JPH0332589B2 - - Google Patents

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JPH0332589B2
JPH0332589B2 JP58177051A JP17705183A JPH0332589B2 JP H0332589 B2 JPH0332589 B2 JP H0332589B2 JP 58177051 A JP58177051 A JP 58177051A JP 17705183 A JP17705183 A JP 17705183A JP H0332589 B2 JPH0332589 B2 JP H0332589B2
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resin
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Tooru Ishii
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、物体の表面、特に熱交換器材の表面
に濡れ性を付与するための親水性皮膜形成剤に関
するものである。 近年、熱交換器が高性能化、小型化されるに伴
つてフイン間隔を狭めてフイン密度を高めようと
する傾向にある。このためにフイン間に凝縮した
水分によるいわゆるブリツジが形成され易く、ま
た、このために通風抵抗が増加し、騒音の発生や
エネルギー消費量を増加させるものでもあつた。 このようなブリツジ形成の原因は、フイン材自
体の水に対する濡れ性の悪さに起因するものであ
つた。すなわち、熱交換器のフイン材は主にアル
ミニウムなどの金属材によつて造られているが、
アルミニウム材は酸化を受け易い金属材であるの
で、その表面は、自然酸化による緻密な酸化皮膜
によつて覆われているために濡れ性に乏しく、フ
イン材表面に凝縮した空気中の水分は、フイン材
表面を一様に濡らすことなく、球状の水滴となつ
てフイン材表面に凝縮し、狭いフイン材の間に水
滴によるブリツジを形成するに到るのであつた。
また、フイン材表面の濡れ性の悪さはそれ自体、
熱交換器の冷却効率を著しく低下させる原因とも
なるものでもあつた。 殊に、アルミニウムを熱交換器材として使用し
たような場合、その表面に付着する水分によつて
器材の腐食を防ぐために、陽極酸化処理または化
学処理などの方法によつて、表面を酸化皮膜また
はクロメート皮膜のような化学皮膜をもつて被覆
しておくことも行なわれているが、このようにし
て皮膜を形成された器材面は、裸のアルミニウム
材に比べて一層濡れ性に乏しいものであつた。 従来、このような濡れ性に乏しい物体面に親水
性を付与するために、例えば樹脂性塗料に親水性
付与剤としてシリカ粒子や界面活性剤を添加した
ものが知られているが、前者は皮膜形成後の素材
にダイス成形加工等を施す場合に、ダイスに摩耗
を生じるという問題があり、後者は経時的に界面
剤が溶出し、親水性の劣化を生じるという欠点が
あつた。 上記の実情に鑑み、本発明者らは、親水性で経
年使用による劣化が少なく、また成形加工時に形
成皮膜によるダイス摩耗も少ない親水性皮膜形成
のための塗布剤を得べく種々実験を重ねた結果、
被処理材に、樹脂性塗料に微細なイオン交換樹脂
粉末を均整に分散含有させた塗布剤を塗布し、乾
燥することによつて、上記目的に対してきわめて
適切な皮膜を形成し得ることを見出した。 本発明は、上記知見に基づいてなされたもので
ある。 すなわち、本発明は、塗膜成分と塗膜形成助要
素からなる樹脂塗料にイオン交換樹脂粉末を分散
含有させたことを特徴とする熱交換器材面に濡れ
性を付与するための親水性皮膜形成剤である。 以下、本発明について、さらに具体的に説明す
る。 本発明の皮膜形成剤に使用する塗膜成分として
は、熱可塑性合成樹脂および熱硬化性合成樹脂の
中、従来から樹脂塗料用として使用されているも
のを適宜選定し使用し得るが、親水性皮膜が適用
される製品の使用条件およびイオン交換樹脂の安
定性等を勘案して、熱可塑性樹脂の場合は軟化温
度が80℃以上のものを使用することが好ましい。
熱硬化性樹脂の場合には、塗膜の焼付け加熱時間
が10分を越えるときには、樹脂の硬化温度が150
℃以下のものを選定することが好ましく、また樹
脂の硬化温度が150℃以上のものを使用するとき
には、焼付け加熱時間を1分以下とするような加
熱手段を採るのが好ましい。 これらの条件に適応する塗膜成分中の樹脂とし
て、アルキツド樹脂、アクリル樹脂、ポリビニル
アルコール樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹
脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタ
ン樹脂等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定
されるものではない。 更に、本皮膜形成剤には、塗布時の流動性を得
るための塗膜形成助要素として、水性塗料の場合
は水が、有機溶媒性塗料の場合には、炭化水素、
アルコール、エステル、ケトン、エーテル等、使
用する樹脂の特性に応じて適宜のものを使用し得
ることは、通常の塗料の場合と同じである。 また、それらの媒体の添加量も、通常の塗料に
おけると同様に、塗布手段に応じた流動性を発現
させるために適宜の範囲に任意にされ得るもので
あり、所望の親水性レベルに応じて適宜の範囲に
限定され得るものである。 イオン交換樹脂としては、スチレンまたはメタ
クリル酸をジビニルベンゼンを架橋剤として共重
合させ、親水性原子団として、スルホン酸基、カ
ルボン酸基、ホスホン酸基、ホスフイン酸基ある
いは第四級アンモニウム、第一級ないし第三級ア
ミンを付与したものが陽イオン交換樹脂及び陰イ
オン交換樹脂として多用されているが、それらの
中、親水性付与の効率上から、乾燥イオン交換樹
脂1グラム(g)当りの交換容量が2.0〔meq/
(g−Dry/R)〕以上のものが本発明に対し好ま
しく用いられる。2.0以下では必要とされる濡れ
性が十分確保できない。 なお、フエノール系樹脂を基体とするものも、
イオン交換樹脂として不溶性で界面活性剤的特性
を有するものであれば適用可能である。 これらのイオン交換樹脂の中、親水性に富む点
で、陽イオン交換樹脂(アルカリ金属で置換した
塩の型をも含む)の適用が好適で、更にはスルホ
ン酸型強酸性陽イオン交換樹脂が最適である。 所望の親水性レベルに応じて、強酸性陽イオン
交換樹脂と弱酸性陽イオン交換樹脂との混合、高
塩基性イオン交換樹脂と弱塩基性イオン交換樹脂
との混合あるいは陽イオン交換樹脂と陰イオン交
換樹脂との混合された二種類以上のものが共存し
た状態で適用することもできる。 市販のイオン交換樹脂は、通常10〜50メツシユ
の粒状であるため、所望の皮膜厚に応じて粉砕し
て使用される。すなわち、通常の皮膜厚は0.5μm
〜3μm程度であるため、皮膜の平滑性、皮膜の均
等性等も勘案して、平均粒径1μm以下に、例えば
振動ボールミル等による粉砕処理を行なつた後に
使用に供される。その場合、特殊用途の分析用あ
るいは超高純度用として微粉砕したものが入手可
能であれば、そのまま使用に供し得ることは勿論
である。また、樹脂塗料との混練工程を副次的に
利用して所望の最終粒径に調整する手段なども採
り得るものである。 本皮膜形成剤における塗膜成分に対するイオン
交換樹脂の添加量は、使用するイオン交換樹脂自
体の交換容量及び形成される皮膜に対する所望の
親水性レベルに対応して適宜のものとすることが
できるが、塗膜成分とイオン交換樹脂粉末の合計
量中に占めるイオン交換樹脂の割合が乾燥重量基
準で、0.1以上であることが必要である(以下、
上記割合を「交換樹脂比」と呼ぶ)。交換樹脂比
が0.1以下の場合には、所望の親水性レベルを安
定的に得ることが困難となる。交換樹脂比は好ま
しくは0.3〜0.7の範囲が適当である。0.7以上では
素地に対する接着性が劣る。 なお、塗膜形成助要素の溶媒は、塗膜成分とイ
オン交換樹脂の混合原液に使用時に添加される態
様や、当初から三者を一体添加混合する形態で使
用される態様等によつて本皮膜形成剤に添加され
る。 さらに、本皮膜形成剤としては塗料としての諸
属性を付与する諸添加剤の添加を許容するもので
ある。すなわち、分散剤、防カビ剤、皮張り防止
剤、スリツプ剤あるいは消泡剤等については、所
望により各々1〜2%程度含有し得る。なお、本
皮膜形成剤の初期親水性向上剤として、例えば2
〜3%の少量の界面活性剤添加することは差し支
えない。 次に、本皮膜形成剤の使用態様について述べる
と、通常の塗料における塗布手段、すなわち、ロ
ールコート法、スプレー法、浸せき法、ハケ塗り
法、スピンコート法等が適用される。塗料が乾性
塗料であれば、塗布後そのまま風乾して皮膜の固
定化を行ない、焼付型塗料であれば、イオン交換
樹脂の特性を損なわない範囲の加熱条件下で焼付
けを行なう。造膜処理の前処理として、素地面の
防食性や皮膜の固着性を向上させる目的で下地皮
膜処理(例えば陽極酸化処理、クロメート処理な
ど)を併用することも有効な手段である。 以上、本発明に係る親水性皮膜形成剤について
述べたが、本発明の皮膜形成剤によるときは、被
処理材面に長期間に渉つて経時的劣化の少ない親
水性皮膜を形成することができ、また、皮膜形成
後の被処理材のダイス成形加工時におけるダイス
摩耗も少ない等の優れた特性を有するものであ
る。そのため、高密度フイン付熱交換器用フイン
部材への親水性皮膜形成剤として、きわめて有効
に使用し得るものである。 次に、本発明の実施例を掲げる。 実施例 1 市販のスルホン酸型ポリスチレン系陽イオン交
換樹脂:4.5〔meq/(g−Dry−R)〕(ローム&
ハース社製、アンバンライトIR−120)をボール
ミルで約30分間粉砕し、赤外線ランプにより乾燥
させ、平均粒径15μm、含水率12%のものが得ら
れた。 次に、この微粉末200gとエポキシエステル系
の水溶性塗料(大日本インキ社製、ウオーターゾ
ルS−352;固形分46%)650g、ブチルセロソル
ブ100g及び水400gとをポツトミル中に入れ、約
6時間混〓し、それぞれの均一分散を図つた。こ
の結果、イオン交換樹脂の二次粒子径が0.5〜
1μmとなつた。 得られた皮膜形成剤をバーコーター(#12)を
用い、あらかじめクリーニング処理したアルミニ
ウムパネルに塗布し、230℃で30秒間乾燥固定化
した。 比較例 実施例1で使用したエポキシエステル系塗料を
そのまま塗布した場合(比較例1)と、市販の湿
潤性界面活性剤を含有する熱硬化型アクリル樹脂
塗料(固形分18%)を塗布した場合(比較例2)
について実施例1と同様の塗布、乾燥条件で処理
した。 これら実施例、比較例について、各種試験を行
なつた結果を第1表に掲げる。
The present invention relates to a hydrophilic film-forming agent for imparting wettability to the surface of objects, particularly the surface of heat exchange equipment. In recent years, as heat exchangers have improved in performance and become smaller, there has been a trend to narrow the fin spacing and increase the fin density. For this reason, so-called bridges are likely to be formed due to moisture condensed between the fins, and this also increases ventilation resistance, causing noise generation and energy consumption. The cause of such bridge formation is the poor wettability of the fin material itself to water. In other words, the fins of heat exchangers are mainly made of metal materials such as aluminum;
Since aluminum is a metal material that is easily oxidized, its surface is covered with a dense oxide film caused by natural oxidation, so it has poor wettability, and moisture in the air that condenses on the surface of the fin material is The surface of the fin material was not uniformly wetted, but spherical water droplets condensed on the surface of the fin material, resulting in the formation of bridges of water droplets between the narrow spaces of the fin material.
In addition, the poor wettability of the fin material surface itself
It also caused a significant decrease in the cooling efficiency of the heat exchanger. In particular, when aluminum is used as heat exchange equipment, the surface is coated with an oxide film or chromate by a method such as anodizing or chemical treatment to prevent corrosion of the equipment due to moisture adhering to the surface. Although coating with a chemical film such as a film has been practiced, the surface of the equipment coated with this film has poorer wettability than bare aluminum material. . Conventionally, in order to impart hydrophilicity to surfaces with poor wettability, it has been known to add silica particles or surfactants as hydrophilicity imparting agents to resin paints, for example, but the former When the formed material is subjected to die molding or the like, there is a problem in that the die is abraded, and the latter has the disadvantage that the surfactant is eluted over time, resulting in deterioration of hydrophilicity. In view of the above circumstances, the present inventors conducted various experiments in order to obtain a coating agent for forming a hydrophilic film that is hydrophilic and has little deterioration due to long-term use, and also reduces die wear due to the film formed during molding. result,
It has been found that by applying a coating agent containing fine ion exchange resin powder evenly dispersed in a resin paint to the material to be treated and drying it, it is possible to form a film that is extremely suitable for the above purpose. I found it. The present invention has been made based on the above findings. That is, the present invention provides a method for forming a hydrophilic film for imparting wettability to the surface of a heat exchanger material, characterized in that ion-exchange resin powder is dispersed in a resin paint consisting of a film component and a film-forming auxiliary element. It is a drug. The present invention will be explained in more detail below. As the coating film component used in the film forming agent of the present invention, thermoplastic synthetic resins and thermosetting synthetic resins that have been conventionally used for resin coatings can be appropriately selected and used. Considering the usage conditions of the product to which the film is applied and the stability of the ion exchange resin, it is preferable to use a thermoplastic resin with a softening temperature of 80° C. or higher.
In the case of thermosetting resins, if the baking heating time of the coating film exceeds 10 minutes, the curing temperature of the resin should be 150°C.
It is preferable to select a resin with a curing temperature of 150° C. or higher, and when using a resin with a curing temperature of 150° C. or higher, it is preferable to use a heating means that allows the baking heating time to be 1 minute or less. Resins in coating film components that are compatible with these conditions include alkyd resins, acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl acetate resins, epoxy resins, phenolic resins, polyester resins, urethane resins, etc., but are not necessarily limited to these. It's not something you can do. Furthermore, this film-forming agent contains water in the case of water-based paints, hydrocarbons,
As in the case of ordinary paints, alcohols, esters, ketones, ethers, etc. can be used as appropriate depending on the characteristics of the resin used. In addition, the amount of these media added can be adjusted within an appropriate range in order to develop fluidity depending on the application method, just like in ordinary paints, and can be adjusted according to the desired hydrophilicity level. It can be limited to an appropriate range. The ion exchange resin is made by copolymerizing styrene or methacrylic acid with divinylbenzene as a crosslinking agent, and contains a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a phosphonic acid group, a phosphinic acid group, or a quaternary ammonium group as a hydrophilic atomic group. Those to which secondary or tertiary amines have been added are often used as cation exchange resins and anion exchange resins. Exchange capacity is 2.0 [meq/
(g-Dry/R)] The above are preferably used for the present invention. If it is less than 2.0, the required wettability cannot be sufficiently secured. In addition, those based on phenolic resin also
Any ion exchange resin that is insoluble and has surfactant properties can be used. Among these ion exchange resins, cation exchange resins (including salt types substituted with alkali metals) are suitable for application because they are highly hydrophilic, and sulfonic acid type strongly acidic cation exchange resins are more suitable. Optimal. Depending on the desired hydrophilicity level, a mixture of a strongly acidic cation exchange resin and a weakly acidic cation exchange resin, a mixture of a highly basic ion exchange resin and a weakly basic ion exchange resin, or a mixture of a cation exchange resin and an anion. It is also possible to apply two or more types of resins mixed together with exchange resins. Commercially available ion exchange resins are usually in the form of particles of 10 to 50 mesh, and are used after being crushed depending on the desired film thickness. In other words, the typical film thickness is 0.5μm
Since the particle size is approximately 3 μm, the particles are pulverized to an average particle size of 1 μm or less by, for example, a vibrating ball mill, taking into consideration the smoothness of the film, the uniformity of the film, etc. before use. In this case, if a finely pulverized product is available for special purpose analysis or ultra-high purity use, it goes without saying that it can be used as is. Further, it is also possible to use a method of adjusting the final particle size to a desired size by secondary use of the kneading process with the resin paint. The amount of ion exchange resin added to the coating film components in the present film forming agent can be determined as appropriate depending on the exchange capacity of the ion exchange resin used and the desired level of hydrophilicity for the film to be formed. , the proportion of ion exchange resin in the total amount of coating film components and ion exchange resin powder must be 0.1 or more on a dry weight basis (hereinafter referred to as
The above ratio is called the "replacement resin ratio"). When the exchange resin ratio is 0.1 or less, it becomes difficult to stably obtain a desired hydrophilicity level. The exchange resin ratio is preferably in the range of 0.3 to 0.7. If it is 0.7 or more, the adhesion to the substrate will be poor. In addition, the solvent of the coating film forming auxiliary element may be added to the mixed stock solution of the coating film component and ion exchange resin at the time of use, or the solvent may be used in the form of adding and mixing the three components together from the beginning. Added to film forming agent. Furthermore, the present film-forming agent allows the addition of various additives that impart various properties as a coating material. That is, dispersants, antifungal agents, antiskinning agents, slip agents, antifoaming agents, etc. may each be contained in an amount of about 1 to 2%, if desired. In addition, as an initial hydrophilicity improver of the present film forming agent, for example, 2
A small amount of surfactant, ~3%, may be added. Next, the method of using the present film-forming agent will be described. Application methods for ordinary paints, ie, roll coating, spraying, dipping, brushing, spin coating, etc., are applicable. If the paint is a dry paint, it is air-dried as it is after application to fix the film, and if it is a baking type paint, it is baked under heating conditions within a range that does not impair the properties of the ion exchange resin. As a pretreatment for the film forming treatment, it is also an effective means to use a base film treatment (for example, anodization treatment, chromate treatment, etc.) for the purpose of improving the corrosion resistance of the base surface and the adhesion of the film. The hydrophilic film-forming agent according to the present invention has been described above. When the film-forming agent of the present invention is used, a hydrophilic film can be formed on the surface of the treated material over a long period of time with little deterioration over time. Furthermore, it has excellent properties such as less die wear during die molding of the material to be treated after the film has been formed. Therefore, it can be used very effectively as a hydrophilic film-forming agent for fin members for high-density finned heat exchangers. Next, examples of the present invention are listed. Example 1 Commercially available sulfonic acid type polystyrene cation exchange resin: 4.5 [meq/(g-Dry-R)] (ROHM&
Anbanlite IR-120 (manufactured by Haas) was ground in a ball mill for about 30 minutes and dried with an infrared lamp to obtain particles with an average particle size of 15 μm and a water content of 12%. Next, 200 g of this fine powder, 650 g of an epoxy ester water-soluble paint (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd., Water Sol S-352; solid content 46%), 100 g of butyl cellosolve, and 400 g of water were placed in a pot mill for about 6 hours. The mixture was mixed to ensure uniform dispersion. As a result, the secondary particle diameter of the ion exchange resin is 0.5~
It became 1μm. The obtained film-forming agent was applied to a previously cleaned aluminum panel using a bar coater (#12), and dried and fixed at 230° C. for 30 seconds. Comparative Examples: When the epoxy ester paint used in Example 1 was applied as is (Comparative Example 1), and when a commercially available thermosetting acrylic resin paint (solid content 18%) containing a wetting surfactant was applied. (Comparative example 2)
The coating and drying conditions were the same as in Example 1. Table 1 lists the results of various tests performed on these Examples and Comparative Examples.

【表】 なお、表中の初期濡れ性は、試料を脱イオン水
に浸せきした後、引き上げ、30秒経過後における
濡れの状態を表示したもので、全面濡れの場合を
100%として示す。 第1表の結果から、比較例2の樹脂塗料を使用
した場合には、皮膜形成後のダイス成形加工性は
良好であるが、親水性(この場合、水濡れ性で表
示)の劣化が本発明による場合に比べて著しく劣
ることが判る。 実施例 2 実施例1の組成に対して、更にドライヤとして
ナフテン酸コバルトの5%溶液8gを添加し、同
様の混練操作を経て、ロールコート機を用いて、
あらかじめ脱脂処理を行なつたアルミニウム熱交
換器用フイン材板に塗布し、強制乾燥後、室内で
3日間放置して皮膜の固定化を図つた。 次いで、実施例1と同様の試験を行なつたとこ
ろ、ほぼ同様の効果が得られ、特にキシレンに対
する耐久性の著しい向上があり、耐食性が改善さ
れることが伴つた。これはナフテン酸コバルトが
触媒として働いているためと思われる。 実施例 3 弱酸性陽イオン交換樹脂10〔meq/(g−Dry
−R)〕(ローム&ハース社製、アンバーライト
IRC−50)の乾燥微粉末(平均粒径1.0μm、含水
率5%)250g、変性アルキツド樹脂塗料(大日
本インキ社製、P−786−50)700g、キシレン
300c.c.、分散剤(西独BM社製、BM1000)30g、
レベリング剤(西独BM社、BM1800A)7gを
添加し、高速撹拌機中で30分間混合した。アルキ
ツド樹脂塗料の固形分は50%で、得られた被膜形
成剤の交換樹脂比は0.38であつた。 この皮膜形成剤を亜鉛メツキ鋼板に対して、ハ
ケ塗り塗布し、200℃に加熱し造膜処理を行なつ
た。皮膜の水塗れ性を実施例1と同様の条件で測
定したところ、48時間経過時点で97%の湿潤テス
ト結果が得られ、親水性の劣化が極めて少ないこ
とが判つた。
[Table] The initial wettability in the table is the wet state after immersing the sample in deionized water and pulling it out for 30 seconds.
Shown as 100%. From the results in Table 1, when the resin paint of Comparative Example 2 was used, die molding processability after film formation was good, but the deterioration of hydrophilicity (expressed as water wettability in this case) was significant. It can be seen that this is significantly inferior to the case based on the invention. Example 2 To the composition of Example 1, 8 g of a 5% solution of cobalt naphthenate was added as a dryer, and after the same kneading operation, using a roll coater,
The coating was applied to a fin plate for an aluminum heat exchanger that had been previously degreased, and after forced drying, it was left indoors for 3 days to fix the coating. Next, when the same test as in Example 1 was conducted, almost the same effects were obtained, and in particular, the durability against xylene was significantly improved, and the corrosion resistance was also improved. This seems to be because cobalt naphthenate acts as a catalyst. Example 3 Weakly acidic cation exchange resin 10 [meq/(g-Dry
-R)] (Manufactured by Rohm & Haas, Amberlight
IRC-50) dry fine powder (average particle size 1.0μm, water content 5%) 250g, modified alkyd resin paint (Dainippon Ink Co., Ltd., P-786-50) 700g, xylene
300c.c., dispersant (BM1000, manufactured by West German BM) 30g,
7 g of leveling agent (BM, West Germany, BM1800A) was added and mixed in a high speed stirrer for 30 minutes. The solid content of the alkyd resin paint was 50%, and the exchange resin ratio of the resulting film forming agent was 0.38. This film-forming agent was applied to a galvanized steel plate by brushing and heated to 200°C to form a film. When the water wettability of the film was measured under the same conditions as in Example 1, a wet test result of 97% was obtained after 48 hours, indicating that there was very little deterioration in hydrophilicity.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 塗膜成分と塗膜形成助要素からなる樹脂塗料
にイオン交換樹脂粉末を分散してなることを特徴
とする熱交換器材面に濡れ性を付与するための親
水性皮膜形成剤。 2 塗膜成分とイオン交換樹脂粉末の合計量中に
占めるイオン交換樹脂の割合が乾燥重量基準で
0.1以上であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の熱交換器材面に濡れ性を付与するた
めの親水性皮膜形成剤。
[Scope of Claims] 1. A hydrophilic coating for imparting wettability to the surface of a heat exchanger material, characterized in that it is formed by dispersing ion-exchange resin powder in a resin coating consisting of coating film components and film-forming auxiliary elements. Forming agent. 2 The proportion of ion exchange resin in the total amount of coating film components and ion exchange resin powder is on a dry weight basis.
A hydrophilic film-forming agent for imparting wettability to the surface of a heat exchange device according to claim 1, wherein the hydrophilic film-forming agent has a wettability of 0.1 or more.
JP58177051A 1983-09-27 1983-09-27 Hydrophilic film forming agent Granted JPS6069169A (en)

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