JPH03291284A - 新規マクロライド化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規マクロライド化合物並びにそれを有効成
分とする殺ダニ、殺虫剤および駆虫剤に関し、さらに詳
しくは、ミルベマイシン類並びにそれを有効成分とする
殺ダニ、殺虫剤および駆虫剤に関する。

鋭ルベマイシンは、一連のマクロライド化合物であって
、特開昭５０−２９７４２号、同５６−３２４８を公報
等により公知の、下記式（ＩＩ）の化合物である。

Ｈ ０ （式中、Ｘは水素原子、水酸基またはオキソ基を表わし
、点線は一重結合または二重結合を表わし、Ｘが水素原
子のときだけ二重結合でありうる）式中、ＸおよびＲ５
は水素原子を示し、２２゜２３位間の点線は一重結合を
示し、Ｒ１はメチル、エチルまたはイソプロピル基を示
し、それぞれミルベマイシンＡ　３　、”ｓルベマイシ
ンＡ４およびミルベマイシンＤと称されている。

また上記式（ｎ）においてＸおよびＲ５が水素原子であ
り、Ｒ１が５ｅｃ−ブチル基である化合物は、特開昭５
４−１４５６９９号公報等に記載されたミルベマイシン
類縁体である。Ｒ５が４′−（α−Ｌ−オレアンドロシ
ル）−α−Ｌ−オレアンドロシロキシ基を示し、Ｒ１が
５ｅｃ−ブチルまたはイソプロピル基である化合物は、
アベルメクチン類として特開昭５４−６１１９８号公報
等に記載された化合物である。また、上記式（ＩＩ）に
おいてＲ５が水素原子であり、Ｘが水素原子または水酸
基であり、モしてＲ１が１−メチル−１−プロペニル、
１−メチル−１−ブテニルまたは１．３−ジメチル−１
−ブテニル基である類似化合物は、特開昭６１−１０５
８９号および同６１−２８０４９６号公報に記載された
化合物である。

また、上記式（ＩＩ）においてＲ５が水素原子であり、
Ｘがオキソ基、水酸基またはアルコキシ基であり、Ｒ′
が１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−１−ブテ
ニルまたは１，３−ジメチル−１−ブテニル基である類
似化合物は、特開昭６１２８０４９６号公報に記載され
ている。さらにまた、上記式（ｎ）においてＲ５が水素
原子または４′（α−Ｌ−オレアンドロシル）−α−Ｌ
−オレアンドロシロキシ基であり、Ｘが水素原子または
水酸基であり、Ｒ１がアルファー分技Ｃｆｆ−５アルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキルまた
はアルキルチオアルキル基；アルキル基がアルファー分
技Ｃ２−Ｃ，アルキル基であるＣｓ−Ｃｓシクロアルキ
ルアルキル基；　　Ｃ３−Ｃ，シクロアルキルまたはＣ
６−Ｃ，シクロアルケニル基（どちらも場合によりメチ
レンまたは１またはそれより多いＣａ−Ｃ４アルキル基
またはハロゲン原子により置換されていてもよい）；ま
たは飽和または全部あるいは一部が不飽和であって、場
合により１またはそれより多いＣｌ−Ｃ４アルキル基ま
たはハロゲン原子により置換されていてもよい３ないし
６員の酸素または硫黄含有複素環である類似化合物は、
特開昭６２−ｚ９ｇ９ｏ号公報に記載されている。

さらにまた、上記式（ｎ）においてＲ５が水素原子また
は４′−（α−Ｌ−オレアンドロシル）α−Ｌ−オレア
ンドロシロキシ基であり、Ｘが水素原子または水酸基で
あり、Ｒ′がＣＨ，−Ｒ”であり、ＲＩ６が水素原子、
Ｃａ−Ｃｓのアルキル、Ｃ２−ＣＢのアルケニル、Ｃ２
−Ｃ，のアルキニル、各アルキルまたはアルコキシ部分
に１〜６の炭素原子を含むアルコキシアルキルまたはア
ルキルチオアルキル基であり、その際前記アルキル、ア
ルコキシ、アルケニルまたはアルキニル基のいずれも１
個以上のハロゲン原子で置換されていても良く；または
Ｃ：＋−ＣｍのシクロアルキルまたはＣ１−Ｃ，のシク
ロアルケニル基であり、そのいずれか一方が場合により
メチレン基または１個以上のＣ，−Ｃ，アルキル基また
はハロゲン原子により置換されていてもよく：または３
ないし６員の酸素または硫黄含有複素環式環であって、
この環は飽和または完全もしくは部分不飽和であってよ
く且つ場合により１個以上のＣａ−Ｃａアルキル基また
はハロゲン原子で置換されていてもよく；またはｓＲ＋
７（式中、Ｒ１７はＣ。

Ｃ８のアルキル、Ｃ２−Ｃ，のアルケニル、Ｃｚ−Ｃａ
のアルキニル、Ｃ，−Ｃ，のシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ
８のシクロアルケニル、フェニルまたは置換フェニル基
であって、その際置換基はＣ，−Ｃ，のアルキル、Ｃｌ
−Ｃ４のアルコキシまたはハロゲン原子であり、または
３ないし６員の酸素もしくは硫黄含有複素環式環であっ
て、該環は飽和または完全もしくは部分不飽和であって
よく、または場合により１個以上のＣ，−Ｃ，アルキル
基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。）であ
る類似化合物は、特開平１−１６０９８３号公報に記載
されている。

一方、特開昭６３−２６４４８４号公報には、下記式（
ＩＩＩ）の新規ミルベマイシン類およびその製造法が開
示されでいる。

Ｒ４ （式中、Ｘは水素原子、水酸基またはオキソ基を示す。

Ｒ１は、Ｘが水素原子のときは、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、５ｅｅ−ブチル基、１−メチル＝■−
プロペニル基、１−メチル−１−ブテニル基または１，
３−ジメチル−１−ブテニル基を示し、そしてＸが水酸
基またはオキソ基のとキハ、１−メチル−１−プロペニ
ル基、１−メチル−１−ブテニル基または１．３−ジメ
チル−１−ブテニル基を示す。Ｕはヒドロキシメチル基
またはカルボキシ基を示す。Ｒ３は水素原子または水酸
基を示す。Ｒ４は水酸基またはヒドロキシイミノ基を示
す。Ｒ５は水素原子、水酸基、ハロゲン原子または４′
−（α−Ｌ−オレアンドロシル）−α−Ｌ−オレアンド
ロシロキシ基を示す。）本発明者等は、ミルベマイシン
類の３０位、２６位および５位を修飾した誘導体の合成
について鋭意検討を行なった結果、すぐれた殺ダニ活性
、殺虫活性、駆虫活性等を有する化合物を見い出し、本
発明を完成した。

本発明の新規マクロライド化合物は、次の一般式（１）
で示される。

４ 式中Ｘは水素原子、水酸基またはオキソ基を表わし、点
線は一重結合または二重結合を表わし、Ｘが水素原子の
ときだけ二重結合でありえ、Ｒ１は Ｃト８アルキル基、 Ｃ２−６アルケニル基、 Ｃ２−８アルキニル基、 Ｃ３−ｆｉ　シクロアルキル基、 ＣＳ　−８シクロアルケニル基 または、 飽和もしくは不飽和の３−６員の酸素原子もしくはイオ
ウ原子含有の複素環 （以上は下記置撓骨（ａ）を有していてもよい）を表わ
し、 Ｒ２は１ 、水酸基、 ハロゲン原子、 オキソ基、 ニトロオキソ基、 Ｃ１−６アルカンスルフオニルオキシ基、Ｃ１−６ハロ
アルカンスルフオニルオキシ基、Ｃ６−３゜アリールス
ルフォニルオキシ基（下記置撓骨い）を有していてもよ
い）、 基　Ｙ−（ＣＯ）、−（Ｚ）、−Ｒ’ 〔ＹおよびＺは、同一または異なって酸素原子またはイ
オウ原子を表わし、 ｒｎおよびｎは０またはｌを示しくただし、ｍが０のと
きｎはＯである）、 Ｒ８は、 Ｃ，、、アルキル基、 Ｃ３−６シクロアルキル基、 Ｃ２−６アルケニル基、 Ｃ２−６アルキニル基、 Ｃ５−８シクロアルケニル基、 Ｃ７−９アラルキル基、 Ｃ，、、アリール基、 または、 ５−１０員の単環もしくは縮合複素環（当該環は、ヘテ
ロ原子として、１−３個のチッ素原子、酸素原子および
／またはイオウ原子を含む）を表わし、 上記の多基は、下記のＷ撓骨（ａ）を有していても良い
）、 基Ｙ−ＣＯＮ！？９Ｒ” （Ｒ９およびＲＩＯは、同一または異なって水素原子、 ＣＩ−１アルキル基、 Ｃ２−＠アルケニル基、 または、 Ｃ６−６゜アリール基を表わし、 上記の多基は、下記の置換置（ａ）を有していてもよい
〕、 ＣＩ−ＩＩアルキル基 〔下記の置換置（Ｃ）を有していてもよい〕、Ｃ７−、
アラルキル基、 Ｃ３−６シクロアルキルＣｌ−４アルキル基、または、 （Ｒ１１およびＲ”は、同一または異なって水素原子、 Ｃｌ−６アルキル基、 Ｃ１−６シクロアルキル基、 Ｃｚ−７アルコキシカルボニル基、 Ｃ２−５アルカノイル基、 Ｃｔ−＋＋アリールカルボニル基、 Ｃ６−ｔｏ了り−ル基、 Ｃ１−、アラルキル基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 または、 Ｒ１とＲＩ２が結合している炭素原子と共に、２個まで
のオキソ基で置換されていてもよいＣ３−６シクロアル
キリデン基を表わす〕を表わし、 Ｒ３は、 水素原子、 水酸基、 基Ｙ−（ＣＯ）、−（Ｚ）、、−Ｒ” または、 Ｃ＋−１ｌアルキル基を表わし、 Ｒ４は、 水酸基、 オキソ基、 ヒドロキシイミノ基、 基Ｑ５ｉＲ１：１Ｒ１４Ｒ１ｓ 〔ＲＩ３、Ｒ”およびＲＩＳは、同一または異なって、 ＣＩ−６アルキル基、 ベンジル基、 または、 フェニル基を表わす〕、 基ＯＲ” 〔Ｒ６は、 Ｃ１−６アルキル基、 （置換置（ａ）を有していてもよい）、Ｃ８−、アルカ
ンスルフォニル基、 Ｃ１−６ハロアルカンスルフオニル基、Ｃ６−１゜アリ
ールスルフォニル基 （置換置（ｂ）を有していてもよい）、Ｃ６−１０７リ
ール基、 Ｃ９−、アラルキル基、 基ＣＯ−（Ｚ）、ｌ−Ｒ’ または、 基Ｃ０−ＮＲ”Ｒ”を表わす］、 または、 基＝ＮＯＲ’ （Ｒ’は、Ｒ６と同じである）を表わし、Ｒ５は、 水素原子、 水酸基、 ハロゲン原子、 または、 ４′−（α−Ｌ−オレアンドロシル）−α−Ｌオレアン
ドロシロキシ基を表わす。

ただし、Ｒ３が水素原子または水酸基であって、Ｒ４が
水酸基またはヒドロキシイミノ 基のときは、 Ｒ２は水酸基であることはない。

［置換置（ａ）］ ＣＩ−４アルキル、 ＣＩ−ａアルコキシ、 Ｃ１−４アルコキシＣ５−４アルキル、ハロゲン、 Ｃｌ−４ハロアルキル、 Ｃ２−５アルコキシカルボニル、 Ｃ２−、アルカノイル、 Ｃｆｆ−６アルケノイル、 Ｃ２−、アルカノイルオキシ、 Ｃ３−６アルケノイルオキシ、 Ｃ１−、アリールカルボニル、 Ｃ１−、アリールカルボニルオキシ、 Ｃ８−１゜アラルキルカルボニル、 Ｃｌ−１０アラルキルカルボニルオキシ、水酸基、 カルボキシ、 ア主ノ、 （モノ、ジ又はトリＣ１−４アルキル）アミノ、Ｃ２−
、アシルアミノ、 シアノ、 カルバモイル、 （モノ又はジＣＩ　−４アルキル）カルバモイル、メル
カプト、 Ｃ１−４アルキルメルカプト、 Ｃｌ−ａアルカンスルフィニル、 Ｃ３−４アルカンスルフオニル、 ニトロ、 フェノキシ、 ハロフェノキシ、 Ｃ２−、ハロアルケニル、 Ｃ１−４フルカンスルフオニルオキシ、Ｃ６−１６７リ
ールスルフオニルオキシ、シアノチオ、 または、 ５−１０員の単環もしくは縮合複素環（当該環は、ヘテ
ロ原子として、ｌ−３個のチッ素原子、酸素原子および
／またはイオウ原子を含む）、ただし、 ■Ｒ１、Ｒ９、ＲＩＯがアルキルまたはアルケニルであ
る場合、 ■Ｒｈ、Ｒ’ｒがアルキルである場合、または、 ■Ｒ８がアルキル、アルケニルまたはアルキニルである
場合は、 上記の置換置（ａ）は、アルキル、アルコキシアルキル
または、ハロアルキルであることはない。

〔置換置（ｂ）） Ｃ２−４アルキルまたはニトロ 〔置換置（Ｃ）〕 ハロゲンまたはＣ２−、アルコキシカルボニルＲＩ　　
Ｒ２Ｒ３Ｒ９またはＲ１１１がＣ＋　−ａアルキル基で
ある場合、それは、例えば、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル
、Ｌ−ブチル、ペンチル、オクチル等でありうる。

Ｒ’　、Ｒ９またはＲ１０がＣ２−８アルケニル基であ
る場合、それは、例えば、ビニル、プロペニル、２−メ
チル−１−プロペニル、アリル、１−メチル−１−プロ
ペニル、１−メチル−１−ブテニル、１．３−ジメチル
−１−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ペンテニル、
１．３−ジメチル−１−ヘキセニル等でありうる。

Ｒ’がＣ２−、アルキニル基である場合、それは、例え
ば、エチニル、プロピニル、ｌ−オクテニル等でありう
る。

Ｒ１がＣ２−８シクロアルキル基である場合、それは、
例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシ
ル、シクロペンチル、シクロオクチル等であり得る。

Ｒ’　またはＲ８がＣ９−８シクロアルケニル基である
場合、それは、例えば、２−シクロヘキセニル、２，５
−シクロへキサジェニル等でありうる。

Ｒ１が飽和もしくは不飽和の３−６員の酸素原子もくし
はイオウ原子含有の複素環である場合、それは、例えば
、フリル、チエニル、ピラニル、テトラヒドロフラニル
、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロピラニル、チェ
ノフラニル等でありうる。

Ｒ２、Ｒ５、ＲＩＩ、　　Ｒ１２，置換置（ａ）または
置換置（Ｃ）がハロゲン原子である場合、それは、例え
ば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等でありうる。

Ｒ２が０１−６アルカンスルフオニルオキシ基である場
合、それは、例えば、メタンスルフォニルオキシ、エタ
ンスルフォニルオキシ、イソブロピルスルフォニルオキ
シ、ヘキサンスルフォニルオキシ等でありうる。

Ｒ２が０１〜．ハロアルカンスルフォニルオキシ基であ
る場合、それは、例えば、クロロメタンスルフォニルオ
キシ、トリクロロメタンスルフォニルオキシ、トリフル
オロメタンスルフォニルオキシ、２．２．２−トリクロ
ロエタンスルフォニルオキシ等でありうる。

Ｒ２または置換置（ａ）がＣ６−１０７リールスルフオ
ニルオキシ基である場合、それは、例えば、ベンゼンス
ルフォニルオキシ、ナフタレンスルフォニルオキシ等で
ありうる。

Ｒ１、Ｒ６Ｒ？　、　Ｒ４、Ｒ１１またはＲｌｇがＣ７
−９アラルキル基である場合、それは、例えば、ベンジ
ル、フェネチル、フェニルプロピル、α−メチルベンジ
ル、α、α−ジメチルベンジル等であるうる。

Ｒ２がＣ３−６シクロアルキルＣ１−４アルキル基であ
る場合のＣ３−６シクロアルキル部分およびＲ１、Ｒ１
またはＲ１２がＣ３−６シクロアルキル基である場合の
Ｃ３−６シクロアルキル基としては、例工ば、シクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル等をあげることができる。

Ｒ２がＣ１−６シクロアルキルＣＩ−４アルキル基であ
る場合の０１−４アルキル部分および、置換置（ａ）ま
たは置換置（ハ）が０１−イアルキル基である場合のＣ
＋−ａアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、１−ブチル等をあげ
ることができる。

Ｒｈ　Ｒ１１Ｒｌｔ　　Ｒ口、Ｒ１４またはＲＩＳがＣ
１−６アルキル基である場合、それは、例えば、メチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、Ｌ−ブチル、ペンチル、ヘキシル
等でありうる。

Ｒ６またはＲ７がＣ５−６アルカンスルフオニル基であ
る場合、それは、例えば、メタンスルフォニル、エタン
スルフォニル、イソプロピルスルフォニル、ヘキサンス
ルフォニル等でありうる。

Ｒ６またはＲ７がＣ＋−ａハロアルカンスルフォニル基
である場合、それは、例えば、クロロメタンスルフォニ
ル、トリクロロメタンスルフォニル、トリフルオロメタ
ンスルフォニル、２，２．２−トリクロロエタンスルフ
ォニル等でありうる。

ＢｂまたはＲ７がＣ６−１゜アリールスルフォニル基で
ある場合、それは、例えば、ベンゼンスルフォニル、ナ
フタレンスルフォニル等でありうる。

ＲＩＩがＣ，−、、アルキル基である場合、それは、例
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、Ｌ−ブチル、ペンチ
ル、オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ヘプタデシル
等でありうる。

Ｒ１１が０２−、アルケニル基である場合、それは、例
エバ、ビニル、プロペニル、２−メチル−ｌプロペニル
、アリル、ｌ−メチル−１−プロペニル、１−メチル−
１−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル等であ
りうる。

Ｒ８がＣ２−６アルキニル基である場合、それは、例え
ば、エチニル、プロピニル等でありうる。

Ｒ６，Ｒ７，Ｒ＠、Ｒ９，Ｒ１’、Ｒ１’、またはＲ１
がＣｈ−Ｉｏアリール基である場合、それは、例えば、
ベンゼン、ナフタレン等でありうる。

ＲＩＩまたは置換置（ａ）が５−１０員の単環もしくは
縮合複素環（当該環はへテロ原子として′、１−３個の
チッ素原子、酸素原子および／またはイオウ原子を含む
）である場合、それは、例えば、フリル、チエニル、ピ
ロリル、ピリジル、チアトリル、インチアゾリル、オキ
サシリル、イソオキサシリル、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、ピラニル、トリアゾリル、トリアジニル、キナゾリ
ル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピ
ロリジニル、チアゾリジニル、ピペラジル、モルホリニ
ル、チオモルホリニル、テトラヒドロキノリン、キヌク
リジニル、チェノフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチ
アゾリル、ベンゾオキサシリル、キノキサリル等であり
うる。

ＲＩＩまたはＲｌｇがＣ２−、アルコキシカルボニル基
である場合、それは、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプ
ロピルオキシカルボニル、ブトキジカルボニル、ｔ−ブ
トキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル等であり
うる。

Ｒ１１Ｒ１ｆｆ１または置換置（ａ）がＣ２−、アルカ
ノイル基である場合、それは、例えば、アセチル、プロ
ピオニル、ブチリル、イソプロピオニル、ピバロイル等
でありうる。

ＲＩＩ　ＲＩ２または置換置（ａ）がＣ７−、アリール
カルボニル基である場合、それは、例えば、ベンゾイル
、ナフトイル等でありうる。

Ｒ１１とＲｔｔが結合している炭素原子と共に、２個ま
でのオキソ基で置換されていてもよいＣｆｆ−。

シクロアルキリデン基を示す場合、それは、例えハ′、
シクロペンタン−２，５−ジオン、シクロヘキサン−２
−オン、シクロヘキサン−２，６−ジオン等でありうる
。

置換置（ａ）がＣ１−４アルコキシ基である場合、それ
は、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ等でありうる。

置換置（ａ）がＣ＋−ａアルコキシＣ３−４アルキル基
である場合、それは、例えば、メトキシメチル、エトキ
シメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｔ−ブト
キシメチル、ｔ−ブトキシエチル等でありうる。

置換置（ａ）がＣ１−４ハロアルキルである場合、それ
は、例えば、クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメ
チル、ヨウ化メチル、ジクロロメチル、トリクロロメチ
ル、トリフルオロメチル、２．２．２−トリクロロエチ
ル、クロロ−ｔ−ブチル等でありうる。

置換置（６）または置換置（Ｃ）がＣ２−、アルコキシ
カルボニル基である場合、それは、例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル
、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ
−ブトキシカルボニル等でありうる。

置換置（萄がＣ１−、アルケノイル基である場合、それ
は、例えば、アクリロイル、クロトニル、３゜３−ジメ
チルアクリロイル等でありうる。

置換置（ａ）がＣｆ−、アルカノイルオキシ基である場
合、それは、例えば、アセトキシ、プロピオニルオキシ
、ブチロイルオキシ、イソプロピオニルオキシ、ピバロ
イルオキシ等でありうる。

置換置（ａ）がＣ３−、アルケノイルオキシ基である場
合、それは、例えば、アクリロイルオキシ、クロトニル
オキシ、３，３−ジメチルアクリロイルオキシ等であり
うる。

置換置（ａ）がＣ７−０了り−ル力ルボニル基である場
合、それは、例えば、ベンゾイル、ナフトイル等であり
うる。

・置換置（ａ）がＣ７−１１アリールカルボニルオキシ
基である場合、それは、例えば、ベンゾイルオキシ、。

ナフトイルオキシ等でありうる。

置換置（ａ）がＣ６−１゜アラルキルカルボニル基であ
る場合、それは、例えば、２−フェニルアセチル、３−
フェニルプロピオニル、２−フェニルプロピオニル、２
−メチル−２−フェニルプロピオニル等でありうる。

置換置（ａ）がＣ８−１゜アラルキルカルボニルオキシ
基である場合、それは、例えば、２−フェニルアセトキ
シ、３−フェニルプロピオニルオキシ、２−フェニルプ
ロビオニルオキシ、２−メチル−２フエニルプロピオニ
ルオキシ等でありうる。

置換置（ａ）がモノないしトリ０１−４アルキルアミノ
基である場合、それは、例えば、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、トリメチルアごノ、エチルアミノ、ジエチル
アミノ、トリエチルアミノ、メチルエチルアミノ、ブチ
ルアミノ等でありうる。

置換置（ａ）が０２−５アシルアミノ基である場合、そ
れは、例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、
ブチリルアごノ、ピバロイルアミノ等でありうる。

置換置（ａ）がモノないしジＣ３−、アルキルカルバモ
イル基である場合、それは、例えば、メチルカルバモイ
ル、ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル等で
ありうる。

置換置（ａ）がＣ，４アルキルメルカプ）！である場合
、それは、例えば、メチルチオ、エチルチオ、Ｌ−ブチ
ルチオ等でありうる。

置１　分（ａ）がＣ１−４アルカンスルフイニル基であ
る場合、それは、例えば、メタンスルフィニル、エタン
スルフィニル、１１１−ジメチルエタンスルフィニル等
でありうる。

置換分（ａ）がＣ８−４アルカンスルフオニル基である
場合、それは、例えば、メタンスルフォニル、エタンス
ルフォニル、１．１−ジメチルエタンスルフォニル等で
ありうる。

置換分（ａ）がハロフェノキシ基である場合、それは、
例えば、４−クロロフェノ・キシ、２，４−ジクロロフ
ェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、４−フルオロ
フェノキシ、２．４−ジフルオロフェノキシ、２．６−
ジフルオロフェノキシ等でありうる。

置換分（ａ）がＣ！−、ハロアルケニル基である場合、
それは、例えば、２−クロロビニル、２，２−ジクロロ
ビニル、１，２．２１リクロロビニル、２−クロロ−１
−ブテニル等でありうる。

ｔｍ分（ａ）がＣＩ−４アルカンスルフオニルオキシ基
である場合、それは、例えば、メタンスルフォニルオキ
シ、エタンスルフォニルオキシ、イソプロピルスルフォ
ニルオキシ等でありうる。

本発明に係る式（１）の化合物は、式（Ｎａ）または式
（］Ｖｂ）で表わされるミルベマイシン類から製造する
ことができる。

（Ｉ　ｂ） ＮＯＲ’ ０５ｉＲ”Ｒ ＲＩ５ ＯＲ” （Ｉ　ｈ） （１ｍ） ＯＳｉＲ’　：ｌＲ”Ｒ’ゝ 〔式中、Ｘ、点線、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ？、Ｒ
Ｉ　Ｉ、ＲＩＺ、Ｒ１１、Ｒ−およびＲＩＳは、〜般弐
（１）において定義したものと同意義を示す。■は水素
原子または水酸基を示す。Ｒ２はハロゲン、ＣＩ−’６
アルカンスルフオニルオキシ基、Ｃ，−、ハロアルカン
スルフォニルオキシ基、Ｃ６−Ｉ０アリールスルフォニ
ルオキシ基（前記Ｗ撓骨（ｂ）　ヲ有していても良い。

）、基Ｙ−（ＣＯ）　ｍ−（Ｚ）　ｌｌ−Ｒ’基Ｙ−Ｃ
Ｏ−ＮＲ９Ｒ”　（Ｙ、　Ｚ、　Ｒ’、　Ｒ９，Ｒ”、
　ｒｎおよびｎは、−１’Ｃ式（Ｉ）において定義した
ものと同意義を示す。）を示す。Ｒ′は水酸基または基
ＯＲ６を示す。Ｒ２はハロゲン、Ｃ＋−ａアルカンスル
フォニルオキシ基、Ｃ１−、ハロアルカンスルフォニル
オキシ基またはＣｂ−Ｉ０アリールスルフォニルオキシ
基（前記置換水（ｂ）を有していても良い。）を示す。

Ｒ２はＣ，、アルキル基（前記置換水（Ｃ）を有してい
ても良い。）Ｃｔ−ｑアラルキル基、Ｃ３−６シクロア
ルキルＣ１−４アルキル基、基Ｙ−（Ｃｏ）、（Ｚ）、
、−Ｒ”　、基ｖ−ｃｏ−ＮＲ９Ｒ＋　ｏを示す。〕工
程Ａは、ｉ）式（ＩＶａ）、弐（Ｉ　ｂ）もしくは式（
Ｉｈ）の化合物を、適当なハロゲン化剤と反応させハロ
ゲン化を行なうか、または、ｉｉ）式（ＩＶａ）、式（
Ｉｂ）もしくは式（Ｉｈ）の化合物ヲ、アルキルスルフ
ォン酸、ハロアルキルスルフォン酸、アリールスルフォ
ン酸もしくはそれらの反応性誘導体と反応させスルフォ
ニル化を行なうか、または、ｉｉ）式（ＩＶａ）、式（
Ｉ　ｂ）もしくは式（Ｉｈ）の化合物を、下記式（Ｖ）
または式（ＶＩ）で表わされる化合物もしくはそれら化
合物の反応性誘導体と反応させエステル化もしくはエー
テル化を行なうことにより本発明化合物の一部である式
（Ｉａ）、式（Ｉ　ｃ）もしくは式（Ｉｉ）の化合物を
それぞれ製造する工程である。

ＨＹ−（Ｃｏ）、−（Ｚ）、−Ｒ”　　　　（Ｖ）ＨＹ
−Ｃｏ−ＮＲ９Ｒ”　　　　　　　　（ＶＩ）（式中、
Ｙ、Ｚ、Ｒ”　、Ｒ９、ＲＩＯ，ｍおよびｎは、−形式
（Ｉ）において定義したものと同意義を示す。） ハロゲン化の場合において、反応に用いられるハロゲン
化剤としては、水酸基をハロゲン原子に変換する際に用
いられるものであれば特に限定はされない。好ましい例
としては、ジメチルアミノサルファートリフルオライド
、ジエチルアミノアルファートリフルオライド、トリフ
ェニルホスフィン−四塩化炭素三塩化リン、塩化チオニ
ル、トリフェニルホスフィン−四臭化炭素三臭化リン、
臭化チオニル、ブロモトリメチルシラン、クロロトリメ
チルシラン−沃化ナトリウム、沃化メチル−亜リン酸ト
リフェニル、（２−クロロ−３−エチルベンゾオキサシ
リウム　テトラフルオロボレー））　−（テトラエチル
アンモニウム　クロライド）などをあげることができる
、ハロゲン化剤の使用量は、化合物（ＩＶ）に対して通
常１〜１０倍モル、好適には１〜４倍モルである。反応
温度は特に制限はなく、−７０〜８０℃程度であるが、
好適にはフッ素化の場合には−６０−０″Ｃであり、そ
の他の場合には室温ないし若干加温される。反応時間は
、反応剤、反応温度等により大幅に変りうるが、通常は
１５分ないし一昼夜程度である。

反応は好適には溶媒の存在下でおこなわれ溶媒としては
、本発明に不活性である限り、ことに限定はなく、ヘキ
サン、石油エーテル、ベンゼンのような炭化水素類、ク
ロロホルム、塩化メチレンのようなハロゲン化水素類、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなアミド類、ジメ
チルスルホキシド及びアセトニトリル、並びにこれらの
溶媒の混合物があげられる。

スルフォニル化の場合において、反応は化合物（ＩＶａ
）、化合物（Ｉ　ｂ）もしくは化合物（Ｉ　ｈ）の水酸
基と、スルフォン酸とのスルフォニルエステル化反応で
あって、それ故、スルフォニルエステル化反応としてそ
れ自体知られた公知の方法に。

よって行なわれる。

反応は通常スルホン酸の反応性誘導体を用いて行なわれ
る。反応性誘導体としては、たとえば、スルホン酸フル
オライド、スルホン酸クロライド、スルホン酸無水物等
があげられる。

反応は好適には塩基の存在下で行なわれ、好適な塩基と
しては、たとえば、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、
１．５−ジアザビシクロ（４，３゜０〕ノネン−５（Ｄ
ＢＮ）または１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウ
ンデセン−７（ＤＢＵ）のような有機塩基があげられる
。

スルホン酸の反応性誘導体は、通常ｌないし１０当量、
そして塩基は、通常１ないし１５当量使用される。

反応は、通常は溶媒中で行われる。溶媒の種類は、反応
に関与しないものであれば特に限定はなく、たとえば、
ヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロホルム、塩化メチレン、０−クロルベンゼン
等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル
類等があげられる。

反応温度は、通常Ｏ″Ｃないし１００　’Ｃ１好適には
Ｏ″Ｃないし３０″Ｃであり、反応に要する時間は通常
３０分間ないし３時間である。

エステル化の場合において、反応は化合物（ＩＶａ）、
化合物（Ｉｂ）もしくは化合物（Ｉ　ｈ）の水酸基と、
下記化合物（Ｖａ）もしくは化合物（ＶＩ）とのエステ
ル化反応であって、それ故、エステル化反応としてそれ
自体知られた公知の方法によって行われる。

ＨＹ−ＣＯ−（Ｚ）　、、−Ｒ婁　　　　（Ｖａ）（式
中、Ｙ、ＺＳＲ’およびｎは、−形式（１）で定義した
ものと同意義を示す、） 化合物（Ｖａ）もしくは化合物（ＶＩ）の反応性゛誘導
体としては、たとえば、酸ハライド（酸クロリド、酸ブ
ロマイド、酸ヨーダイトなど）、酸無水物、混合酸無水
物、活性エステル（たとえばｐ−ニトロベンジルエステ
ル）−活性アミド等、エステル化に通常用いられるもの
があげられる。

反応は通常溶媒中で行なわれ、たとえばヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセト
ン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、酢酸エチル
など、本反応に関与しないものであれば特に限定される
ものではない。

反応温度は、通常Ｏ℃ないし８０″Ｃ１好適には１０°
Ｃないし３０°Ｃであり、反応に要する時間は、通常１
時間ないし６時間である。反応に使用される化合物（Ｖ
ａ）、化合物（ＶＩ）又はその反応性誘導体の量は、通
常１ないし１０当量、好適には１．５ないし４当量であ
る。化合物（Ｖａ）もしくは化合物（Ｖｒ）それ自身を
用いる時には、好適には、ジシクロへキシルカルボジイ
ミド（ＤＣＣ）、ジエチルアゾカルボキシレート−トリ
フェニルホスフィン（光延試薬Ｌｐ−１ルエンスルフォ
ン酸、硫酸等の脱水剤が使用される。ＤＣＣが使用され
る場合は、さらに好適には、ピリジン、４−ピロリジノ
ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等が触媒量併用
される。化合物（Ｖａ）もしくは化合物（ＶＩ）の反応
性誘導体を用いる時には、ピリジン、トリエチルアミン
、４−ジメチルアミノピリジン、１．５−ジアザビシク
ロＣ４，３，０〕〕ノネンー５（ＤＢＮ）または１，８
−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢ
Ｕ）等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の
無機塩基を、反応促進の助剤として用いることが望まし
い。

エーテル化の場合において、反応は化合物（ＩＶａ）、
化合物（Ｉｂ）もしくは化合物（Ｉ　ｈ）の水酸基と、
下記化合物（Ｖ　ｂ　）とのエーテル化反応であって、
それ故、エーテル化反応としてそれぎ体知られた公知の
方法によって行なわれる。

ＨＹ−Ｒ１１（Ｖｂ） （式中、ＹおよびＲ１１は、−形式（１）において定義
されたものと同意義を示す、） 反応は化合物（ＩＶａ）、化合′＠（Ｉｂ）もしくは化
合物（Ｉｈ）を、適当な縮合剤の存在下、直接化合物（
Ｖｂ）と脱水縮合させるか（α法）、または化合物（Ｉ
Ｖａ）、化合物（Ｉ　ｂ）もしくは化合物（Ｉ　ｈ）を
、下記反応性誘導体（Ｖｃ）由来の炭素陽イオン■Ｒ°
と反応させるか（β法）、または化合物（ＩＶａ）、化
合物（Ｉ　ｂ）もしくは化合物（Ｉｈ）の水酸基を、塩
基存在下、反応性誘導体（Ｖｃ）と反応させる（γ法）
ことにより行なわれる。

Ｌ−Ｒ”−（Ｖｃ） （式中、Ｒ１１は、−ｉ式（Ｉ）において定義したもの
と同意義を示し、Ｌは塩素、臭素、ヨウ素、アリールス
ルフォニルオキシ基、アルキルスルフォニルオキシ基等
の脱離基を表わす。）α法において、縮合剤としては、
例えば、ジエチルアゾジカルボキシレート−トリフェニ
ルホスフィン（光延試薬）等を挙げることができる。

反応は通常溶媒中で行なわれ、たとえばヘキサン、ヘン
ゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセト
ン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、酢酸エチル
など、本反応に関与しないものであれば特に限定される
ものではない。

反応温度は、通常Ｏ′Ｃないし８０°Ｃ１好適にはＩＯ
ｏＣないし３０″Ｃであり、反応に要する時間は、通常
１時間ないし一昼夜である。反応に使用される縮合剤の
量は、通常ｌないし１０当量、好適には１ないし５当量
である。

β法において、炭素陽イオンを発生させるための試薬と
しては、酸化銀、炭酸銀等の銀化合物、ヨウ化水銀等の
水銀化合物、塩化アルミニウム、臭化アル旦ニウム、三
ふっ化はう素工チルエーテル等のルイス等、硫酸、塩酸
等の鉱酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−）ルエンスルホン酸
等の有機酸等をあげることができるが、炭素陽イオンを
発生させることができる試薬であれば特に限定されるも
のではない。

β法において、反応は通常は溶媒中で行なわれる。溶媒
の種類は、反応に関与しないものであれば特に限定はな
く、たとえば、ヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロロホルム、塩化メチレン、１，
２−ジクロロエタン、０−クロルベンゼン等の炭化水素
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類等があげられる。反応温度は、通常０°Ｃないし１０
０″Ｃ２好適には２０°Ｃないし５０’Ｃであり、反応
に要する時間は通常３０分ないし３時間である。

Ｔ法において、反応に用いられる塩基としては、水素化
ナトリウム、水素化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機
塩基、ピリジン、トリエチルアミン、アルキルリチウム
等の有機塩基等が考えられる。

反応は通常は溶媒の存在中で行なわれる。溶媒の種類は
、反応に関与しないものであれば特に限定はなく、たと
えば、ヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロホルム、塩化メチレン、０−クロルベ
ンゼン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチル永ルムアミド
、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等をあげるこ
とができる。反応温度は、通常−１００°Ｃないし１０
０°Ｃ１好適には一７０°Ｃないし３０°Ｃであり、反
応に要する時間は多くの要因により異なるが、通常３０
分ないし３時間である。

工程Ｂは、前述した式（ＩＶｂ）の化合物の５位水酸基
を、活性二酸化マンガンにより選択的に酸化し、本発明
化合物の一部である式（１ｂ）の化合物を製造する工程
である。活性二酸化マンガンの使用量は、化合物（Ｉ）
に対して通常ｌ〜　１００倍モル、好適には１〜５０倍
モルである。反応温度は特に制限はなく、−７０℃〜８
０°Ｃ程度であるが、好適にはＯ″Ｃ〜３０°Ｃである
。反応時間は、通常１５分ないし一昼夜程度である。反
応は好適には溶媒の存在下で行なわれ溶媒としては、本
反応に不活性である限り、特に限定はなく、アセトン、
メチルエチルケトンのようなケトン類、クロロホルム、
塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素類、酢酸メチ
ル、酢酸エチルのようなエステル類、ヘキサン、石油エ
ーテル、ベンゼンのような炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類等
があげられる。

工程Ｃは、化合物（１ｃ）の５位カルボニル基を水酸基
に還元し、本発明化合物の一部である式（１ｄ）の化合
物を製造する工程であり、それ自体公知の任意の還元方
法をとることができる。しかしながら、還元方法により
、５位以外の他の部分を損わないことが必要であり、そ
のため水素陰イオンによる還元が最適である。そのよう
な水素陰イオンによる還元剤としては、たとえば水素化
はう素ナトリウム、ジボランなどをあげることができる
が、最も好適なものは、水素化はう素ナトリウムである
。その使用量は、通常１ないし５当量、好適には１ない
し２当量である。

反応は、通常は溶媒中で行なわれる。溶媒の種類は、反
応に関与しないものであれば特に限定はなく、たとえば
メタノール、エタノール、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ベンゼンなどをあげることができる。反応
温度は、通常−１０°Ｃないし５０°Ｃ１好適にはＯ′
Ｃないし２０゛Ｃであり、反応に要する時間は通常３０
分ないし３時間である。

工程りは、化合物（Ｉｃ）を、ヒドロキシルアミン又は
その塩（たとえば、塩酸、硝酸または硫酸のようなｌｉ
［との塩）と、反応させることによって、５位をオキシ
ム化して弐（Ｉ　ｅ）の化合物を製造する工程である。

反応は、通常は不活性溶媒中で行なわれ、そのような溶
媒としては、たとえば、メタノール、エタノールのよう
なアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよ
うなエーテル類、酢酸のような脂肪酸類、または水並び
にこれらの溶媒の混合物があげられる。反応温度は好適
には１０〜８０″Ｃであり、反応時間は通常１時間ない
し一昼夜程度である。

工程Ｅは、化合物（Ｉｃ）を、一般弐ＮＨ２０Ｒ’（Ｒ
’は前記したものと同意義を示す。）を有するオキシム
試薬又はその塩（工程りと同様な塩）と反応させること
により５位をオキシム化して式（Ｉｆ）を有する化合物
を製造する工程である。

本工程の反応条件は、工程りとほぼ同様である。

工程Ｆは、化合物（Ｉｅ）のオキシム部分をエーテル化
、スルホオニル化もしくはエステル化し、本発明化合物
の一部である式（Ｉｆ）の化合物を製造する工程であり
、前述の工程Ａの方法に準じて行りわれる。

工程Ｇは、化合物（Ｉｄ）の５位水酸基をエーテル化、
スルフォニル化もしくはエステル化し、本発明化合物の
一部である式（Ｉｇ）の化合物を製造する工程であり、
前述の工程Ａの方法に準じて行なわれる。

工程Ｈは、化合物（ＩＶｂ）の５位水酸基を選択的にシ
リル化し、本発明化合物の一部である式（Ｉ　ｈ）の化
合物を製造する工程である。本工程は、化合物（ＩＶｂ
）の５位水酸基を直接シリル化する方法か、または多段
階で５位水酸基をシリル化する方法により行なうことが
できる。多段階で５位水酸基をシリル化する場合は、た
とえば、次（Ｉ　ｂ） （Ｉ　ｑ） ０ＳｉＲ１：１Ｒ１ｑ２＋５ Ｏ５ｉＲＩ３Ｒ”Ｒ” （式中、Ｘ、点線、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ１ｆｆ、Ｒ”オよび
ＲＩ５は、−形式（１）において定義したものと同意義
を示し、Ｒ２は保護された水酸基を示す。）工程Ｂは、
前述した５位水酸基を選択的に５位オキソ基へ酸化する
工程である。

工程Ｍは、化合物（Ｉ　ｂ）の３０位水酸基を適当な保
護基により保護し、本発明化合物の一部である式（Ｉｐ
）の化合物を製造する工程である。

使用させる保護基としては、以下の工程Ｃ１工程Ｎでは
ずれることなく、かつ工程Ｏで５位−〇シリル基をそこ
なうことなく選択的に脱保護できるものであれば特に限
定されるものではない。保護基としては、たとえば、ア
リルオキシカルボニル、２，２．２−トリクロロエトキ
シカルボニル、テトラヒドロピラニル等をあげることが
できる。反応は、それぞれの保護基について公知の通常
の方法により行なわれる。

工程Ｃは、化合物（Ｉｐ）の５位オキソ基を５位水酸基
へ還元し、本発明化合物の一部である式（Ｉ　ｑ）の化
合物を製造する工程であり、前述の工程Ｃと同じ工程で
ある。

工程Ｎは、化合物（Ｉｑ）の５位水酸基をシリル化し、
本発明化合物の一部である式（Ｉ　ｒ）の化合物を製造
する工程である。

反応は、化合物（Ｉｑ）を、適当な塩基存在下、下記化
合物（■）と反応させることにより行なわれる。

Ｌ　’　−５ｉＲ”Ｊ？”Ｉ？”　　　　　　　　　（
■）（式中、Ｒ１３、Ｒ１およびＲＩ５は前記したもの
と同意義を表わし、Ｌ′は塩素、臭素、シアニド、アジ
ド、アセドア邑ド、トリフルオロアセテート、トリフル
オロメタンスルフォネート等の脱離基を表わす。） 反応に使用される塩基としては、たとえば、トリエチル
アミン、ピリジン、トリエチレンジアミン、イミダゾー
ル、トリアゾール、または１，８ジアザビシクロ（５，
４，０）ウンデセ−７−エン等をあげることができるが
、好適には、イミダゾール、ピリジンである。化合物（
■）および塩基の使用量は、化合物（Ｔａ）（あるいは
化合物（Ｉｄ）に対して通常工ないしＩＯ当量、好適に
は１ないし３当量である。

反応は、通常は溶媒中で行なわれる。溶媒の種類は、反
応に関与しないものであれば特に限定はなく、たとえば
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類
、塩化メチレン、クロロホルム、ベンゼン等の炭化水素
類、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等をあげる
ことができる。反応温度は、通常−１０’Ｃないし５０
’Ｃ１好適には０°Ｃないし３０°Ｃであり、反応に要
する時間は通常３０分ないし一昼夜である。

工程Ｏは、化合物（Ｉｒ）の３０位水酸基についた保護
基をはずし、本発明化合物の一部である弐（Ｉ　ｈ）の
化合物を製造する工程であり、それぞれの保護基に関し
て公知の通常の方法によって行なわれる。

工程Ｈ′は、化合物（Ｉ　ｄ）の５位水酸基をシリル化
し、本発明化合物の一部である式（Ｉ　ｉ）の化合物を
製造する工程であり、工程Ｎに準して行なうことができ
る。

工程ｌは、５−０−シリルエーテル体を脱シリル化し、
５位水酸基へ変換する工程である。

脱シリル化は希塩酸、希硫酸等の希酸、ギ酸、酢酸等の
有機酸、Ｐ−１−ルエンスルホン酸・テトラブチルアン
モニウムフルオリド、またはフッ化水素・ピリジンを使
用して遠戚されるが、その中で好適には希塩酸とフッ化
水素・ピリジンである。

その酸は通常、過剰量であり、好適には約２ないし１０
０当量である。

脱シリル反応は好適には溶媒の存在下で行われるが、そ
の溶媒の性質は反応に副作用がなければ特に限定はない
。適当な溶媒としては、たとえば、ヘキサン、石油エー
テル、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジクロロエタンのような炭化水素類（脂肪族または
芳香族であり、ハロゲン化していてもよい）、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキ
シエタンのようなエーテル類、メタノール、エタノール
のようなアルコール類、アセトニトリル、プロピオニト
リルのようなニトリル類、およびこれら溶媒の混合物が
あげられる。

反応は広範な温度にわたって行われ、選ばれた温度は本
発明に制限されるものではない。しかしながら、反応は
便宜的には一２０’Ｃないし７０″Ｃの温度で行われる
が、さらに好適には一１０°Ｃないし３０°Ｃである。

反応に要する時間は多くの要因によって異るが、３０分
ないし２４時間で、好適には３０分なしい６時間で概し
て十分である。

工程Ｊは、式（Ｉｊ）の化合物の３０位のハロゲン原子
、アルカンスルフォニルオキシ基、ハロアルカンスルフ
ォニルオキシ基、アリールスルフォニルオキシ基を、求
核試剤によってＣ０−、アルキル基（前記置撓骨（ｂ）
を有していてもよい）、Ｃ７−９アラルキル基、Ｃ３−
６シクロアルキルＣＩ−４アルキル基、基Ｙ−（Ｃｏ）
　、−（Ｚ）　、、Ｒ”または基Ｙ−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”
　　（Ｙ、　Ｚ、　Ｒ”、　Ｒ９，Ｒ”、　ｍおよびｎ
は、−Ｓ式（Ｉ）において定義したものと同意義を示す
）に変換し、本発明化合物の一部である式（Ｉｋ）の化
合物を製造する工程である。

求核試剤としては、たとえば、有機銅化合物、有４ｆｆ
ｌｌＪチウム化合物、Ｇｒｉｎａｒｄ試薬、有機ナトリ
ウム化合物等の有機金属化合物、化合物（Ｖ）または化
合物（ＶＩ）の金属塩等をあげることができる。

求核剤の使用量は、化合物（Ｉｊ）に対して通常１ない
しｌＯ当量、好適には２ないし６当量である。

反応ａ！溶媒の存在下で行われるのが好圭しく、その溶
媒の性質は反応上、副作用がなければ特に限定はない。

好適な溶媒の例としては、ヘキサン、石油エーテル、ヘ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、塩化メチ
レンまたはクロロベンゼンのような脂肪族または芳香族
であってもよく、またハロゲン化されていてもよい炭化
水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジ
オキサンのようなエーテル、酢酸メチルまたは酢酸エチ
ルのようなエステル、ジメチルホルムアミドまたはジメ
チルアセドア≧ドのようなア短ド、またはジメチルスル
ホキシド等があげられ、求核試剤の性質および反応温度
条件に適するものが選ばれる。

反応は広範囲の温度にわたって行なわれてよく、−１０
０″Ｃないし５０°Ｃの温度で行なわれるのが便宜であ
り、さらに好適には一５０°Ｃないし３０°Ｃの温度で
ある。反応に要する時間は多くの要因によって異なるが
、５分ないし８時間で通常は十分である。

工程には、化合物（Ｉ　ｈ）の３０位水酸基を酸化し、
本発明化合物の一部である、式（１ｍ）の化合物を得る
工程である。酸化剤としては水酸基の酸化に通常用いら
れるものであれば特に限定はないが、たとえば、酸化ク
ロム、酸化クロム−ピリジン錯体、ピリジニウムジクロ
メート（ＰＤＣ）、ピリジニウムクロロクロメート（Ｆ
ＣＣ）、塩化オキサリル−トリエチルアミン−ジメチル
スルホキシド（Ｓｗｅνｎ９化剤）等が用いられる。

酸化剤は通常化合物（Ｉ　ｈ）に対して１ないし１００
当量、好適には１ないし１０当量使用する。

反応は、通常は溶媒中で行われる。溶媒の種類は、反応
に関与しないものであれば特に限定はなく、たとえば、
ヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロホルム、塩化メチレン、０−クロルベンゼン
等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル
類等があげられる。

反応温度は、通常−１００″Ｃないし１００″Ｃ１好適
には一７８°Ｃないし５０°Ｃであり、反応に要する時
間は通常３０分間ないし３時間である。

工程りは、化合物（Ｉｍ）の３０位オキソ基を、求核試
剤ニヨリ基＝ＣＲ”Ｒ”　（Ｒ１１オよびＲｌ　２　バ
ー形式（Ｉ）において定義したものと同意義を示す。）
に変換し、本発明化合物の一部である式（Ｉ　ｈ）の化
合物を製造する工程である。

使用される求核試剤としては、オキソ基を、基＝ＣＲ”
Ｒ１２（Ｒ１１およびＲＩ２は一般式（Ｉ）において定
義したものと同意義を示す。）に変換できるものであれ
ば特に限定されることはなく、たとえば、ケトンまたは
エステルのエルレート、シリルエノールエーテルもしく
はエルレートアニオン、りんイリド、シリル基により安
定化された炭素アニオン、マロン酸ジエチルまたはその
金属塩、マロノニトリルまたはその金属塩、アセト酢酸
エチルまたはその金属塩、シアノ酢酸エチルまたはその
金属塩、ニトロメタンまたはその金属塩、ニトロ酢酸エ
チルまたはその金属塩、ＩｚＣＲ”Ｒ”−ＣｒＣｆｚ　
、ｌ２ＣＲ”ＲＩ２ＣｒＣ乏ｚ　　ＤＭＦ　、　ＩｚＣ
Ｒ”Ｒ”トリメチルアルミニウム（式中、Ｒ１＋および
Ｒ′２は前記したものと同意義を示す。）等あげること
ができる。

求核剤の使用量は、化合物（Ｉｈ）に対して通常１ない
し２０当量であり、好適には１ないしＩＯ当量である。

反応は、通常は溶媒中で行われる。溶媒の種類は、反応
に関与しないものであれば特に限定はなく、たとえば、
ヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロホルム、塩化メチレン、０−クロルベンゼン
等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル
類、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド
のようなアミド、またはジメチルスルホキシド等があげ
られ、求核試剤の性質および反応温度条件に適するもの
が選ばれる。

反応は広範囲の温度にわたって行なわれてよく、−１０
０°Ｃないし１５０″Ｃの温度で行なわれるのが便宜で
あり、さらに好適には一５０°Ｃないし１１０°Ｃの温
度である。反応に要する時間は多くの要因によって異な
るが、５分ないし８時間で通常は十分である。

各工程の反応終了後、それぞれの目的物である式（Ｉａ
）、（Ｉ　ｂ）、（Ｉ　ｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（
Ｉｆ）、（Ｉ　ｇ）、（Ｉ　ｈ）、（Ｉ　ｉ）、（ｒｊ
）、（Ｉ　ｋ）、（Ｉｆ）、（Ｉ　ｍ　）、（Ｉ　ｎ）
　、および（Ｉ　ｏ）の化合物は、周知の方法で反応混
合物より単離され、必要に応してカラムクロマトグラフ
ィー等の公知の手段によって精製される。

次に本発明化合物の具体例を次表に示すが、表中、Ｒ’
、Ｒ２、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｘおよび点線は弐Ｎ）中に
示されたものと、それぞれ同一である。ただし、化合物
１より化合物５７５までにおいては、Ｘは水素原子、点
線は一重結合を示本発明の化合物は果樹、野菜及び花舟
に寄生するナミハダニ類（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ）、
リンゴハダニやミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ）
及びサビダニ等の底生及び卵、動物に寄生するマダニ科
（Ｉｘｏｄｉｄａｅ）、ワクモ科（Ｄｅｒ＋ｌ１ａｎｙ
ｓｓｉｄｅ）及びヒゼンダニ科（Ｓａｒｃｏｐ　ｔ　１
ｄａｅ）等に対してすぐれた殺ダニ活性を有しているば
かりでなく、既存の殺ダニ剤が効かなくなり近年大問題
となって来ている抵抗性のダニに対しても、すぐれた活
性を有しており、この点が本発明化合物の大きな特徴で
ある。

本発明の化合物は、更にヒツジバエ（Ｏｅｓｔｒｕｓ）
、キンバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ）　、ウシバエＯ１ｙｐｏ
ｄｅｒｍａ）　、ウマバエ（Ｇａｕｔｒｏｐｈｉｌｕｓ
）等及びのみ、しらみ等の動物や鳥類の外部寄生虫：ゴ
キブリ、家バエ等の衛生害虫：その他アブラムシ類、Ｍ
翅目幼虫等の各種農園芸害虫に対して活性である。更に
また土壌中の根こぶ線虫（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ）　
、マツノザイ線虫（Ｂｕｒａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ）、
ネダ−（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ）等に対しても活性
である。

又、本発明の化合物は、植物に害を与える昆虫、特に植
物を摂食することによって害を与える昆虫に対しても活
性である。

更に本発明の化合物は動物および人間の駆虫剤としてす
ぐれた殺寄生虫活性を有している。とくに豚、羊、山羊
、牛、馬、犬、猫および鶏のような家畜、家禽およびベ
ットに感染する次の線虫に有効である。

ヘモンクス属（Ｈｅａｍｏｎｃｈｕｓ）、トリコストロ
ンギルス属（Ｔｒｉｃｈｏｓｔｒｏｎｇｙｌｕｓ）、オ
スチルターギヤ（Ｏｓｔｅｒｔａｇｉａ）、ネマトデイ
ルス属（Ｎｅｍａｔｏｄｉｒｕｓ）、クーペリア属（Ｃ
ｏｏｐｅｒｉａ）、 アスカリス属（Ａｓｃａｒｉｓ）、 ブノストムーム属（Ｂｕｎｏｓ　ｔｏｍｕｍ）、エソフ
ァゴストムーム属（Ｏｅｓｏｐｈａｇｏｓ　ｔｍｕｍ）
、チャベルチア属（Ｃｈａｂｅｒｔｉａ）、トリキュリ
ス属（Ｔｒｉｃｈｕｒｉｓ）、ストロンギルス属（Ｓ　
ｔｒｏｎｇｙ　Ｉｕｓ）、トリコネマ属（Ｔｒｉｃｈｏ
ｎｅｍａ）、デイクチオカウルス属（Ｄｉｃｔｙｏｃａ
ｎｌｕｓ）、キャビラリア属（Ｃａｐｉｌｌａｒｉａ）
、ヘテラキス属（）Ｉｅｔｅｒａｋｉｓ）、トキソカラ
属（Ｔｏｘｏｃａｒａ）、 アスカリゾイア属（Ａｓｃａｒｉｄｉａ）、オキシラリ
ス属（Ｏｘｙｕｒｉｓ）、 アンキロストーマ属（Ａｎｃｙｌｏｓｔｏａ＋ａ）、ラ
ンシナリア属（Ｕｎｃｉｎａｒｉａ）、トキサスカリス
属（Ｔｏｘａｓｃａｒｉａｓ）およびパラスカリス属（
Ｐａｒａｓｃａｒｉｓ）。

ネマトデイルス属、クーペリア属およびエソファゴスト
ムーム属のある種のものは腸管を攻撃し、一方へモンク
ス属およびオスチルターギア属のものは胃に寄生し、デ
イクチオカウルス属の寄生虫は肺に見出されるが、これ
らにも活性を示す。

また、フイラリア科（Ｆｉｌａｒｉｉｄａｅ）やセタリ
ア科（Ｓｅｔａｒｉｉｄａｅ）の寄生虫は心臓および血
管、皮下およびリンパ管組織のような体内の他のＭｉ織
および器管に見出され、これらにも活性を示す。

また、人間に感染する寄生虫に対しても有用であり、人
間の消化管の最も普通の寄生虫は、アンキロストーマ属
（Ａｎｃｙｌｏｓｔｏｍａ）、ネカトール属（Ｎｅｃａ
　ｔｏｒ）、 アスカリス属（Ａｓｃａｒｉｓ）、 ストロンギロイデス属（Ｓｔｒｏｎｇｙｌｏｉｄｅｓ）
、トリヒネラ属（Ｔｒｉｃｈｉｎｅｌｌａ）、キャピラ
リア属（Ｃａｐｉｌｌａｒｉａ）、トリキュリス属（Ｔ
ｒｉｃｈｕｒｉｓ）およびエンテロビウス属（Ｅｎｔｅ
ｒｏｂｉｕｓ）である。

消化管の外に血液または他の組織および器管に見出され
る他の医学的に重要な寄生虫フィラリア科のブツヘレリ
ア属（Ｗｕｃｈｅｒｅｒｉａ）、ブルーシア属（Ｂｒｕ
ｇｉａ）、オンコセル力属（Ｏｎｃｈｏｃｅｒｃａ）お
よび糸状生馬（Ｌｏａ）並びに蛇状線虫材（Ｄｒａｃｕ
ｎｃｕｌｉｄａｅ）のドラクンクルス属（Ｄｒａｃｕｎ
ｃｕ］ｕｓ）の寄生虫、腸管内寄生虫の特別な腸管外寄
生状態におけるストロンギロイデス属およびトリヒネラ
属にも活性を示す。

本発明化合物を動物および人における駆虫剤として使用
する場合は、液体飲料として経口的に投与することがで
きる。飲料は普通ベントナイトのような懸濁剤および湿
潤剤またはその他の賦形剤と共に適当な非毒性の溶剤ま
たは水での溶液、懸濁液または分散液である。一般に飲
料はまた消泡剤を含有する。飲料処方は一般に活性化合
物を約０．０１−０．５１ｉ景％、好適には０．０１〜
０．１重量％を含有する。

乾燥した固体の単位使用形態が経口投与することが好ま
しい場合は、普通所望量の活性化合物を含有するカプセ
ル、丸薬または錠剤を使用する。

これらの使用形態は、活性成分を適用な細かく粉砕され
た希釈剤、充填剤、崩解剤および／または結合剤、例え
ばデンプン、乳糖、タルク、ステアリン酸マグネシウム
、植物性ゴムなどと均質に混和することによって製造さ
れる。このような単位使用処方は、治療される宿主動物
の種類、感染の程度および寄生虫の種類および宿主の体
重によって駆虫剤の重量および含量に関して広く変化さ
せることができる。

動物飼料によって投与する場合は、それを飼料に均質に
分散させるか、トップドレッシングとして使用されるか
またはペレットの形態として使用される。普通望ましい
抗寄生虫効果を達成するためには、最終飼料中に活性化
合物をｏ、ｏｏｏｔ〜０．０２％を含有している。

また、液体担体賦形剤に熔解または分散させたものは、
前胃内、筋肉内、気管内または皮下に注射によって非経
口的に動物に投与することができる。非経口投与のため
に、活性化合物は好適には落花生油、綿実油のような適
当な植物油と混合する。このような処方は、一般に活性
化合物を０．０５〜５０重量％含有する。

また、ジメチルスルホキシドまたは炭化水素溶剤のよう
な適当な担体と混合することによって局所的に投与し得
る。この製剤はスプレーまたは直接的注油によって動物
の外部表面に直接通用される。

最善の結果を得るための活性化合物の最適使用量は、治
療される動物の種類および寄生虫感染の型および程度に
よってきまるが、一般に動物体重１ｋｇ当り約０．０１
〜１００■、好適には０．５〜５０．０■を経口投与す
ることによって得られる。

このような使用量は一度にまたは分割した使用量で１〜
５日のような比較的短期間にわたって与えられる。

本発明の化合物を農業又は園芸用に使用する場合には、
種々の製剤として使用される０例えば、粉剤、粗粉剤、
水溶剤、微粒剤、超微粒剤、水和剤、乳液、乳剤、水性
若しくは油性懸濁剤、水性若しくは油性液剤（懸濁剤、
液剤は直接噴霧され、希釈もできる。）、エアゾール又
は高分子物質中のカプセルをあげることができる。使用
される担体は有機若しくは無機の天然物又は合成動であ
りえ、活性化合物を作用点に到達させることの補助のた
め、及び活性化合物の貯蔵、輸送、取扱いの便をよくす
るため等に使用される。又、担体に関する周知の技術に
従って、固体、液体及び気体の担体が選択される。

上記製剤は常法に従って製造される。例えば、活性化合
物を担体、希釈剤（溶剤等）又は必要に応じて界面活性
剤とよく混合し、必要なら粉砕することによって、製造
される。

好適な溶剤としては以下のものがあげられる：芳香族炭
化水素類、特にキシレン混合物又は置換ナフタレンのよ
うなＣ６〜ＣＩ２の石油蒸留物；フクル酸ジブチル又は
ジオクチルのようなフタル酸エステル類ニジクロヘキサ
ン、パラフィン類のような脂肪族若しくは脂環式炭化水
素類；エタノール、エチレングリコール、エチレングリ
コール　モノメチルエーテル、エチレングリコール　モ
ルエチルエーテルのようなアルコール類、グリコール類
若しくはそれらのエーテル類；シクロヘキサノンのよう
なケトン類：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア５ドのような極
性溶剤；エポキシ化されてもよいココナツ油、大豆油の
ような植物油；又は水。

使用される担体としては、例えば粉剤又は懸濁剤用粉末
にはカルサイト、タルク、カオリン、モンモリオナイト
、アクプルゲイト　（ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ）のよう
な天然鉱物があげられる。又、組成物の物理的性質を改
善するために、高分散の硅酸又は高分子吸着剤を加える
こともできる。適切な吸収力のある粒状担体としては、
軽石、レンガ、セピオライト　（ｓｅｐｉｏｌｉｔｅ）
、ベントナイトのような多孔性物質又はカルサイト　（
ｃａｌｃｉｔｅ）や砂のような非多孔性物質をあげるこ
とができる。又、広範囲の有機、無機の前粒状物、例え
ばドロマイ）　（ｄｏｌｏ−ｍｉｔｅ）　、植物残渣等
が使用される。

界面活性剤は良好な乳化、分散、湿潤効果を有する通常
のカチオン、アニオン又は非イオン系化合物が単独又は
混合物として使用される。

又、組成物は安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘
着剤又はそれらの混合物を含むことができ、さらに特別
の効果を達成するために、受精促進剤、その他活性物質
を含むこともある。

殺虫殺ダニ組成物は一般に以下の成分を含む（但し、％
は重量で表わす。）：活性化合物０．０１〜９９％、好
適には０．１〜９５％：固体又は液体添加物１〜９９．
９９％：界面活性剤Ｏ〜２５％、好適には０．ｌ〜２５
％。販売品が濃縮された形である場合には、−ｉには、
使用する前に、０．００１〜０．０００１重景％Ｃ１〜
１０ｐｐｍ）に希釈される。

次に本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１（工程Ａ） ３０−ヒドロキシミルベマイシンＡ、１１２■（０，２
０１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（５ｍｆ）に、水冷
下、ピリジン３２μｌおよびピバロイルクロライド４９
μＥを加え、水冷下で１時間、さらに室温で１時間撹拌
した。反応溶液に飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出
した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥（ＮａｚＳＯ
４）　　シた。溶媒を留去し、残渣を薄層シリカゲルク
ロマトグラフィーにより精製し、３０−ピバロイルオキ
シミルベマイシンＡ４を８１　ｍｇ　（０，１３ｍｍｏ
ｌ、収率６５％）、３０−ヒバロイルオキシ−５−〇−
ピバロイルミルへマイシンＡ４を１２■（０，０１７ｍ
ｍｏｌ、収率８．５％）を得た。

３０−ピバロイルオキシミルベマイシンＡ４（化合物番
号２４０） 質量スペクトル（ｍ／ｚ）　：　６４２　（Ｍ”）、　
５１４．４９６゜３６４、３４５．２９５．２６７、１
５１核磁気共鳴スペクトル（２７０１’１Ｈｚ）　δ　
（ＣＤＣＲ３）ｐｐｍ　：　１．２０（９）１．ｓ、０
ＣＯＣ（ＣＨｓ）ｓ）　３．２７（１１１，ｍ、Ｃｚ−
Ｈ）３．３６（ＩＨ，ｔｄ、Ｊｔ＝９．３Ｈｚ、　Ｊｄ
＝２．４Ｈｚ、　（，５−Ｈ）　３．９〜４．１（４Ｈ
，ｍ、Ｃ１−ＯＨ，ＣａＨ，Ｃ５ｏＨｚ）　４．２９（
ＩＨ，ｂｒ、ｓ、Ｃ３Ｈ）３０−ピバロイルオキシ−５
−０−ピバロイルミルベマイシンＡｄ　　（化合物番号
２４５）質量スペクトル（ａ＋／ｚ）　：　７２６　（
Ｍ”）、　５１４．４９６゜３４５、２９５．２６７ 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ）　δ　（ＣＤＣ
１３）ｐｐｍ　：　１．２４（１８）１．ｓ、３Ｏ−Ｏ
ＣＯＣ（ＣＨｚ）＋、５−ＯＣＯＣ（Ｃ１（ｓ）ｓ）３
．３４〜３．４０（２１（、ｍ、ＣＪ、ＣｚｓＨ）　３
．９０〜４．００（２Ｂ、ｍ。

ＣｚｏＨｚ）　４．０６（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、
ＣＪ）　５．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、Ｃ５Ｈ
） 実施例２（工程Ａ） ２６３０−ビス（３３−ジメチルアク１０イルオキシミ
ルベマイシンＡ４（Ａ−”２５Ｂ）　　２６３０−ビス
３３−ジメチルアクリロイルオキシ２６．３０−ジヒド
ロキシミルベマイシンＡ４５７Ｋ　（０，０９９ｍｍｏ
ｌ）の塩化メチレン溶液−（５ｍｆ）に、水冷下、ピリ
ジン（２４μｌ）、ついで３．３−ジメチルアクリロイ
ルクロライド（２８μ２）を加え、室温で工時間撹拌し
た。さらに３，３−ジメチルアクリロイルクロライド（
１７μｌ）を加えて２時間撹拌した。反応溶液に飽和食
塩水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩
水で洗浄し、乾燥（ＮａｚＳＯ４）　シた。溶媒を留去
し、残渣を薄層シリカゲルクロマトグラフィーにより精
製し、２６．３０−ビス（３，３−ジメチルアクリロイ
ルオキシ）ミルベマイシンＡ４を４２　ｍｇ　（０，０
５７ｍｍｏｌ。

収率５８％）　、　２６．３０−ビス（３，３−ジメチ
ルアクリロイルオキシ）　−５−０−（３，３−ジメチ
ルアクリロイル）ミルベマイシンＡ４を、８．５　ｍｇ
（０，０１０ｍｍｏｌ。

収率１０％）　、　２６−（３，３−ジメチルアクリロ
イルオキシ）−３０−ヒドロキシミルベマイシンＡ。

を６．３■（０，００９６ｍｍｏｌ、収率１０％）得た
。

２６．３０−ビス（３，３−ジメチルアクリロイルオキ
シ）ξルベマイシンＡ４ 質量スペクトル（ｍ／ｚ）　７３８（Ｍ”）、　７２０
．７０２゜６３８、６２０．５１２．３６２．２９３．
２６５核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ）δ（ＣＤ
Ｃｌ　：ｌ）ｐｐｍ　：　３．３０〜３．３９（２Ｈ，
ｍ、ＣＪ、ＣｚｓＨ）　３．９１（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝１１．３Ｈ２，５，６Ｈ２，Ｃ３０Ｈ）　４．００
（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝６．１）１ｚ、Ｃ６Ｈ）４．０６（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１１．３Ｈｚ、４．４Ｈｚ、Ｃ１ｏＨ）
　４．４９（１８，ｍ。

Ｃｓ１（）　４．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１３．３１（ｚ
、ＣｚＪ）　４．８２（ＩＩ（、ｄ、Ｊ＝１３．３Ｈ２
，Ｃ２６Ｈ）　　５．７０〜５．８５（４Ｈ，ｍ、ＣＪ
、Ｃ＋ｏＨ。

２６．３０−ビス（３，３−ジメチルアクリロイルオキ
シ）−５−０−（３，３−ジメチルアクリロイル）ミル
ベマイシンＡ４ 質量スペクトル（ｍ／ｚ）　８２０（Ｍ”）、　８０２
．７２０゜７０２、５１２．４９４．２９３．２６５核
磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ）　　δ（ＣＤＣｌ
　２）ｐｐｍ　：　３．３２〜３．３９（２Ｈ，ｍ、Ｃ
Ｊ、ＣｚｓＨ）　３．９２（１）１．ｄｄ。

Ｊ＝１１．３Ｈｚ、５．２Ｈｚ、ＣｚｏＨ）　４．０２
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１１．３Ｈｚ、４．４Ｈｚ、Ｃ１ｏ
Ｈ）　４．１３（１）１．ｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、Ｃ６Ｈ
）　４．５６〜４．６９（４Ｈ，＋ｎ、ＣｚＪｚ、Ｃｚ
Ｊｚ）　　５．６６〜５．９１（７１’ｌ、ｍ、Ｃ３）
１．Ｃｓ）！。

ｅ ２６−（３，３−ジメチルアクリロイルオキシ）−３０
−ヒドロキシミルベマイシンＡ４ 質量スペクトル（ｍ＃）　：　６５６（Ｍ”）、　６３
８．５５６゜５３８、４３０．４１２．２８０．２１１
．１８３．１５１．１００核磁気共鳴スペクトル（２７
０ＭＨｚ）　　δ（ＣＤＣｌ　３）ｐｐｍ　：　３．２
７〜３．３８（２Ｈ，ｍ、ＣｚＨ，Ｃ：ｚｓＨ）　３．
５０（ＩＨ，ｄｄＪ＝１０．９Ｈｚ、６．ＬＨ，ｚ、Ｃ
ｚｏＨ）　３．６４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１０．９１１ｚ
、４．０Ｈｚ、ＣｚｏＨ）　３．９９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
６．５Ｈｚ、ＣＪ）　４．４９（１Ｂ、ｂｒ、ｄ。

Ｃｓ１（）　４．６７（１１（、ｄ、Ｊ＝１３．３Ｈｚ
、ＣｚＪ）　４．８２（ＩＩ（、ｄ、Ｊ＝１３．３Ｈｚ
、ＣｚｈＨ）　　５．６６〜５．８５（４８，ｍ、ＣＪ
、ＣＪ、Ｃ＋Ｊ。

実施例４（工程Ａ） ｎｅ 実施例３（工程Ｂ） ３０−ヒドロキシミルベマイシンＡａ　２．０６　ｇ（
３゜６９ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（３０ｍｊｌり
に、室温で活性二酸化マンガン（１４，２ｇ）を加え、
３時間撹拌した。反応混合物をセライトでろ過し、ろ液
を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製し、１．６５　ｇ（２，９７ｍｍｏｌ
、収率８０．５％）の表記化合物を得た。

質量スペクトル（＋ｎ／ｚ）　：　５５６（Ｍ”）、　
５３８．４３０゜２５９、２４１．２１１．１８３ 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ）　　δ（ＣＤＣ
ｆ　ｆｆ）ｐｌ）ｍ　：　３．３５（１Ｂ、ｔｄ、Ｊｔ
＝９．３Ｈｚ、Ｊｄ□２．８Ｈｚ、ＣｚｓＨ）３．４７
〜３．６７（４Ｈ，ｍ、ＣＪ、ＣＩ？Ｈ，Ｃ２０Ｈ２）
　３．８６（ＬＨ，Ｓ、ＣＪ）６．５６（ＩＨ，ＩＩＩ
、Ｃ３Ｈ） ３０−ヒドロキシ−５−ケトミルベマイシンＡ４５１■
（０，０９２ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（５ｍｆ）
に、水冷下、ジエチルアミノサルファートリフルオライ
ド（ＤＡＳＴ）（１９μｌ）を加え、１時間水冷下で撹
拌した。反応溶液を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出した
。有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　
シた。溶媒を留去し、残渣を薄層シリカゲルクロマトグ
ラフィーにより精製し、１４■（０，０２５ｍｍｏｌ、
収率２７％）の表記化合物を得た。

質量スペクトル（ｍ／ｚ）　：　５５８（Ｍ”）、　５
４０．４３２゜４１４、２８２．２１３．１８５．１５
１核磁気共鳴スペクトル（２７０Ｍ）Ｉｚ）　　δ（Ｃ
ＤＣ１，ｓ）ｐｐｍ　　： ３−３０〜３．６２（３Ｈ＋ｍ＋ＣＪ＋Ｃ＋Ｊ＋Ｃｚｓ
Ｈ）　３．８６（ＩＨ，Ｓ、Ｃ６Ｈ）３−９６〜４．２
５（２Ｌｍ＋Ｃ７−ＯＨ＋Ｃ：＋ｏ−Ｈ）　　４．４１
〜４．６５（１８゜ｍ、Ｃ＋ｏＨ）　６．５６（ＩＨ，
ｍ、ＣＪ）実施例５（工程Ｃ） 実施例６（工程Ａ） ３０−フルオロ−５−ケトミルベマイシンＡ４１４　ｍ
ｇ　（０，０２５ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（３ｍｆ
ｆｉ）に、室温で、水素化ホウ素ナトリウム（４，０■
）を加え、５分間撹拌した。反応溶液に飽和食塩水を加
え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄
し、乾燥（ＭｇＳＯａ）　シた。溶媒を留去し、残渣を
薄層シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、７．
３■（０，０１３ｍｍｏｌ、収率５２％）の表記化合物
を得た。

質量スペクトル（ｍ／ｚ）　：　５６０（Ｍ”）、　５
４２．４３２゜４１４、３１４．２８２．２６３．２４
８．２１３．１８５．１５１核磁気共鳴スペクトル（２
７０ＭＨｚ）　δ（ＣＤＣｆ　３＞ｐｐｍ　：　３．２
７（ＩＨ，ｍ、ＣＪ）　３．３７（ＩＨ，ｔｄ、Ｊｔ＝
９．３Ｈｚ、Ｊｄ＝２．８）１ｚ、ＣｚｓＨ）　３．９
６（１）１．ｄ、Ｊ＝６．１Ｈｚ、ＣＪ）４．００〜４
．２４（２Ｈ，ｍ、Ｃｔ−ＯＨ，Ｃ＊ｏＨ）　４．２８
（１Ｂ、ｂｒ、ｓ、Ｃ５Ｈ）４．４０〜４．６０（ＩＨ
，ｍ、Ｃ：＋。Ｈ）３０−ヒドロキシ−５−ケトミルベ
マイシンＡ４１１２■（０，２０１ｍｍｏｌ）の塩化メ
チレン溶液に、水冷下、２−メチル−２−フェニルプロ
ピオニルクロライド（１１０■）、ピリジン（４８μ２
）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応溶液を氷水に
あけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水、飽
和重そう水、さらに飽和食塩水で洗浄し、乾燥（Ｎａｚ
ｓｏ４）　Ｌ、た。溶媒を留去し、残渣を薄層シリカゲ
ルクロマトグラフィーにより精製し、９６、０　ｍｇ　
（０，１３７ｍｍｏｌ、収率６８．２％）の表記化合物
を得た。

質量スペクトル（ｍ／ｚ）　　：　７０２（Ｍ”）　　
６８４．３５７゜２５９、２４１ 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ）　　δ（ＣＤＣ
ｆ　：＋）ｌ ｐｐｍ　　：　　１．６１（６Ｈ，ｓ、０ＣＣ（Ｃ８：
＋）ｚＰｈ）　　３．１８（１Ｂ、ｔｄ、Ｊｔ＝９．３
Ｈｚ、Ｊｄ＝２．４Ｈｚ、ＣｚｓＨ）　　３．５６（１
８，ｍ、ＣＪ）　、３．８５（１１゜ｓ、ＣＪ）　　３
．８８〜３．９８（２Ｈ，ｍ、Ｃ５ｏＨｚ）　６．５４
（ＩＨ，ｓ、ＣＪ）実施例７（工程Ｄ） 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨ２）　　δ（ＣＤＣ
に！　ｓ）ｐｐｍ　：　１．６０（６Ｂ、ｓ、０ＣＯＣ
（ＣＨｓ）ｚＰｈ）　３．１９（ＩＨ，ｔｄ、Ｊｔ−９
，３Ｈｚ、Ｊｄ＝２．４Ｈｚ、ＣｚｓＨ）　３．３７（
ＬＨ，ｍ、ＣＪ）３．８９〜３．９９（２Ｈ，＋＋、Ｃ
５ｏＨｚ）　４．６７（１Ｂ、Ｓ、Ｃ＆Ｈ）実施例８（
工程Ｍ、工程Ｃ１工程Ｎ） ３０−（２−メチル−２〜フエニルプロピオニルオキ′
＞）−５−ケトミルベマイシンＡ４９１■（０，１３ｍ
ｍｏｌ）をメタノールジオキサン−水（７：　２　：　
１，５ｍｊりの混合溶媒に溶かし、塩酸ヒドロキシルア
旦ン（９０■）を加え、室温で６時間撹拌した。反応液
を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食
塩水で洗浄し、乾燥（ＮａｚＳＯ４）　した。溶媒を留
去し、残渣を薄層シリカゲルクロマトグラフィーにより
精製し、４９■（０，０６８ｍｍｏｌ、収率５２％）の
表記化合物を得た。

質量スペクトル（ｍ／ｚ）　：　７１７（Ｍ＋）、　６
９９．３５７゜２９ ３０−ヒドロキシ−５−ケトミルベマイシンＡ４５９．
０■（０，１０６ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（１ｍ
Ａ）に、ピリジン（２５μｌ）、クロロギ酸アリル（７
５μｊ１りを加え、室温で２時間撹拌した。

反応液に飽和重そう水を加え、塩化メチレンで抽出した
。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）シ、溶液を留去した。得
られた残渣をメタノール溶液（２ｍＪりとし、ここへ水
冷下水素化ホウ素ナトリウム（５，８■）を加えて２０
分間撹拌した。反応液に塩化アンモニウム水溶液を加え
、酢酸エチルで抽出した。

有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）シ、溶媒を留去して白色粉
末を得た。得られた白色粉末をＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）溶液（２ｍｊ２）とし、イミダゾール
（９０■）、ｔ−ブチルジメチルシリルクロライド（９
０■）を加え、室温で２時間撹拌した。反応液に食塩水
を加え、酢酸エチル−ヘキサン混合溶媒（２：　３．　
ｖ／ｖ）で抽出した。有機層を濃縮し、得られた残渣を
薄層シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、５７
．３■（０，０７５８ｖｎｏｌ、収率７１．５％）の表
記化合物を得た。

、質量スペクトル（ｍ／ｚ）　：　７５６（Ｍ”）、　
６９９．６８１゜６０６、５１４．４９６ 核磁気共鳴スペクトル（２７０Ｍ）ｌｚ）　　δ（ＣＤ
Ｃｊ２ｓ）ｐｐｍ　：　０．０８（３Ｈ，ｓ、５ｉ−Ｃ
Ｈｓ）　０．１２（３Ｈ，ｓ、５ｉ−ＣＨｓ）０．９０
（９Ｈ，ｓ、５ｉＣ（ＣＨ：＋）：＋）　３．３５（Ｉ
Ｈｌｑ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、Ｃｚ）Ｉ）３．７９（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、ＣＪ）　３．９４（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝１０．９Ｈｚ。

５．６Ｈ２，Ｃ３０Ｈ）　５．３１（ＩＨ＋ｂｒ、ｓ、
Ｃ３Ｈ）実施例９（工程０） ３０−シトロキシ−５−０−ｔ−ブチルジメチルシリル
旦ルベマイシンＡ、（化合物番号１６９）３０−アリル
オキシカルボニルオキシ−５−０−１−ブチルジメチル
シリルミルベマイシンＡ４（５５，０Ｉｍｇ、　０．０
７２８ｍｍｏｌ）　、ブチルアミン（１０μＩ２）、ギ
酸（２６μ！！、）およびトリフェニルホスフィン（７
，２■）のＴＨＦけんだく液に、室温でテトラキストリ
フェニルホスフィンパラジウム（７，２■）を加え、４
０分間撹拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液
を加え、塩化メチレンで抽出した。有機層を乾Ｒ（Ｍｇ
ＳＯ４）　シ、溶媒を留去した。得られた残渣を、薄層
シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、４３．５
■（０，０６４７１１１ｍＯ１＋収率８８，９％）の表
記化合物を得た。

ｒｔ量スペクトル＜ｍ／ｚ）：　６７２（Ｍ”）、　５
９７．４３０゜１２ 核磁気共鳴スペクトル（２７０Ｍ）Ｉｚ）　　δ（ＣＤ
Ｃ４２ｚ）ｐｐｍ　：　０．１３（６Ｈ，ｓ、５ｉ（Ｃ
Ｈｚ）ｚ）　０．９３（９Ｈ，ｓ、５ｉＣ（ＣＨｓ）：
＋）３．２８〜３．４０（２８，ｍ、ＣＪ、ＣｚｓＨ）
　３．５０（１８，ｄｄ、Ｊ＝１１．３Ｈｚ。

４．８）１ｚ、Ｃ＋ｏＨ）　３．６３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ
＝１１．３Ｈｚ、４．０Ｈｚ、ＣｔｏＨ）３．８１（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ□５．６Ｈｚ、ＣＪ）　５．３ｉ（ＩＨｌｑ
、ＪＪ、６Ｈｚ、ＣＪ）実施例１０（工程Ａ） ３．９４（Ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ＝１０．１Ｈｚ、３．４Ｈ
ｚ、Ｃ：＋Ｊ）　　５．３０（１８，ｂｒ、ｓ。

３０−ヒドロキシ−５−０−ｔ−ブチルジメチルシリル
ごルベマイシンＡ４３９４　ｍｇ（０，５８６ｍｍｏｌ
）の塩化メチレン溶液（２０ｍｆ）に、室温でｐ−トル
エンスルフォニルクロライド（５００■）、トリエチル
アミン（０，３８ｍｊりを加え、１２時間撹拌した０反
応液に重そう水を加え、塩化メチレンで抽出した。有機
層を乾燥（ＭｇＳＯａ）　シ、溶媒を留去した。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精
製し、４１７■（０，５０５ｍｍｏｌ＋収率８６．２％
）の表記化合物を得た。

質量スペクトル（ｍ／ｚ）　：　６５４．　（Ｍ−ＣＨ
ｚ８ＳＯＪ）。

５７９、５０４．４１２ 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ）　　δ（ＣＤＣ
Ｉ！、ｉ）ｐｐｍ　：　０．１３（６Ｈ，ｓ、５ｔ（Ｃ
Ｈ３）ｚ）　０．９３（９Ｈ，ｓ、５ｉＣ（ＣＦＩｓ）
３）３、３５　（ＬＨ，ｑ、　Ｊ’２．４Ｈｚ、　Ｃｚ
Ｈ）　、３．８０　（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝５．６Ｈ２，
Ｃ６Ｈ）３．８６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１０．　ＩＨ２，
５，６Ｈ２，Ｃ：１０Ｂ）実施例１１（工程Ｊ） ヨウ化ｍ　（１１６，３■）のエーテルけんだく液（３
ｍｊりに、０°Ｃでメチルリチウムの０．９９　Ｍエー
テル溶液（１，３０ｍｊ２）を加え、同じ温度で３０分
間撹拌した。そこへ、３Ｏ−ｐ−）ルエンスルフォニル
オキシー５−０−ｔ−ブチルジメチルシリルくルベマイ
シンＡ４　（９９，０■、　０．１２０ｍｍｏｌ）のエ
ーテル溶液（２μｆ）を加え、Ｏ′Ｃで２時間撹拌した
。反応液を塩化アンモニウム水溶液にあけ、酢酸エチル
で抽出した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯａ）　シ、溶媒を
留去して７０．０　ｍｇ（０，１０４ｍｍｏｌ。

収率８６．７％）の表記化合物を得た。

質量スペクトル（ｍ／ｚ）　：　６７０（Ｍ”）、　６
５２．５９５゜５２０、４２８．４１０ 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ）　　δ（ＣＤＣ
Ｉ！、ｚ）ｐｐｍ　：　０．１３（６Ｈ，ｓ、５ｔ（Ｃ
）Ｉ３ｈ）　０．９２（９８，ｓ、５ｉＣ（ＣＨｚ）：
＋）３．１５（１８，ｔｄ、Ｊｔ＝８．９Ｈｚ、Ｊｄ＝
２．４Ｈｚ、ＣｚｓＨ）　３．３５（ＩＨ，ｑ。

Ｊ＝２．３Ｈ２，ＣＺＨ）　３．８０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５．２Ｈｚ、ＣＪ）　４．４３（ｌ）Ｉ。

ｂｒ、ｍ、Ｃ５Ｈ）　５．３０（ＬＨ，ｂｒ、ｓ、ＣＪ
）実施例１２（工程Ｉ） 核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨｚ）　　δ（ＣＤＣ
ｌ　ｓ）ｐｐｍ　：　３．１６（１Ｂ、ｔｄ、Ｊｔ＝９
．３Ｈｚ、Ｊｄ＝２．４Ｈｚ、ＣｚｓＨ）３．２６（Ｉ
Ｈｌｑ、Ｊ＝２．４）（ｚ、Ｃｚ）Ｉ）　３．９６（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、ＣｂＨ）４．２９（ＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝６．４）１ｚ、６．４Ｈｚ、Ｃ５Ｈ）　５．３
９（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、Ｃ＋Ｈ）実施例１３（工程Ａ） ３０−メチル−５−〇−ｔ−ブチルジメチルシリルミル
ベマイシンＡ４　７０．０　ｍｇ　（０，１０４ｍｍｏ
ｌ）のアセトニトリル−ジクロロメタン溶液（２：ＩＶ
／Ｖ、３ｍｊ２）ニ、Ｏ″Ｃで６８％−７７化水素ピリ
ジン（０，３０ｍｊ２）を加え、室温で１時間３０分撹
拌した。反応液を重そう水にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を乾燥（ＭｇＳ０４）シ、溶媒を留去した。

得られた残渣を薄層シリカゲルクロマトグラフィーによ
り精製し、５６，４■（０，１０１ｍｍｏｌ。

収率９７，１％）の表記化合物を得た。

質量スペクトル（ｍ／ｚ）　：　５５６（Ｍ”）、　４
９８．４２８゜４１０、３７０．３３１．３１４．２７
８．２５９．２０９．１８１３０−ヒドロキシ−２２，
２３−ジヒドロアベルメクチンＢａａ　５．５　ｍｇ　
（０，００６２ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶＃Ｌ（０，
５ｍ！！、）に、水冷下ピリジン（Ｉμｆ）および塩化
ベンゾイル（１μｌ）を加え、水冷下１時間１５分、室
温で１時間３０分撹拌した。その後さらに、水冷下でピ
リジン（１μｌ）および塩化ベンゾイル（１μｌ）を加
え、水冷下１時間、室温で１時間３０分撹拌した。さら
に、その後ピリジン（１μｌ）および塩化ベンゾイル（
１μｌ）を２回追加しく水冷下）、４５分間ずつ室温で
撹拌した。反応溶液を、直接薄層シリカゲルクロマトグ
ラフィーに吸着させ、展開操作を行ない分離精製した。

４．２■（０，００４２ｍｍｏｌ、収率６８％）の表記
化合物を得た。

質量スペクトル（ＩＩ＋／２）　：　６Ｂ８．６７０．
４２７．３４３゜３０５、２５７．２１１．１９３．１
４５．１１３．８７核磁気共鳴スペクトル（２７０ＭＨ
ｚ）　　δ（ＣＤＣｊ！　りｐｐｍ　：　３．１？（Ｉ
Ｈ，ｔ、Ｊ□９．３Ｈｚ、Ｃｎ”Ｈ）　３．２４（ＩＨ
，ｔ、Ｊ＝８．９）＋２．Ｃ４−Ｈ）　３．３０（ＩＨ
，ｑ、Ｊ＝２．４Ｈｚ、ＣｔＨ）　３．４２（６Ｈ。

ｓ　、Ｃ１０ＣＨ３＋　Ｃｓ・・−０ＣＨ３）　３−５
９　（ＩＨ＋　ｂｒ　、ｄ＋　Ｊ＝　〜８．５Ｈｚ、Ｃ
ｚｓＨ）　　３．９６〜３．９９（１）１．ｂｒ、、Ｃ
＋Ｊ）　３．９７（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝６．ＩＨ２，Ｃ６Ｈ）　４．０７（ＬＨ，Ｓ、Ｃ？
−０Ｈ）　４．１４（１）１．ｄｄ、Ｊ＝１１．３Ｈ２
，５，６Ｈ２，Ｃ３０Ｈ）　４．２３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝１１．３Ｈｚ、４．４）１ｚ。

Ｃ５ｏＨ）　４．２９（１）１．ｂｒ、、Ｃ５）Ｉ）　
４．７９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３．２Ｈｚ、ＣＰＨ）実施例
１ないし１３の方法に準じて以下の化合物を製造した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式（ I ）で表わされる化合物：▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） 式中Ｘは水素原子、水酸基またはオキソ基を表わし、点
   線は一重結合または二重結合を表わし、Ｘが水素原子の
   ときだけ二重結合でありえ、 Ｒ＾１は Ｃ＿１＿−＿８アルキル基、 Ｃ＿２＿−＿８アルケニル基、 Ｃ＿２＿−＿８アルキニル基、 Ｃ＿３＿−＿８シクロアルキル基、 Ｃ＿５＿−＿８シクロアルケニル基 または、 飽和もしくは不飽和の３−６員の酸素原子 もしくはイオウ原子含有の複素環 （以上は下記置換分（ａ）を有していてもよい）を表わ
   し、 Ｒ＾２は、 水酸基、 ハロゲン原子、 オキソ基、 ニトロオキソ基、 Ｃ＿１＿−＿６アルカンスルフォニルオキシ基、Ｃ＿１
   ＿−＿６ハロアルカンスルフォニルオキシ基、Ｃ＿６＿
   −＿１＿０アリールスルフォニルオキシ基（下記置換分
   （ｂ）を有していてもよい）、 基Ｙ−（ＣＯ）＿ｍ−（Ｚ）＿ｎ−Ｒ＾８ ［ＹおよびＺは、同一または異なって酸素原子またはイ
   オウ原子を表わし、 ｍおよびｎは０または１を示し（ただし、ｍが０のとき
   ｎは０である）、 Ｒ＾８は、 Ｃ＿１＿−＿１＿７アルキル基、 Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキル基、 Ｃ＿２＿−＿６アルケニル基、 Ｃ＿２＿−＿６アルキニル基、 Ｃ＿５＿−＿８シクロアルケニル基、 Ｃ＿７＿−＿９アラルキル基、 Ｃ＿６＿−＿１＿０アリール基、 または、 ５−１０員の単環もしくは縮合複素環（当該環は、ヘテ
   ロ原子として、１−３個のチッ素原子、酸素原子および
   ／またはイオウ原子を含む）を表わし、 上記の各基は、下記の置換分（ａ）を有していても良い
   〕、 基Ｙ−ＣＯＮＲ＾９Ｒ＾１＾０ 〔Ｒ＾９およびＲ＾１＾０は、同一または異なって水素
   原子、 Ｃ＿１＿−＿８アルキル基、 Ｃ＿２＿−＿８アルケニル基、 または、 Ｃ＿６＿−＿１＿０アリール基を表わし、 上記の各基は、下記の置換分（ａ）を有していてもよい
   〕、 Ｃ＿１＿−＿８アルキル基 〔下記の置換分（ｃ）を有していてもよい〕、Ｃ＿７＿
   −＿９アラルキル基、 Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキルＣ＿１＿−＿４アルキル
   基、または、 基▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２は、同一または異なって
   水素原子、 Ｃ＿１＿−＿６アルキル基、 Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキル基、 Ｃ＿２＿−＿７アルコキシカルボニル基、 Ｃ＿２＿−＿５アルカノイル基、 Ｃ＿７＿−＿１＿１アリールカルボニル基、Ｃ＿６＿−
   ＿１＿０アリール基、 Ｃ＿７＿−＿９アラルキル基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 または、 Ｒ＾１＾１とＲ＾１＾２が結合している炭素原子と共に
   、２個までのオキソ基で置換されていてもよいＣ＿３＿
   −＿６シクロアルキリデン基を表わす〕を表わし、 Ｒ＾３は、 水素原子、 水酸基、 基Ｙ−（ＣＯ）＿ｍ−（Ｚ）＿ｎ−Ｒ＾８、または、 Ｃ＿１＿−＿８アルキル基を表わし、 Ｒ＾４は、 水酸基、 オキソ基、 ヒドロキシイミノ基、 基ＯＳｉＲ＾１＾３Ｒ＾１＾４Ｒ＾１＾５ 〔Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１＾４およびＲ＾１＾５は、同一ま
   たは異なって、 Ｃ＿１＿−＿６アルキル基、 ベンジル基、 または、 フェニル基を表わす〕、 基ＯＲ＾６ 〔Ｒ＾６は、 Ｃ＿１＿−＿６アルキル基、 （置換分（ａ）を有していてもよい）、 Ｃ＿１＿−＿６アルカンスルフォニル基、 Ｃ＿１＿−＿６ハロアルカンスルフォニル基、Ｃ＿６＿
   −＿１＿０アリールスルフォニル基（置換分（ｂ）を有
   していてもよい）、 Ｃ＿６＿−＿１＿０アリール基、 Ｃ＿７＿−＿９アラルキル基、 基ＣＯ−（Ｚ）＿ｎ−Ｒ＾８、 または、 基ＣＯ−ＮＲ＾９Ｒ＾１＾０を表わす〕、 または、 基＝ＮＯＲ＾７ （Ｒ＾７は、Ｒ＾６と同じである）を表わし、Ｒ＾５は
   、 水素原子、 水酸基、 ハロゲン原子、 または、 ４′−（α−Ｌ−オレアンドロシル）−α−Ｌ−オレア
   ンドロシロキシ基を表わす。 ただし、Ｒ＾３が水素原子または水酸基であって、Ｒ＾
   ４が水酸基またはヒドロキシイミノ 基のときは、 Ｒ＾２は水酸基であることはない。 〔置換分（ａ）〕 Ｃ＿１＿−＿４アルキル、 Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、 Ｃ＿１＿−＿４アルコキシＣ＿１＿−＿４アルキル、ハ
   ロゲン、 Ｃ＿１＿−＿４ハロアルキル、 Ｃ＿２＿−＿５アルコキシカルボニル、 Ｃ＿２＿−＿５アルカノイル、 Ｃ＿３＿−＿６アルケノイル、 Ｃ＿２＿−＿５アルカノイルオキシ、 Ｃ＿３＿−＿６アルケノイルオキシ、 Ｃ＿７＿−＿１＿１アリールカルボニル、 Ｃ＿７＿−＿１＿１アリールカルボニルオキシ、Ｃ＿８
   ＿−＿１＿０アラルキルカルボニル、Ｃ＿８＿−＿１＿
   ０アラルキルカルボニルオキシ、水酸基、 カルボキシ、 アミノ、 （モノ、ジ又はトリＣ＿１＿−＿４アルキル）アミノ、
   Ｃ＿２＿−＿５アシルアミノ、 シアノ、 カルバモイル、 （モノ又はジＣ＿１＿−＿４アルキル）カルバモイル、
   メルカプト、 Ｃ＿１＿−＿４アルキルメルカプト、 Ｃ＿１＿−＿４アルカンスルフィニル、 Ｃ＿１＿−＿４アルカンスルフォニル、 ニトロ、 フェノキシ、 ハロフェノキシ、 Ｃ＿２＿−＿５ハロアルケニル、 Ｃ＿１＿−＿４アルカンスルフォニルオキシ、Ｃ＿６＿
   −＿１＿０アリールスルフォニルオキシ、シアノチオ、 または、 ５−１０員の単環もしくは縮合複素環（当該環は、ヘテ
   ロ原子として、１−３個のチッ素原子、酸素原子および
   ／またはイオウ原子を含む）、ただし、 （１）Ｒ＾１，Ｒ＾９，Ｒ＾１＾０がアルキルまたはア
   ルケニルである場合、 （２）Ｒ＾６，Ｒ＾７がアルキルである場合、または、 （３）Ｒ＾８がアルキル、アルケニルまたはアルキニル
   である場合は、 上記の置換分（ａ）は、アルキル、アルコキシアルキル
   または、ハロアルキルであることはない。 〔置換分（ｂ）〕 Ｃ＿１＿−＿４アルキルまたはニトロ 〔置換分（ｃ）〕 ハロゲンまたはＣ＿２＿−＿５アルコキシカルボニル２
   、請求項１に記載の化合物を有効成分とする殺ダニ、殺
   虫、駆虫剤。