collagen composition to the surface of the base sheet of Example 1, and dried, resulting in an acrylic surface. A sheet-like material with a coating layer of the resin composition formed thereon was heat-embossed under the same conditions, but under the conditions of Example 1, the surface coating layer peeled off due to the high temperature, and the embossing was not applied. There wasn't. For this purpose, heat embossing was performed by lowering the embossing temperature to 110° C., and the product was further rubbed to produce a leather-like sheet-like material. The resulting leather-like sheet-like material had a poor appearance because it was not sufficiently embossed, and furthermore, the adhesiveness of the surface resin was poor, causing peeling in some places, making it unsuitable for practical use.
実施例3
基材シートとして、繊度1.5デニールのポリエステル
短繊維の絡合不織布に実施例1と同様にポリエチレンア
ジペート系ポリウレタンを含浸・凝固して得たシートを
用いた。この基材シートの表面に、ポリエステル−エー
テル系ポリウレタンの30%DMF溶液100部に平均
粒径7μm1見掛は嵩密度0.2g/c−のコラーゲン
粉末40部を添加した組成液をグラビアロールを用いた
ロール塗布法i:ヨリ40g/m2塗布し乾燥した。こ
の表面に、水系樹脂組成液(I)として、ポリカーボネ
ート系ポリウレタンエマルジョン(樹脂濃度40%)1
80部、黒色顔料配合カゼイン水系分散液(カゼイン濃
度30%)100部、植物油乳化液(植物油濃度50%
)30部、ヒンダードアミン系光安定剤1部および水2
00部からなる水系樹脂組成液CI)を調整し、樹脂組
成物量(乾燥後の残留成分量)として65g/m2にな
る水系樹脂組成液量をロール塗布法で塗布し、乾燥して
シート状物を得た。更に、この表面に樹脂組成液(II
)として、ポリカーボネート系ポリウレタン85部、ポ
リオキシエチレン系ポリウレタン15部のポリウレタン
混合エマルジョン(樹脂濃度40%)50部、硝化綿ラ
ッカー溶液(樹脂濃度30%)100部、熱系顔料2.
5部、植物油乳化液(植物油濃度50%)30部、ヒン
ダードアミン系安定剤1.5部および有機溶剤150部
からなる樹脂組成液〔■〕を調整し、この樹脂組成液〔
■〕をシート状物Cの表面に樹脂組成物量として(乾燥
後の残留組成分量)として40g/m2になる樹脂組成
液(II)をロール塗布法で塗布し、乾燥して塗膜層を
形成した。このシート状物の表面をカーフ調模様のエン
ボスロールを用い、温度150℃で加熱エンボスを行っ
て皮革様シート状物Eに仕上げた。Example 3 As a base sheet, a sheet obtained by impregnating and coagulating polyethylene adipate polyurethane in the same manner as in Example 1 was used in an entangled nonwoven fabric of short polyester fibers having a fineness of 1.5 denier. A composition solution prepared by adding 40 parts of collagen powder with an average particle size of 7 μm and an apparent bulk density of 0.2 g/c to 100 parts of a 30% DMF solution of polyester-ether polyurethane was applied to the surface of this base sheet using a gravure roll. Roll coating method used: 40g/m2 coating and drying. On this surface, a polycarbonate-based polyurethane emulsion (resin concentration 40%) 1 was applied as the water-based resin composition liquid (I).
80 parts, casein aqueous dispersion containing black pigment (casein concentration 30%), 100 parts, vegetable oil emulsion (vegetable oil concentration 50%)
) 30 parts, hindered amine light stabilizer 1 part and water 2
A water-based resin composition solution (CI) consisting of 0.00 parts was prepared, and an amount of the water-based resin composition solution (residual component amount after drying) of 65 g/m2 was applied by a roll coating method, and dried to form a sheet-like material. I got it. Furthermore, a resin composition liquid (II
), 50 parts of a polyurethane mixed emulsion (resin concentration 40%) of 85 parts polycarbonate polyurethane and 15 parts polyoxyethylene polyurethane, 100 parts nitrocotton lacquer solution (resin concentration 30%), and 2.0 parts thermal pigment.
Prepare a resin composition solution [■] consisting of 5 parts, 30 parts of a vegetable oil emulsion (vegetable oil concentration: 50%), 1.5 parts of a hindered amine stabilizer, and 150 parts of an organic solvent.
(2)] is applied to the surface of the sheet-like material C with a resin composition solution (II) having a resin composition amount (residual composition amount after drying) of 40 g/m2 by roll coating method, and dried to form a coating layer. did. The surface of this sheet-like material was heated and embossed at a temperature of 150° C. using an embossing roll with a calf-like pattern to obtain a leather-like sheet-like material E.
得られた皮革様シート状物Eは、適度の腰があり、表面
がしっとりしたぬめり感と、深みのある黒度を有してい
た。この皮革様シート状物Eを用いて紳士靴およびカメ
ラケースを作製したところ、いずれも賦型性および保型
性に優れ、独特のぬめり感と色調と相俟って商品価値の
高いものであつtこ。The obtained leather-like sheet material E had a moderate firmness, a moist and slimy surface, and a deep blackness. Men's shoes and camera cases were made using this leather-like sheet material E, and both had excellent shape-forming and shape-retaining properties, and together with their unique sliminess and color tone, they had high commercial value. T-ko.
実施例4
基材シートとして、6−ナイロンを分散媒成分、ポリス
チレンを分散成分とする多成分繊維の絡合不織布に、青
系着色剤を含むポリエチレンアジペート系ポリウレタン
の20%ジメチルホルムアミド(DMF)溶液を含浸し
、更に表面に150g/m”の量塗布して40%DMF
水溶液中で凝固後ポリスチレンを溶解除去して得た特殊
多孔繊維の不織布にポリウレタンが多孔質状態で含有し
てなる基体層の一面にポリウレタン微多孔質表面層を有
するシートを用いた。この基材シートの表面に、ポリエ
ステル−エーテル系ポリウレタンの30%DMF溶液1
00部に平均粒径7 u m s見掛は嵩密度0−2g
/cm”のコラーゲン粉末40部を添加した組成液をグ
ラビアロールを用いたロール塗布法により40g/m”
塗布し乾燥した。この表面に、水系樹脂組成液(I)と
して、ポリカーボネート系ポリウレタンエマルジョン(
樹脂濃度40%)180部、黒色顔料配合カゼイン水系
分散液(カゼイン濃度30%) 100部、植物油乳化
液(植物油濃度50%)30部、ヒンダードアミン系光
安定剤1部および水200部からなる水系樹脂組成液(
I)を調整し、樹脂組成物量(乾燥後の残留成分量)と
して65g/m”になる水系樹脂組酸液量をロール塗布
法で塗布し、乾燥してシートを得た。次いで、表面塗膜
層面に梨地模様のエンボスロールで加熱エンボスを行っ
て皮革様シート状物を得I;。この皮革様シートは更に
揉み処理して仕上げた。Example 4 As a base sheet, a 20% dimethylformamide (DMF) solution of polyethylene adipate polyurethane containing a blue colorant was applied to an entangled nonwoven fabric of multicomponent fibers containing 6-nylon as a dispersion medium component and polystyrene as a dispersion component. and then apply 40% DMF on the surface in an amount of 150g/m".
A sheet was used which had a polyurethane microporous surface layer on one side of a base layer formed by a nonwoven fabric made of special porous fibers obtained by dissolving and removing polystyrene after coagulation in an aqueous solution and containing polyurethane in a porous state. A 30% DMF solution of polyester-ether polyurethane 1 was applied to the surface of this base sheet.
00 parts average particle size 7 um s apparent bulk density 0-2 g
A composition solution containing 40 parts of collagen powder of 40 g/cm" was applied by roll coating using a gravure roll.
Apply and dry. A polycarbonate-based polyurethane emulsion (
An aqueous system consisting of 180 parts (resin concentration: 40%), 100 parts of a casein aqueous dispersion containing black pigment (casein concentration: 30%), 30 parts of a vegetable oil emulsion (vegetable oil concentration: 50%), 1 part of a hindered amine light stabilizer, and 200 parts of water. Resin composition liquid (
I) was adjusted, and an amount of the water-based resin composition acid solution that would give a resin composition amount (residual component amount after drying) of 65 g/m was applied by roll coating method, and dried to obtain a sheet.Then, the surface coating was applied. The surface of the membrane layer was heated and embossed with a satin pattern embossing roll to obtain a leather-like sheet. This leather-like sheet was further rubbed and finished.
得られた皮革様シート状物は見た目の重厚感があるが軽
量で、表面はタックのないぬめり感と深みのある黒度が
あり、学振型平面摩耗試験蕃による荷重500 g 、
回数1000回の摩耗試験結果は1級(異状無し)であ
る。The obtained leather-like sheet material has a heavy appearance but is lightweight, and has a slimy surface with no tackiness and a deep blackness.
The wear test result of 1000 times is grade 1 (no abnormality).
この皮革様シート状物は鞄やランドセル、スポーツシュ
ーズ用として好適の素材であった。This leather-like sheet material was a suitable material for bags, school bags, and sports shoes.
〈発明の効果〉
本発明の皮革様シート状物は、反発感が小さく、柔軟で
、手で触れた感触がタックのないぬめり感のある表面で
あって、表面の引っ掻き強さ、摩耗強さ、表面層の破壊
強さ等に優れた皮革様シート状物である。更に、天然皮
革に類似の表面および折れシワ形態を有しており、見た
目の重厚感、柔軟さを感する視覚的性能を併せもった皮
革様シート状物である。<Effects of the Invention> The leather-like sheet material of the present invention has a surface that has a low rebound feeling, is flexible, has a slimy feel with no tackiness to the touch, and has low scratch strength and abrasion strength. , a leather-like sheet material with excellent surface layer breaking strength. Furthermore, it has a surface and fold wrinkle morphology similar to natural leather, and is a leather-like sheet-like material that has visual performance that gives a feeling of solidity and softness.
Claims (2)
有した基体層と弾性重合体を主体とした重合体の被覆層
とからなる皮革様シート状物において、該被覆層の表面
には非繊維状で平均粒径10μm以下かつ見掛け嵩密度
0.1〜0.3g/cm^3のコラーゲン粉末とポリウ
レタンを主体とした重合体よりなる層、ポリウレタンお
よび/またはアクリル系樹脂、油脂およびカゼインより
なる層が積層されてなることを特徴とする皮革様シート
状物。(1) In a leather-like sheet-like material consisting of a base layer containing a polymer mainly composed of an elastic polymer in the fiber aggregate and a polymer coating layer mainly composed of an elastic polymer, the surface of the coating layer is is a layer consisting of a non-fibrous collagen powder with an average particle size of 10 μm or less and an apparent bulk density of 0.1 to 0.3 g/cm^3 and a polymer mainly composed of polyurethane, polyurethane and/or acrylic resin, oil and fat, and A leather-like sheet material characterized by being formed by laminating layers made of casein.
ポリウレタンと硝化綿ラッカーおよび油脂よりなる層が
積層されてなることを特徴とする皮革様シート状物。(2) A leather-like sheet material according to item 1, characterized in that the surface thereof is further laminated with a layer consisting of an acrylic resin or polyurethane, a nitrocotton lacquer, and an oil.
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|---|---|---|---|
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002006582A1 (en) * | 2000-07-17 | 2002-01-24 | Toray Industries, Inc. | Plush leather-like sheet product and method for production thereof |
| KR20040016341A (en) * | 2002-08-16 | 2004-02-21 | 박재영 | How to make artificial leather |
| EP3354138A4 (en) * | 2015-09-24 | 2019-06-19 | The Nisshin OilliO Group, Ltd. | POWDER GREASE OR OIL COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| US11220654B2 (en) | 2016-01-21 | 2022-01-11 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Powderizing agent for liquid component |
| US11219224B2 (en) | 2016-01-21 | 2022-01-11 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Thickener for liquid component |
| US11241020B2 (en) | 2016-01-21 | 2022-02-08 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Powderizing agent for liquid component |
| US11246322B2 (en) | 2016-01-21 | 2022-02-15 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Thickener for liquid component |
| US11292989B2 (en) | 2014-07-22 | 2022-04-05 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Powdered fat/oil composition, food including powdered fat/oil composition, and methods for producing same |
-
1990
- 1990-03-30 JP JP8540890A patent/JP2809804B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002006582A1 (en) * | 2000-07-17 | 2002-01-24 | Toray Industries, Inc. | Plush leather-like sheet product and method for production thereof |
| US6811572B2 (en) | 2000-07-17 | 2004-11-02 | Toray Industries, Inc. | Plush leather-like sheet product and method for production thereof |
| KR100758583B1 (en) * | 2000-07-17 | 2007-09-13 | 도레이 가부시끼가이샤 | Flush leather-like sheet-like article and its manufacturing method |
| KR20040016341A (en) * | 2002-08-16 | 2004-02-21 | 박재영 | How to make artificial leather |
| US11292989B2 (en) | 2014-07-22 | 2022-04-05 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Powdered fat/oil composition, food including powdered fat/oil composition, and methods for producing same |
| EP3354138A4 (en) * | 2015-09-24 | 2019-06-19 | The Nisshin OilliO Group, Ltd. | POWDER GREASE OR OIL COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| US11147285B2 (en) | 2015-09-24 | 2021-10-19 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Powdery fat or oil composition and method for producing same |
| US11220654B2 (en) | 2016-01-21 | 2022-01-11 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Powderizing agent for liquid component |
| US11219224B2 (en) | 2016-01-21 | 2022-01-11 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Thickener for liquid component |
| US11241020B2 (en) | 2016-01-21 | 2022-02-08 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Powderizing agent for liquid component |
| US11246322B2 (en) | 2016-01-21 | 2022-02-15 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Thickener for liquid component |
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