JPH0333064A - 炭素―炭化ケイ素複合材料製造用紛末組成物、炭素―炭化ケイ素複合材料の製造方法および炭素―炭化ケイ素複合材料 - Google Patents

炭素―炭化ケイ素複合材料製造用紛末組成物、炭素―炭化ケイ素複合材料の製造方法および炭素―炭化ケイ素複合材料

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JPH0333064A
JPH0333064A JP1164360A JP16436089A JPH0333064A JP H0333064 A JPH0333064 A JP H0333064A JP 1164360 A JP1164360 A JP 1164360A JP 16436089 A JP16436089 A JP 16436089A JP H0333064 A JPH0333064 A JP H0333064A
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JP
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silicon carbide
carbon
composite material
weight
parts
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JP1164360A
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English (en)
Inventor
Yoshiteru Nakagawa
喜照 中川
Satoru Nakatani
悟 中谷
Shoichi Tsuchiya
詔一 土屋
Hirohisa Miura
三浦 宏久
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Osaka Gas Co Ltd
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Osaka Gas Co Ltd
Toyota Motor Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、炭素−炭化ケイ素複合材料製造用の組成物お
よびこれを使用して得られる炭素−炭化ケイ素複合材料
に関する。
従来技術とその問題点 炭素材料とセラミックスとからなる複合材料の製造方法
は種々提案されており、その中でもセラミックスとして
炭化ケイ素を使用するものが多い。
炭化ケイ素は、難焼結性のセラミックスであり、少量の
ホウ素と炭素の存在が焼結を促進することが知られてい
るが、その一方または双方が過剰である場合には、かえ
って焼結が阻害されて、低強度の素材しか得られなくな
る。従って、多量の炭素質分(例えば10重量%以上)
を含有し、機械的強度の大きい炭素−炭化ケイ素焼結体
を得ることは、通常困難である。即ち、得られている炭
素−炭化ケイ素焼結体は、炭化ケイ素主体または炭素質
主体のものであって、その用途も、摺動材料にほぼ限ら
れている。
従来から、炭化ケイ素中に黒鉛を分散させた複合材料を
製造する方法は、提案されている(例えば、特開昭59
−131577号公報)。しかしながら、ここに開示さ
れた方法は、バインダー(フェノール樹脂など)、炭素
粉末および分散媒を混練するものであり、プロセスが複
雑で、処理に長時間を必要とするにもかかわらず、炭素
粉末が分散し難いという問題点がある。
また、炭素粉末を均一に分散させるために、生コークス
粉末と炭化ケイ素とを混合磨砕する方法が提案されてい
る(特開昭59−213674号公報)。しかしながら
、この方法においても、長時間の混合磨砕(実施例では
、5時間)を行なう必要があり、実用性に欠ける。さら
に、得られる炭素−炭化ケイ素焼結体の■げ強度が11
kg f / mm 2程度と低い点においても、実用
的に問題がある。
バルクメソフェーズ粉末を使用して、バインダーを使用
することなく、炭素−炭化ケイ素焼結体を製造する方法
も提案されているが(特開昭61−275166号公報
)、これも曲げ強度が低い(実施例において、14 、
 2 kgf/ff1m2程度)ことが難点である。
問題点を解決するための手段 本発明者は、上記の如き技術の現状に鑑みて研究を重ね
た結果、表面が粘結成分(β−レジン)で覆われており
且つ粒径が均一であるという特性を備えた自己焼結性を
有する球状炭素質微粒子(例えば、メソカーボンマイク
ロビーズ;以下MCMBという)を炭素原料として使用
する場合には、炭素−炭化ケイ素焼結体の製造における
従来技術の問題点が実施的に解消乃至大巾に軽減される
ことを見出した。
即ち、本発明は、下記の炭素−炭化ケイ素複合材料製造
用粉末組成物および炭素−炭化ケイ素複合材料の製造方
法を提供するものである:■炭素−炭化ケイ素複合材料
製造用の組成物であって、 (a)自己焼結性の球状炭素質微粒子5〜30重量部と
(b)炭化ケイ素粉末95〜70重量部との合計100
重量部に対し(c)ホウ素およびそれらの化合物からな
る群から選ばれた少なくとも一種の焼結助剤粉体0.5
〜5重量部を配合した粉末組成物。
■上記項■に記載の炭素−炭化ケイ素複合材料製造用の
組成物において、 (a)自己焼結性の球状炭素質微粒子が、コールタール
を原料とする平均粒径20 tt m以下のメソカーボ
ンマイクロビーズであり、(b)炭化ケイ素粉末が、平
均粒径1μm以下であり、(c)焼結助剤粉体が、平均
粒径1μm以下の炭化ホウ素である粉末組成物。
■(a)自己焼結性の球状炭素質微粒子5〜30重量部
と(b)炭化ケイ素粉末95〜70重量部との合計10
0重量部に対し(c)ホウ素およびそれらの化合物から
なる群から選ばれた少なくとも一種の焼結助剤粉体0.
5〜5重量部を配合した粉末組成物を成形し、不活性雰
囲気中で焼成することを特徴とする炭素−炭化ケイ素複
合材料の製造方法。
■(a)自己焼結性の球状炭素質微粒子5〜30重量部
と(b)炭化ケイ素粉末95〜70重量部との合計10
0重量部に対し(c)ホウ素およびその化合物からなる
群から選ばれた少なくとも一種の焼結助剤粉体0.5〜
5重量部を配合した粉末組成物を成形し、焼成してなる
炭素−炭化ケイ素複合材料。
■曲げ強度が20kgf/mu2以上である上記項■に
記載の炭素−炭化ケイ素複合材料。
本発明で使用する球状炭素質微粒子は、その表面がバイ
ンダーとしての作用を有する粘結成分(β−レジン)に
より覆われていて、その結果自己焼結性を有する限り、
その由来を特に問わず、コールタール、コールタールピ
ッチ、石油ピッチなどを原料として製造されたものが挙
げられる。
球状炭素質微粒子の平均粒径は、20μm以下の範囲内
にあることが好ましい。平均粒径が、20μmを上回る
場合には、焼結体の黒鉛粒子が大きくなり、強度が低下
するので、好ましくない。各挿の炭素質微粒子の中でも
、コールタール系のMCMBは、炭化収率が石油系のも
のよりも高く、真球に近く、粒径が揃っているので、焼
結体の組織が均一となり、その機械的強度もより高めら
れるので、より好ましい。すなわち、焼結体中では、S
iC中に分散している黒鉛(これは、MCMBから生成
する)が球状であるため、黒鉛−5iC界面での応力は
、均等にかかり、その結果その強度が高められるのであ
る。また、MCBCは、炭化収率がフェノール樹脂など
に比して著しく高く(80%以上)、気孔の発生が少な
く、高密度の焼結体を形成するなどの点でも、好ましい
。MCMBとしては、成形性の点で、粘結成分(β−レ
ジン)を5%以上含むものが好ましく、粘結成分を10
%以上含むものが特に好ましい。
炭化ケイ素粉末の平均粒径は、1μm以下であることが
好ましい。1μmを上回る場合には、焼結が速やかに進
行せず、また、焼結が十分に進行する以前に異常粒成長
が生じ易くなる。
炭化ケイ素は、共有結合性の難焼結性セラミックス材料
であるので、本発明においては、焼結助剤として、ホウ
素およびそれらの化合物の粉末の少なくとも一種を俳用
する。ホウ素およびその化合物としては、金属B、B4
 C,BN、Ti B2、WB、NiB、CoBなどが
例示され、84Cが特に好ましい。焼結助剤の平均粒径
は、1μm以下であることが好ましい。1μmを上回る
場合には、焼結助剤として有効に機能し難くなり、また
、炭化ケイ素が粉末中に分散しなくなるので、不適当で
ある。
焼結助剤としてホウ素またはその化合物を使用する場合
には、炭素質微粒子の黒鉛化をも促進するので、得られ
る焼結体の摺動特性が特に向上する。この際、焼結体中
には、ホウ素炭化物およびホウ素窒化物も生成するが、
これらも摺動特性の改善に寄与する。
本発明組成物においては、MCMB  5〜30重量部
と炭化ケイ素粉末95〜70重量部との合計100重量
部に焼結助剤粉末を0. 5〜5重量部程度配合するこ
とが好ましい。
本発明の炭素−炭化ケイ素複合材料製造用の組成物は、
上記の球状炭素質微粒子、炭化ケイ素粉末および焼結助
剤粉末を短時間(量の多少にもよるが、30分乃至1時
間程度)乾式混合するだけで容易に調製出来る。即ち、
バインダーを使用する場合、炭素源として生コークスを
使用する場合などに比して、短時間内に均一な粉末組成
物が得られる。
本発明による組成物を使用して炭素−炭化ケイ素複合材
料を製造するには、該組成物を加圧成形し、成形体を不
活性雰囲気中で焼結すれば良い。
成形および焼結は、常法に従って行なえば良く、その条
件などは特に限定されない。成形は、例えば、常温で(
或いは必要ならば加熱下に)5〜30kgf/ll1m
2程度の圧力で行なう。成形用の装置としても、ラバー
プレス、CIP、HIPなどの任意のものを使用するこ
とができる。また、焼結は、例えば、窒素、アルゴン、
ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気中常圧で(或いは必要
ならば加圧下に)600〜1400℃程度の温度で0.
5〜2時間程度仮焼した後、1900〜2400℃程度
の温度で0.2〜3時間程度本焼を行なう。これらの成
形および焼結条件は、組成物の構成、製品の形状、製品
に要求される性能などに応じて、適宜選択乃至修正され
るべきものであり、勿論上記の範囲に限定されるもので
はない。
本発明において、非酸化性雰囲気ガスとしてN2を使用
する場合には、84Cの少なくとも50%がBNに変化
する。このものを摺動材に使用したとしても、その特性
を阻害するものではない。そして、該複合材料は、通常
理論密度の80%以上のかさ密度および15kgf/m
m2以上の曲げ強度を有しており、さらには、理論密度
の90%以上のかさ密度および20kgf/mm2以上
の曲げ強度を何するものも得られる。
本発明による炭素−炭化ケイ素複合材料は、軸受、メカ
ニカルシール、モールドなどの機械部品;バルブ、熱交
換器部品;るつぼ、電極、発熱体(遠赤外線ヒーター)
;その他構造材料、摺動材などとして、有用である。
発明の効果 本発明によれば、粒径の揃っており、粘結成分により被
覆されている球状の炭素質微粒子を炭素源として使用す
るので、フェノール樹脂などのバインダーを別途に配合
することなく、短時間の混合により、均一な粉末組成物
を調製することが出来る。
また、本発明の組成物は、成形性および焼結性に優れて
いる。
従って、この様な組成物を使用して得られる本発明の炭
素−炭化ケイ素複合材料は、組織が均一で、密度が高く
、■げ強度などの各種の機械的特性に優れている。
更に、本発明による複合材料では、炭化ケイ素中に球状
の黒鉛粒子が分散した構造となっているので、靭性およ
び摩擦特性にも優れている。
実施例 以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とする
ところをより一層明確にする。
実施例 第1表に示す割合(重量%)で(I)MCMB、(n)
平均粒径0.3μmのβ−3iCまたは(III)平均
粒径0.5μmのa−8iC,および(IV)平均粒径
0. 5μmのB4Cをらいかい機で30分間混合して
、本発明の組成物を得た。
第1表 (I)  (II) (m)  (IV)粒径  量 
  量   量   量 (μm) (%)(%)(%)(%) No。
1     6   30    69     0 
   12    6   20    79    
 0    13    6   10    89 
    0    14    6   30    
 0     B9    15    6   20
     0    79    16    6  
 10     0    89    17   2
030    69     0    182020
7901 9   20   10    89     0  
  1次いで、得られた組成物を20kg/mn+2の
加圧下に成形し、直径40mm+x長さ15mmの大き
さに成形した。
得られた成形体を窒素雰囲気中常圧で150℃/時間の
昇温速度で1000℃まで加熱し、同温度で1時間仮焼
した。
次いで、得られた成形仮焼物を常圧で(A)2200℃
で2時間または(B) 2400℃で2時間本焼して、
炭素−炭化ケイ素複合材料を得た。
各焼結条件で得られた複合材料の曲げ強度と理論密度に
対するかさ密度の比(%)を第2表に示す。試験片は、
上記で得た複合材料から直方体形状(8anX 8an
X 30mm)に切り出して製造した。
また、曲げ強度は、支点間距離20a+m、クロスヘツ
ドスピード0.5mm/分の条件で3点助げ強度試験法
により求めた。
第2表 曲げ強度     かさ密度 (kgf/mm2)     (g/cm3)(A) 
   (B)   (A)    (B)No、   
14.2   19.5  2.105  2.2B4
1  19.6   24.7  2.330  2.
53B2  30.5   33.3  2.549 
 2.8283       21.3       
2.34B5       30.4       2
.8476       35.6       2.
9027   −   14.2       2.1
428   −   18.1       2.18
49       21.7       2.653
実施例2 MCMBの量とB4Cの量とを秤々組合わせるとともに
、炭化ケイ素として粒径0.3μmのβ−3iCを配合
した組成物を使用して、2200”Cで2時間本焼して
、炭素−炭化ケイ素複合材料を得た。なお、成形時およ
び仮焼時の条件は、実施例1と同様とした。
結果は、第1図に示す通りである。第1図において、各
線に付した“vt%″で示される量は、組成物中のMC
MBの量を表わす。従って、炭化ケイ素の量(重量%)
は、“10100−MC量−84C量”である。
実施例3 組成物を2400℃で2時間本焼する以外は実施例2と
同様にして、炭素−炭化ケイ素複合材料を得た。
結果は、第2図に示す通りである。第2図において、各
線に付した“vt%”で示される量は、組成物中のMC
MBの量を表わす。
【図面の簡単な説明】
第1図は、実施例2の各種組成物を成形し、仮焼し、2
200℃で2時間本焼して得られた焼結体において、M
CMBffiおよびB4Cmと肋げ強度との関係を示す
グラフである。 第2図は、実施例3の各種組成物を底形し、仮焼し、2
400℃で2時間本焼して得られた焼結体において、M
CMB量およびB4C量と曲げ強度との関係を示すグラ
フである。 (以 上) 第 図 2345 B4C木加量(wt%) 第 図 2345 B4C’vl;nof(wt%)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)炭素−炭化ケイ素複合材料製造用の組成物であっ
    て、 (a)自己焼結性の球状炭素質微粒子5〜30重量部と
    (b)炭化ケイ素粉末95〜70重量部との合計100
    重量部に対し(c)ホウ素およびそれらの化合物からな
    る群から選ばれた少なくとも一種の焼結助剤粉体0.5
    〜5重量部を配合した粉末組成物。
  2. (2)請求項(1)に記載の炭素−炭化ケイ素複合材料
    製造用の組成物において、 (a)自己焼結性の球状炭素質微粒子が、コールタール
    を原料とする平均粒径20μm以下のメソカーボンマイ
    クロビーズであり、(b)炭化ケイ素粉末が、平均粒径
    1μm以下であり、(c)焼結助剤粉体が、平均粒径1
    μm以下の炭化ホウ素である粉末組成物。
  3. (3)(a)自己焼結性の球状炭素質微粒子5〜30重
    量部と(b)炭化ケイ素粉末95〜70重量部との合計
    100重量部に対し(c)ホウ素およびそれらの化合物
    からなる群から選ばれた少なくとも一種の焼結助剤粉体
    0.5〜5重量部を配合した粉末組成物を成形し、非酸
    化性雰囲気中で焼成することを特徴とする炭素−炭化ケ
    イ素複合材料の製造方法。
  4. (4)(a)自己焼結性の球状炭素質微粒子5〜30重
    量部と(b)炭化ケイ素粉末95〜70重量部との合計
    100重量部に対し(c)ホウ素およびその化合物から
    なる群から選ばれた少なくとも一種の焼結助剤粉体0.
    5〜5重量部を配合した粉末組成物を成形し、焼成して
    なる炭素−炭化ケイ素複合材料。
  5. (5)曲げ強度が20kgf/mm^2以上である請求
    項4に記載の炭素−炭化ケイ素複合材料。
JP1164360A 1989-06-27 1989-06-27 炭素―炭化ケイ素複合材料製造用紛末組成物、炭素―炭化ケイ素複合材料の製造方法および炭素―炭化ケイ素複合材料 Pending JPH0333064A (ja)

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