JPH03296498A - 廃水のbod、窒素化合物、リン化合物の同時除去方法 - Google Patents

廃水のbod、窒素化合物、リン化合物の同時除去方法

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JPH03296498A
JPH03296498A JP2099206A JP9920690A JPH03296498A JP H03296498 A JPH03296498 A JP H03296498A JP 2099206 A JP2099206 A JP 2099206A JP 9920690 A JP9920690 A JP 9920690A JP H03296498 A JPH03296498 A JP H03296498A
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正博 藤井
Osamu Miki
理 三木
Yoshinori Takezaki
義則 竹崎
Yasushi Kamori
裕史 嘉森
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  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、廃水より生物化学的酸素要求量によって標
示される汚濁物質(BOD)、アンモニア化合物、リン
化合物など海域、河川、湖沼の富栄養化原因となってい
る物質を連続式活性汚泥処理により除去する方法に関す
るものである。
(従来の技術) 従来、活性汚泥処理により、前述の冨栄豊化物質を除去
する方法として、バーデン7t−(Bardenpho
)法(J 、L 、 B arnard、 W ate
r W astesEngg、、3’a (1974)
)、あるいは特開昭54−24774号公報記載のA1
0法、A210法がある。
さらに、特公昭61−17558号公報記載のA710
法の変法として、硬化槽の生物を固定化するため回転円
板を組込んだ方法などが知られている。
これらの方法において、BODは主に好気性酸化分解に
より、窒素化合物は硝化脱窒法により、またリン化合物
は嫌気的環境において活性汚泥からリンを放出させ、好
気的環境において活性汚泥にリンを過剰摂取させること
により除去されている。
また、時開@63−126599号公報には活性汚泥が
存在するリアクターを嫌気1槽、好気1槽、嫌気2WI
および好気2′I/gと4分刺し、各種の好気度、嫌気
度を酸化還元電位(ORP )を指標にして制御し、ま
た活性汚泥の固定化担体として商炉水砕、カーボンの微
粉等を用いて廃水のBOD、アンモニア化合物、リン化
合物の除去をイテう方法が記載されている。ORPはそ
れまで指標とされていた溶存酸素濃度や窒素酸化物濃度
に比較すると、特に完全嫌気度の尺度として優れており
、リン化合物の除去を適切に管埋することができる。
リン化合物は、一般に嫌気性状態において活性汚泥から
リンを放出させ、しかる後に好気性状態にお(と活性汚
泥がリンを過剰に摂取し、リンを過剰摂取した活性汚泥
を余剰汚泥として抜き取ることにより、処理水のリン濃
度を低減することができる。このように、ORPを指標
に各種の好気度、嫌気度を管埋して生物学的にリンを除
去する場合、処理水のリン濃度またはリンの除去率には
嫌気状fi(嫌気1槽に相当)における活性汚泥からの
リンの放出量が着しく影響する。すなわち、嫌気状態に
おける活性汚泥からのリンの放出量が多い程、次の好気
状態(好気IWIに相当)における活性汚泥のリンの摂
取量が多くなり、この結果リンの除去率が^くなり、処
理水のリン濃度を低減することがで勝る。
(発明が解決しようとする課題) しかし、この場合、嫌気1槽の嫌気度すなわち嫌気1槽
における活性汚泥のリンの放出性は、下水の汚濁物の濃
度、流入量等の影響を着しく受ける。たとえば、降雨時
に雨水が大量に流入するとド水処理においてリン化合物
の除去効率が悪化することが「r水道協会誌J 198
9年6月、第26巻第306号、第43〜53頁に指摘
されている。これは前記4分割式の場合にも同様であり
、廃水の流入量が増加し、汚濁物の濃度が薄(なると嫌
気1槽における嫌気度が弱くなり、ORPで一150m
V以上に上昇すると活性汚泥がらのリン化合物の放出が
起こりにくくなり、このため好気1槽におけるリン化合
物の過剰摂取が十分に起こらず、結局最終処理水のリン
化合物濃度が高くなる、すなわちリン化合物の除去率が
低下する問題があることが分かった。
また、嫌気1摺における活性汚泥のリンの放出性は、O
RPの他に返送汚泥に含まれている硝酸イオン (NO
ff−) 、亜硝酸イ* 7  (N O2−+ 17
)影響を受ける。すなわち、嫌気1槽にNO,−1NO
が存在するとリンの放出性が抑制され、その結果第1図
に示すように処理水のリン濃度が高くなる。
返送汚泥のN0l−1NO2−は、アンモニア化合物を
硝化脱窒法により除去する場合、嫌気2槽での不適正な
ORP、水素供与体および脱窒反応時間の不足警に起因
するものである。しかし、下水処理の場合、流入する下
水の水質、水量等の変動が着しいため、嫌気1槽におけ
るリンの放出性に悪影響しない程度に嫌気2槽でN0f
f−1N Ox−を脱窒反応により常時除去するのは困
難である。
このように下水のアンモニア化合物とリン化合物とを生
物化学的方法により同時に除去する場合、問題点が存在
している。しかし、アンモニア化合物は生物化学的方法
すなわち硝化脱窒法に代わる適切な除去方法が存在しな
い。
また、バイオリアクターを嫌気1槽、好気1槽、嫌気2
槽および好気2mに4分割して、各種の好気度、嫌気度
をORPを指標にして管理する場合、次のような問題点
が存在していることが明らかになった。すなわち、下水
の流入量、水質は天候、季節等によって、また1日の時
間帯によっても着しく変動する。このような下水を4分
割したリアクターで処理した場合、まず晴天が続いたり
、あるいは1日の内でも朝の6時から10時頃にかけて
汚濁物濃度が商い下水が大量に流入すると嫌気1槽のO
RPは着しく低下し、場合によりでは−450〜−50
0mV程度まで低下し、活性汚泥からのリンの放出が十
分に起り、次の好気1槽において活性汚泥によるリンの
過剰摂取が起り、その結果処理水のリン濃度が1−g/
l以下に達する。しかし、嫌気1槽のORPがあまりに
も低下し過ぎて次の好気1槽に嫌気度の高い活性汚泥が
流入するため、この好気1槽のORP fJt設定値に
達せず、硝化反応が十分に起らない場合があり、アンモ
ニア化合物の除去性が低下することがある。また逆に、
降雨が続き汚濁物濃度が低い下水が嫌気1槽に流入する
と嫌気1¥gのORPが十分に低下せず、このため活性
汚泥からのリンの放出が十分に起らず、リン化合物の除
去性が低下することがある。
なお、BODについては、下水の流入量、水質等の変動
があっても、はとんど影響を受けずに良好な処理が行な
われる。
(課題を解決するための手段) 本発明は、生物学的方法と化学的方法とを組合せたこと
を特徴とする廃水のBOD、窒素化合物、リン化合物の
同時除去方法である。生物学的方法は、活性汚泥が存在
するリアクターを廃水が流入する入口側から嫌気1槽、
好気1槽、嫌気2槽および好気2槽に4分割し、嫌気1
槽には処理する廃水と汚泥沈降槽からの返送汚泥を機械
的攪拌を甘いながら連続的に注入し、ORPを活性汚泥
からリンの放出が起り、また次の好気1槽のORPの管
理、制御に悪影響しない範囲に管理、制御し、次に嫌気
1槽の活性汚泥混合液を連続的に好気1槽に注入し、好
気1槽のORPを廃水のBODの酸化分解、硝化反応お
よび活性汚泥によるリンの過剰摂取が十分に起り、しか
む次の嫌気24WのORPの管理、制御に悪影響しない
範囲に管理、制御し、次に好気1槽の活性汚泥混合液を
嫌気2槽に連続的に供給し、廃水の一部を水素供与体に
用いてこれを分注しながら機械的攪拌または機械的攪拌
に加えで曝気によりORPを−50〜−150mV (
金−銀/塩化銀電極基準)の範囲に制御して所定時間維
持し、窒素酸化物を窒素ガスに還元させ、嫌気2MMで
処理した混合液を好気2槽に供給して曝篤を行い、水素
供与体のBODの酸化分解を行わせるとともに窒素ガス
を気泡にして除去し、好気2槽で処理した活性汚泥混合
液を汚泥沈降槽に供給して汚泥を沈降させ、沈降汚泥と
上澄液の処理水に分離する生物学的処理とすること、そ
の際、嫌気IWIのOF’(Pを−200〜−300m
V(金−銀/塩化銀電極基準)、好気1槽のORPを+
100−+ 1251■(會−銀/塩化銀電極基準)に
それぞれ管理、制御すること、化学的方法は、廃水のリ
ン化合物と水に対して不溶性の化合物を形成する水溶性
の薬剤を好気2槽と汚泥沈降槽との中間に添加し、廃水
のリン化合物を不溶性にして汚泥沈降槽において余剰汚
泥として除去する方法とすることが可能である。
(作用) 本発明においては、下水のBODおよび窒素化合物は生
物化学的方法により、リン化合物は生物化学的方法と化
学的方法との併用により除去する。
まず、窒素化合物、主にケルブール性窒素化合物、アン
モニア性化合物等の還元性窒素化合物は、好気1槽にお
いて硝化反応により硝酸性および/または亜硝酸性窒素
化合螢に酸化し、次の嫌気2槽において脱窒反応により
除去する。したがりて、好気1槽は下水の還元性窒素化
合物の硝化反応が十分に起る条件に優先的に設定する必
要があり、ORPは+100mV以上、またこの槽にお
ける滞留時間は少なくとも2時間必要である。しかし、
ORPが高すぎると、40RPの状態を常に維持するた
めにかなり強い曝気が必要になり、このため活性汚泥の
細分化が起り、汚泥沈降槽で十分に沈降しないで処理水
に流出するため処理水質の悪化を招く、また、好気1槽
のORPが^すぎると、次の嫌気2?!IのORPを脱
窒反応が起るための適切なORP、すなわも−50〜−
150醜■の範囲に維持するのが困難になる。このため
、好気1槽ノORPハ+ 100−125mV+7)範
囲カ適切rある。
好気1槽のORPを+100〜+125mVの範囲に維
持すると、硝化反応の他にBODの酸化分解、活性汚泥
によるリンの摂取が十分に起るのでBODおよびリンの
除去に特に問題がない、また、下水のリン化合物の内で
20〜60%を占めている有機性リン化合物が、好気1
槽のORPをこの範囲に維持していると酸化分解されて
大部分が無慢性リン酸化合物に変換されるので、化学的
方法でリーンを除去するためには好都合である。
好気1槽のORPを+100〜+125曽■に維持する
ためには、嫌気lWIから好気1槽に連続的に供給され
る活性汚泥の嫌気度が影響する。すなわち、好気1槽に
供給される活性汚泥の嫌気度が余り強い場合、具体的に
はORPで一300mV以下の活性汚泥を好気1槽に供
給すると好気1槽のORPを適正な範囲に維持するのが
困難になる。
一方、嫌気1槽のORPを高(すると活性汚泥のリンの
放出が十分に起らないので、リンの放出が起るORP、
すなわち−150@V以下に維持する必要がある。これ
らのことから、嫌気1槽のORPは一200〜300+
sVの範囲が適切である。
嫌気1槽、好気1槽および嫌気21!FをこのようなO
RPy>17@囲に維持した場合、好気2槽出口の活性
汚泥混合液を採取し、濾紙で濾過し、その濾液について
水質分析を行うと、BODが10mg/l以下、全窒素
化合物が5s+g/I(窒素として)以下で、これらは
十分に除去されている。しかし、リン化合物は除去率と
して80〜90%程度でほぼ一定である。したがって、
最終処理水のリンの排出規制値がIB/I以下、あるい
は0 、5 B/l以下と施灯された場合、この除去率
では不十分なことがある。たとえば、晴天が続き、異常
にリン濃度が高い下水が流入し、これを上記条件の生物
化学的方法により処理すると、処理水のリン濃度が1輪
g/l、あるいは0 、5 mg/lを越える場合があ
る。あるいは、好気1槽で生成したNO,−1NO,−
が嫌気24wで十分に脱窒されずに返送汚泥に残存して
嫌気1槽における活性汚泥からのリンの放出を抑制する
と、処理水のリン濃度が鳥くなり、処理水のリン濃度が
これらの値以下にならないことがある。
このように、下水の窒素化合物の生物化学的除去に重点
を置くと、汚濁物濃度が異常に高い下水が流入したり、
脱窒反応で残存したN0j−1NO。
が存在するとりど除去性が不満足な場合がある。
そこで、本発明ではリン化合物の除去性を高めるために
生物化学的リン除去法と化学的リン除去法とを併用した
。すなわち、廃水の無機性リン化合物、たとえば正リン
酸塩は、鉄、アルミ等の金属と反応して不溶性のリン化
合物を形成することから、廃水のリン化合物の除去法と
して塩化鉄、PAC1硫酸パン上等を添加し、不溶性の
リン、金属化合物に変換して沈澱除去する方法が知られ
ているが、本発明においては、生物化学的に十分除去さ
れなかったリン化合物を化学的に除去することとした。
前述の通り、下水のリン化合物の80〜90%は生物化
学的処理によって除去できるので、残りのリン化合物を
化学的方法により除去すれば良いのである。
たとえば、晴天が続き汚濁物濃度が商く、リン濃度が5
〜7論g/l(全リンとして)の下水が流入した場合、
生物化学的方法により80〜90%が除去できるので、
好気2槽のリン濃度は0.5〜1.4−g/lになるこ
とが推定される。つまり、リンの排出規制値を0.5m
g、/lとした場合、化学的方法によるリンの除去は約
1細g/lで良い、したがって、好気2槽と汚泥沈降槽
との間に、リン化合物と不溶性のリン化合物を形成する
塩化鉄、PAC1硫酸パン土等を添加すれば、残存リン
化合物はこれらの水溶性金属塩と反応して不溶性のリン
−金属化合物を形成し、汚泥沈降槽に沈降して余剰汚泥
と共に除くことができる。
このような化学的反応によりリンを除去する場合、リン
化合物の形態は無機性リン化合物、たとえば正リン酸塩
等を形成している方がリンの除去性が優れている。しか
し、下水のリン化合物の20〜50%は有機性リン化合
物であるので、単に水溶性金属化合物を添加するだけで
は無機性リン化合物は除去できるが、有機性リン化合物
の除去は困難である。それに対して、本発明は、好気1
槽においてこの有機性リン化合物の大部分を酸化分解し
て無機性リン化合物に変換し、この無機性リン化合物を
好気1槽で活性汚泥が摂取するので、摂取されずに残っ
たわずかなリン化合物を化学的方法で除去すれば良いだ
けでなく、残存したリン化合物の大部分が無機性リン化
合物なので、化学的方法に上り官易に除去することがで
きる。したがって、下水のリン化合物を最初から水溶性
金属塩を用いて除去する場合に比べて、金属塩の使用量
を大幅に低減できると共に、金属塩と効率良く反応が行
われるのでリンの除去率が優れており、また安定してい
る。
本発明に用いる水溶性の金属塩は、塩化第2鉄、PAC
1硫酸パン上等の廃水処理に用いられる凝固剤で良い。
これらの水溶性の金属塩の添加場所は、好気2槽と汚泥
沈降槽の中間が最適である。
また、水溶性金属塩の代わりに、たとえば鉄板と銅板と
を導線で接続した鉄−銅セル、あるいは鉄板のみを好気
2槽に設置して鉄イオンを溶出させても良い。
以上のことから、本発明は次のような利点を有している
■窒素化合物は硝化、脱窒法に適した条件で除去処理す
るので、除去性能が優れている。
■BODは、窒素化合物の場合と同様に酸化分解に適し
た条件で酸化分解を行うので、除去性能が優れている。
■ド水のリン化合物の大部分が好気1槽で無機性リン化
合物に変換されるので、水溶性金属塩と効率良く反応す
る。
■リン化合物の大部分が生物化学的方法によって除去さ
れるので、化学的除去に用いる水溶性金属塩の使用量が
わずかである。
このように、BOD、窒素化合物は生物化学的方法によ
り、リン化合物は生物化学的方法と化学的方法とを組み
合せて、それぞれ除去すると、これらの汚濁物は効率良
く除去でき、しかも処理水のこれらの汚濁物濃度はBO
Dが10mg/l以下、窒素化合物が5mg/l(窒素
として)以下に、リン化合物が0.5ng/l(リンと
して)以下になる。
この方法は、先に説明した生物化学的処理法以外の生物
化学的処理法、たとえばA!0法、AO法等によって代
表される嫌気処理と好気処理とを組み合せた方法により
下水のBOD、窒素化合物、リン化合物を同時に除去す
る方法にも適用可能である6また、回分式活性汚泥処理
法において、1サイクルに嫌気処理工程と好気処理工程
とを岨み合せてBOD、窒素化合物、リン化合物を除去
する際iこ、水溶性金属塩化合物を添加する方法を組み
合せるとリンの除去性が著しく向上する。
次に本発明の詳細な説明する。
(実施例) 活性汚泥が存在するバイオリアクターと汚泥沈降槽から
なる下水処理装置により下水のBOD、窒素化合物、リ
ン化合物を同時に除去するために、バイオリアクターが
下水および返送汚泥が供給される入口側がら嫌気1槽、
好気1槽、嫌気2槽および好気2槽に4分割され、好気
2WIから汚泥沈降槽に連結しているパイプに塩化12
鉄水溶液が定量的に供給できるパイロットブフント実験
装置を用いて実験を行った。なお、パイロットプラント
実験装置の規横は、バイオリアクターが有効容積的3.
5−コ(輻0.7SX長3×深さ1.75m)、汚泥沈
降槽が有効容積的2−コ (直径1.5×深さ1.5曽
)である。
各種の嫌気度、好気度はORPを指標にして嫌気1槽を
一250醜■、好気IWIを+120請■、嫌気2槽を
一100@IV、好気2槽を+150請■にそれぞれ次
のように管理、制御した。すなわち、嫌気槽は活性汚泥
が沈降しないように攪拌慨で攪拌を行い、ORPが設定
値より低下したらり7クタ一底部より曝気を行い、設定
値に回復したら曝気を停止する方法により、また好気槽
は活性汚泥が沈降しないように常時曝気を行い、ORP
が設定値より低下したらORP制御装置によりルーツプ
ロアの回転数を上げて曝気量を増やし、設定値に回復し
たら回転数を下げて曝気量を減少させる方法により制御
した。
下水は、第1表に平均的性状を示す沈砂池越流下水を嫌
気1槽に41/分、脱窒反応の水素供与体として嫌気2
槽に31/分の割合でそれぞれ供給した。また、汚泥返
送率は25%とした。
塩化#112鉄水溶液(38%水溶液、比重= 1.4
44)は、好気2′!fIの活性汚泥混合液の水溶性リ
ン濃度が1〜2艙g/l(平均1.5蹟g/l)で、最
終処理水のリン濃度を0.5−g/l以下にする前提で
、また塩化第2鉄と好気2槽のリン化合物との反応を次
のように仮定した。
FeCl、+A、Pot→FePO5+3AC但し、A
は1価の陽イオンである。
これらの前提に基づいて塩化第2鉄の水溶液の添加量を
計算すると、好気2′WIの活性汚泥混合液1−コ当り
約5曽1になる。このパイロットプラントの下水処理量
は約10m’/日なので、塩化第2鉄水溶液50III
l/日を連続的に供給して処理を行った。
その結果を第1表に示す。なお、この実験期間は約11
11月で、その期間中およびその前後は降雨がほとんど
なく、通常と比べて汚濁物濃度がかなり高い下水が流入
していた。また、好気2槽出口の活性汚泥混合液を5A
濾紙で濾過した濾過水の分析値も比較のため第1表に示
す。
第1表  下水、好気2!fI濾過水および最終処理水
の汚濁物の平均濃度 第1表の結果より、最終処理水はBODが5B71以下
、CODが10,1mg/I、SSが7 、8 +++
g/M、全窒素が4 、3 +B/I、全リンが0.1
2論g/lと良好でありな。
この実験結果より、処理条件をBODおよび窒素化合物
を効率的に除去する条件に設定すれば、生物化学的処理
のみである好気2槽出口の濾過水のBOD、窒素化合物
は良好に除去されているが、シン化合物の除去が不十分
であるが、生物化学的な処理により下水のリン化合物の
約78%が除去されており、しかも残存したリン化合物
の大部分が塩化第2鉄との反応が容易な無機リン酸塩に
変換しているので、生物化学的処理の後、化学的処理に
よりリンを除去すると、リン化合物の除去を効率的に行
うことができることが明らかである。
しかも、最初から化学的方法によりリン化合物を除去す
る方法に比べて、水溶性の金属塩、たとえば塩化第2鉄
の使用量が少なくて良いことが明らかになった。
(発明の効果) 本発明は、次のような効果がある。
■BODおよび窒素化合物が効率良く除去できる。
■下水の有機性リン化合物が生物化学的処理により無機
性リン化合物に変換するので、化学的方法によりリン化
合物が容易に除去できる。
■下水のリン化合物の大部分が生物化学的方法により除
去されるので、化学的リン除去に用いられる水溶性金属
塩の使用量が大幅に低減で終る。
■生物化学的方法と化学的方法とを組み合せることによ
りBOD、窒素化合物、リン化合物が十分に除去された
処理水が得られ、また従来の方法に比べて水溶性金属塩
の使用量が少ないので処理コストが大幅に低減でさ、ま
た余剰汚泥の発生量も少ない。
【図面の簡単な説明】 第1図は嫌気1槽、好気1槽、嫌気2′W!および好気
2槽の活性汚泥混合液を濾過し、濾過水の全リン濃度を
硝酸性および亜硝酸性窒素の濃度との関係で示した図で
ある。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)生物学的方法と化学的方法とを組合せたことを特
    徴とする廃水のBOD、窒素化合物、リン化合物の同時
    除去方法。
  2. (2)生物学的方法が、活性汚泥が存在するリアクター
    を廃水が流入する入口側から嫌気1槽、好気1槽、嫌気
    2槽および好気2槽に4分割し、嫌気1槽には処理する
    廃水と汚泥沈降槽からの返送汚泥を機械的攪拌を行いな
    がら連続的に注入し、ORPを活性汚泥からリンの放出
    が起り、また次の好気1槽のORPの管理、制御に悪影
    響しない範囲に管理、制御し、次に嫌気1槽の活性汚泥
    混合液を連続的に好気1槽に注入し、好気1槽のORP
    を廃水のBODの酸化分解、硝化反応および活性汚泥に
    よるリンの過剰摂取が十分に起り、しかも次の嫌気2槽
    のORPの管理、制御に悪影響しない範囲に管理、制御
    し、次に好気1槽の活性汚泥混合液を嫌気2槽に連続的
    に供給し、廃水の一部を水素供与体に用いてこれを分注
    しながら機械的攪拌または機械的撹拌に加えで曝気によ
    りORPを−50〜−150mV(金−銀/塩化銀電極
    基準)の範囲に制御して所定時間維持し、窒素酸化物を
    窒素ガスに還元させ、嫌気2槽で処理した混合液を好気
    2槽に供給して曝気を行い、水素供与体のBODの酸化
    分解を行わせるとともに窒素ガスを気泡にして除去し、
    好気2槽で処理した活性汚泥混合液を汚泥沈降槽に供給
    して汚泥を沈降させ、沈降汚泥と上澄液の処理水に分離
    する生物学的処理であることを特徴とする請求項1記載
    の廃水のBOD、窒素化合物、リン化合物の同時除去方
    法。
  3. (3)嫌気1槽のORPを−200〜−300−mV(
    金−銀/塩化銀電極基準)、好気1槽のORPを+10
    0〜+125mV(金−銀/塩化銀電極基準)にそれぞ
    れ管理、制御することを特徴とする請求項2記載の廃水
    のBOD、窒素化合物、リン化合物の同時除去方法。
  4. (4)化学的方法が、廃水のリン化合物と水に対して不
    溶性の化合物を形成する水溶性の薬剤を好気2槽と汚泥
    沈降槽との中間に添加し、廃水のリン化合物を不溶性に
    して汚泥沈降槽において余剰汚泥として除去する方法で
    あることを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載の廃
    水のBOD、窒素化合物、リン化合物の同時除去方法。
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