JPH0333694B2 - - Google Patents
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香品質のエチレングリコールモノ
アリールエーテル類、例えばエチレングリコール
モノフエニルエーテル、を製造するためのフエノ
ール類のモノエトキシル化の改良した方法に関す
る。
アリールエーテル類、例えばエチレングリコール
モノフエニルエーテル、を製造するためのフエノ
ール類のモノエトキシル化の改良した方法に関す
る。
エチレングリコールモノアリールエーテル類は
公知である。此等の化合物は通常はアルカリ触媒
の存在でフエノールをエチレンオキサイドと反応
させて得ている。アンモニア、尿素、アミド類、
ナトリウム及びリチウムの水酸化物及びフエネー
ト、水酸化カリウム及び類似物の様な多種多様な
塩基触媒を用いるプロセスが米国特許第2852566
号、3354227号、3364267号、3525773号、3642911
号及び3644534号に記載されている。
公知である。此等の化合物は通常はアルカリ触媒
の存在でフエノールをエチレンオキサイドと反応
させて得ている。アンモニア、尿素、アミド類、
ナトリウム及びリチウムの水酸化物及びフエネー
ト、水酸化カリウム及び類似物の様な多種多様な
塩基触媒を用いるプロセスが米国特許第2852566
号、3354227号、3364267号、3525773号、3642911
号及び3644534号に記載されている。
かかるプロセスで得られた製品が工業生産の殆
んどの用途に相応しいものであるのに対して、気
にさわる刺戟性の強い“金属性の”臭いが存在す
る為に比粧品の調合及び香料の用途に対しては十
分なものとして受入れられる様にはなつていな
い。例えばかかるプロセスで得られたエチレング
リコールモノフエニルエーテルは、それに含まれ
る好ましからざる金属性の特臭がエチレングリコ
ールモノフエニルエーテルの及びそれと共に用い
られる香料成分の気持の良い香りを覆いかくして
しまうので、更に精製を行わなければ、化粧品の
調合に又は香料の溶剤及び揮発保留剤として使用
することは不可能である。エトキシル化後、エチ
レングリコールモノフエニルエーテルを注意深く
精留し、触媒残渣、未反応フエノール及びエチレ
ンオキサイドの高度付加物を本質的に一切含有し
ない高純度のウオーターホワイトの製品を得た時
でさえも、好ましからざる金属性の特臭は未だ完
全には除かれていない。西ドイツ公開特許第
3221170号ではエチレングリコールモノフエニル
エーテルを水素化硼素ナトリウムと接触させ、好
ましからざる金属性の特臭を取除き、高い有用性
を持つ香料分野向けの品質のエチレングリコール
モノフエニルエーテルを得る後処理方法が開示さ
れている。水素化硼素ナトリウムでの処理は又、
一般的に製品の精留の必要性を無くしてくれる。
んどの用途に相応しいものであるのに対して、気
にさわる刺戟性の強い“金属性の”臭いが存在す
る為に比粧品の調合及び香料の用途に対しては十
分なものとして受入れられる様にはなつていな
い。例えばかかるプロセスで得られたエチレング
リコールモノフエニルエーテルは、それに含まれ
る好ましからざる金属性の特臭がエチレングリコ
ールモノフエニルエーテルの及びそれと共に用い
られる香料成分の気持の良い香りを覆いかくして
しまうので、更に精製を行わなければ、化粧品の
調合に又は香料の溶剤及び揮発保留剤として使用
することは不可能である。エトキシル化後、エチ
レングリコールモノフエニルエーテルを注意深く
精留し、触媒残渣、未反応フエノール及びエチレ
ンオキサイドの高度付加物を本質的に一切含有し
ない高純度のウオーターホワイトの製品を得た時
でさえも、好ましからざる金属性の特臭は未だ完
全には除かれていない。西ドイツ公開特許第
3221170号ではエチレングリコールモノフエニル
エーテルを水素化硼素ナトリウムと接触させ、好
ましからざる金属性の特臭を取除き、高い有用性
を持つ香料分野向けの品質のエチレングリコール
モノフエニルエーテルを得る後処理方法が開示さ
れている。水素化硼素ナトリウムでの処理は又、
一般的に製品の精留の必要性を無くしてくれる。
色調の改良を目的とする水素化硼素ナトリウム
による（３から80モルのエチレンオキサイドが縮
合した）ポリエトキシル化製品の後処理が、ベン
トロン コーポレーシヨン ケミカルズ デイビ
ジヨン（Ventron Corporation Chemicals
Division）の“ハイドライド ケミカルズ フオ
ー プロセス ストリーム ピユアリフイケーシ
ヨン（Hydride Chemicals for Process Stream
Purification）“と題したパンフレツトの技術文
献中で報告されている。そこでは又、ポリエトキ
シレートの他の処理法として、反応中に通常は起
る暗色化防止の為に縮合触媒として使用する苛性
化物に水素化硼素ナトリウムを添加したらどうか
が示唆されている。同様な方法がエトキシル化脂
肪アルコール界面活性剤に製造に関して、プロセ
ス ストリーム ピユアリフイケーシヨン ニユ
ースレタ−（PROCESS STEAM
PURIFICATION NEWSLETTER）1979年12
月第３号〔チオコール／ベントロン デイビジヨ
ン（Thiokol／Ventron Division）刊〕で示唆さ
れている。上記の方法の総てはポリエトキシレー
トの処理又は製造に関するものであり、類似した
方法で香料分野の品質のエチレングリコールモノ
フエニルエーテル類が得られることは全く示され
ていない。
による（３から80モルのエチレンオキサイドが縮
合した）ポリエトキシル化製品の後処理が、ベン
トロン コーポレーシヨン ケミカルズ デイビ
ジヨン（Ventron Corporation Chemicals
Division）の“ハイドライド ケミカルズ フオ
ー プロセス ストリーム ピユアリフイケーシ
ヨン（Hydride Chemicals for Process Stream
Purification）“と題したパンフレツトの技術文
献中で報告されている。そこでは又、ポリエトキ
シレートの他の処理法として、反応中に通常は起
る暗色化防止の為に縮合触媒として使用する苛性
化物に水素化硼素ナトリウムを添加したらどうか
が示唆されている。同様な方法がエトキシル化脂
肪アルコール界面活性剤に製造に関して、プロセ
ス ストリーム ピユアリフイケーシヨン ニユ
ースレタ−（PROCESS STEAM
PURIFICATION NEWSLETTER）1979年12
月第３号〔チオコール／ベントロン デイビジヨ
ン（Thiokol／Ventron Division）刊〕で示唆さ
れている。上記の方法の総てはポリエトキシレー
トの処理又は製造に関するものであり、類似した
方法で香料分野の品質のエチレングリコールモノ
フエニルエーテル類が得られることは全く示され
ていない。
われわれは今や図らずも、アルカリ金属の水酸
化物及びアルカリ金属の水素化硼素（即ち硼水素
化物）の存在下でフエノールをモノエトキシル化
する改良法に依り香料分野の品質のエチレングリ
コールモノフエニルエーテル類が得られる事を発
明したのであつた。全く驚くべきことには、香料
分野での利用に適した製品が得られ且つ、かかる
製品にこれまで特徴的に伴われていた好ましから
ざる金属性の特臭がその痕跡すらも一切消失して
しまつている以外に、さらに反応速度の増加が観
測されており、ある場合にはモノエトキシレート
の収率の増加が認められているのであつた。
化物及びアルカリ金属の水素化硼素（即ち硼水素
化物）の存在下でフエノールをモノエトキシル化
する改良法に依り香料分野の品質のエチレングリ
コールモノフエニルエーテル類が得られる事を発
明したのであつた。全く驚くべきことには、香料
分野での利用に適した製品が得られ且つ、かかる
製品にこれまで特徴的に伴われていた好ましから
ざる金属性の特臭がその痕跡すらも一切消失して
しまつている以外に、さらに反応速度の増加が観
測されており、ある場合にはモノエトキシレート
の収率の増加が認められているのであつた。
本発明のプロセスは、0.01乃至１重量パーセン
トのアルカリ金属水酸化物及び0.01乃至１重量パ
ーセントのアルカリ金属水素化硼素化物を添加済
の融点以上に保持してあるフエノールと本質的に
１モル当量のエチレンオキサイドとを反応させる
ことより成る。フエノール類は次式に対応したも
のであり、 但し、R′及びR″は水素又は１乃至８個の炭素
原子を有するアルキル、アルケニル又はアルコキ
シル基である。本プロセスはフエノール及び置換
基が１乃至４個の炭素原子を有するモノ置換フエ
ノール類に就ての場合に特に適している。最も普
通には、0.05から0.5重量パーセントの水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを
0.05から0.5重量パーセントの水素化硼素ナトリ
ウムと共に使用する。好ましくは110℃乃至130℃
の温度及び約1psi乃至50psiの圧力でエトキシル
化を実施する。本プロセスは化粧品及び香料分野
での応用に有用なエチレングリコールモノフエニ
ルエーテルの製造に特に適している。
トのアルカリ金属水酸化物及び0.01乃至１重量パ
ーセントのアルカリ金属水素化硼素化物を添加済
の融点以上に保持してあるフエノールと本質的に
１モル当量のエチレンオキサイドとを反応させる
ことより成る。フエノール類は次式に対応したも
のであり、 但し、R′及びR″は水素又は１乃至８個の炭素
原子を有するアルキル、アルケニル又はアルコキ
シル基である。本プロセスはフエノール及び置換
基が１乃至４個の炭素原子を有するモノ置換フエ
ノール類に就ての場合に特に適している。最も普
通には、0.05から0.5重量パーセントの水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを
0.05から0.5重量パーセントの水素化硼素ナトリ
ウムと共に使用する。好ましくは110℃乃至130℃
の温度及び約1psi乃至50psiの圧力でエトキシル
化を実施する。本プロセスは化粧品及び香料分野
での応用に有用なエチレングリコールモノフエニ
ルエーテルの製造に特に適している。
本発明の格別に有用な態様中では、上記のプロ
セスで得たエチレングリコールモノアリールエー
テルにその約10重量パーセント迄の水を導入しエ
チレングリコールモノアリールエーテルをスチー
ム散布する。水（スチーム）は高温、減圧下に保
つたエチレングリコールモノアリールエーテルの
表面下に導入し且つ分散させる。最も一般的方法
として、エチレングリコールモノアリールエーテ
ルを75℃から120℃の温度及び100mmHgより低い
圧力に保ち、その0.5から５重量パーセントの水
を用いて散布を行う。
セスで得たエチレングリコールモノアリールエー
テルにその約10重量パーセント迄の水を導入しエ
チレングリコールモノアリールエーテルをスチー
ム散布する。水（スチーム）は高温、減圧下に保
つたエチレングリコールモノアリールエーテルの
表面下に導入し且つ分散させる。最も一般的方法
として、エチレングリコールモノアリールエーテ
ルを75℃から120℃の温度及び100mmHgより低い
圧力に保ち、その0.5から５重量パーセントの水
を用いて散布を行う。
他の態様中では、適当な無機又は有機酸の添加
に依り、エチレングリコールモノアリールエーテ
ルのPHを通常約PH6.5〜7.5迄下げている。その塩
が製品のエチレングリコールモノアリールエーテ
ルに不溶で過により容易に除去することが可能
なジ−及び高度のポリカルボン酸及びヒドロキシ
酸、特にクエン酸が此の目的に特に有効である。
中和したエチレングリコールモノアリールエーテ
ルは、一貫した勾いのプロフイル（profiles）を
有し且つ一切の金属性臭気を有していない高品質
の香料分野向けの品質製品を得るためにスチーム
散布をも実施してもよい。
に依り、エチレングリコールモノアリールエーテ
ルのPHを通常約PH6.5〜7.5迄下げている。その塩
が製品のエチレングリコールモノアリールエーテ
ルに不溶で過により容易に除去することが可能
なジ−及び高度のポリカルボン酸及びヒドロキシ
酸、特にクエン酸が此の目的に特に有効である。
中和したエチレングリコールモノアリールエーテ
ルは、一貫した勾いのプロフイル（profiles）を
有し且つ一切の金属性臭気を有していない高品質
の香料分野向けの品質製品を得るためにスチーム
散布をも実施してもよい。
エチレングリコールモノアリールエーテル製造
のための本発明の改良したプロセスは、アルカリ
金属水酸化物及びアルカリ金属水素化硼素化物を
その融点以上に保持したフエノールと合体させ、
且つついで100℃乃至150℃の温度及び常圧から
1000psi迄の圧力で、本質的に１モル当量のエチ
レンオキサイドと反応させることより成る。本発
明の他の態様では、得られたエチレングリコール
モノアリールエーテルをついで中和し、且つ中和
に使用した酸の性質によつては、生成する酸の塩
除去のために過を行つてもよい。さらに他の態
様では、プロセスがエチレングリコールモノアリ
ールエーテルをスチームで散布する付加的工程を
も含んでいる。
のための本発明の改良したプロセスは、アルカリ
金属水酸化物及びアルカリ金属水素化硼素化物を
その融点以上に保持したフエノールと合体させ、
且つついで100℃乃至150℃の温度及び常圧から
1000psi迄の圧力で、本質的に１モル当量のエチ
レンオキサイドと反応させることより成る。本発
明の他の態様では、得られたエチレングリコール
モノアリールエーテルをついで中和し、且つ中和
に使用した酸の性質によつては、生成する酸の塩
除去のために過を行つてもよい。さらに他の態
様では、プロセスがエチレングリコールモノアリ
ールエーテルをスチームで散布する付加的工程を
も含んでいる。
フエノール及び種々の置換フエノール類が本発
明の方法でモノエトキシル化可能である。代表的
なフエノール類は次式に対応するもので、 但し、R′及びR″は水素又は１乃至８個の炭素
原子を有するアルキル、アルケニル又はアルコキ
シル基である。本プロセスが特に有効なのはフエ
ノール及び置換基が１乃至４個の炭素原子を持つ
モノ置換フエノール類である。環のオルト位置に
置換基を持つフエノール類は他の位置の置換フエ
ノールよりもゆつくりと反応することを銘記すべ
きである。本発明でモノエトキシル化可能な代表
的なフエノール類は、フエノール、クレゾール、
エチルフエノール、メトキシフエノール、ｔ−ブ
チルフエノール、ジメチルフエノール、カビコー
ル及び類似物である。
明の方法でモノエトキシル化可能である。代表的
なフエノール類は次式に対応するもので、 但し、R′及びR″は水素又は１乃至８個の炭素
原子を有するアルキル、アルケニル又はアルコキ
シル基である。本プロセスが特に有効なのはフエ
ノール及び置換基が１乃至４個の炭素原子を持つ
モノ置換フエノール類である。環のオルト位置に
置換基を持つフエノール類は他の位置の置換フエ
ノールよりもゆつくりと反応することを銘記すべ
きである。本発明でモノエトキシル化可能な代表
的なフエノール類は、フエノール、クレゾール、
エチルフエノール、メトキシフエノール、ｔ−ブ
チルフエノール、ジメチルフエノール、カビコー
ル及び類似物である。
本プロセスでは、フエノールを基準として0.01
重量パーセントから１重量パーセント迄のアルカ
リ金属水酸化物及びフエノールを基準として0.01
から１重量パーセントのアルカリ金属水素化硼素
化物をエチレンオキサイドの導入以前にフエノー
ルと合体させる。好ましくは水素化硼素ナトリウ
ムをアルカリ金属水素化硼素化物として用いる
が、然し、水素化硼素リチウム及び水素化硼素カ
リウムの様な他のアルカリ金属水素化硼素化物も
又プロセスで利用可能である。最も一般的には、
0.05から0.5重量パーセントのアルカリ金属水酸
化物及び0.05から0.5重量パーセントの水素化硼
素ナトリウムを使用する。適当なアルカリ金属水
酸化物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及
び水酸化カリウムである。
重量パーセントから１重量パーセント迄のアルカ
リ金属水酸化物及びフエノールを基準として0.01
から１重量パーセントのアルカリ金属水素化硼素
化物をエチレンオキサイドの導入以前にフエノー
ルと合体させる。好ましくは水素化硼素ナトリウ
ムをアルカリ金属水素化硼素化物として用いる
が、然し、水素化硼素リチウム及び水素化硼素カ
リウムの様な他のアルカリ金属水素化硼素化物も
又プロセスで利用可能である。最も一般的には、
0.05から0.5重量パーセントのアルカリ金属水酸
化物及び0.05から0.5重量パーセントの水素化硼
素ナトリウムを使用する。適当なアルカリ金属水
酸化物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及
び水酸化カリウムである。
アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属水素化
硼素化物の添加を容易にするためにフエノールは
溶融状態にしておく。フエノールの温度はその温
度以上でエトキシ化反応が実施可能ならば如何な
る温度にしてもよい。通常の実行方法ではアルカ
リ金属水酸化物及び水素化硼素ナトリウムを反応
温度に迄昇温中のフエノールを入れた反応器に送
入する。アルカリ金属水酸化物及び水素化硼素ナ
トリウムをどの順序ででも又は同時にでも添加し
てもよい。その結果で得られる反応物質の本質的
性質は正確には知られていないが、然し、アルカ
リ金属水酸化物及びアルカリ金属水素化硼素化物
とフエノールとの反応／相互作用から生成するア
ルカリ金属及び硼素のフエノレートの混合物であ
ると信じられている。
硼素化物の添加を容易にするためにフエノールは
溶融状態にしておく。フエノールの温度はその温
度以上でエトキシ化反応が実施可能ならば如何な
る温度にしてもよい。通常の実行方法ではアルカ
リ金属水酸化物及び水素化硼素ナトリウムを反応
温度に迄昇温中のフエノールを入れた反応器に送
入する。アルカリ金属水酸化物及び水素化硼素ナ
トリウムをどの順序ででも又は同時にでも添加し
てもよい。その結果で得られる反応物質の本質的
性質は正確には知られていないが、然し、アルカ
リ金属水酸化物及びアルカリ金属水素化硼素化物
とフエノールとの反応／相互作用から生成するア
ルカリ金属及び硼素のフエノレートの混合物であ
ると信じられている。
代表的にはエトキシル化反応を約100℃乃至150
℃、及び最も普通には110℃乃至130℃、の温度で
実施する。また、反応は常圧又は1000psi迄又は
それ以上の加圧で実施可能であり、最も普通に
は、約1psiと約50psiの間の圧力で実施可能であ
る。
℃、及び最も普通には110℃乃至130℃、の温度で
実施する。また、反応は常圧又は1000psi迄又は
それ以上の加圧で実施可能であり、最も普通に
は、約1psiと約50psiの間の圧力で実施可能であ
る。
エチレングリコールモノアリールエーテルを得
るために１モル当量のエチレンオキサイドをフエ
ノールと反応させる。エチレンオキサイドは液体
でも又は気体でもフエノールに添加することが可
能であるが、しかしモノエトキシレートの収率を
最高にし且つ高度にエトキシル化された生成物の
生成を最小とするために、密閉系を用いる場合
は、10パーセントモルより多い過剰量を送入すべ
きではない。好ましくは、５パーセントモルより
少し過剰のエチレンオキサイドを存在させる様に
する。反応混合物に若干の水分が存在する可能性
のある時は、その水の量を可能な限り少く保つこ
とが好ましい。反応で発生する熱が調節可能であ
り且つ反応期間中の如何なる時に於ても反応器中
に大過剰のエチレンオキサイドが存在しない様な
速度でエチレンオキサイドを添加する。反応温度
を許容範囲に保持するためには外部冷却源が普通
必要であろう。反応時間は何よりも使用する反応
温度及び用いる特定のフエノールに左右される。
１モル当量のエチレンオキサイドが必ず反応して
終つた時又はすべてのフエノールがエトキシル化
されて了つた時に反応を終る。この終了は、反応
混合物を冷却し且つ反応器から過剰となつたエチ
レンオキサイドを排出することによつて簡単に出
来る。
るために１モル当量のエチレンオキサイドをフエ
ノールと反応させる。エチレンオキサイドは液体
でも又は気体でもフエノールに添加することが可
能であるが、しかしモノエトキシレートの収率を
最高にし且つ高度にエトキシル化された生成物の
生成を最小とするために、密閉系を用いる場合
は、10パーセントモルより多い過剰量を送入すべ
きではない。好ましくは、５パーセントモルより
少し過剰のエチレンオキサイドを存在させる様に
する。反応混合物に若干の水分が存在する可能性
のある時は、その水の量を可能な限り少く保つこ
とが好ましい。反応で発生する熱が調節可能であ
り且つ反応期間中の如何なる時に於ても反応器中
に大過剰のエチレンオキサイドが存在しない様な
速度でエチレンオキサイドを添加する。反応温度
を許容範囲に保持するためには外部冷却源が普通
必要であろう。反応時間は何よりも使用する反応
温度及び用いる特定のフエノールに左右される。
１モル当量のエチレンオキサイドが必ず反応して
終つた時又はすべてのフエノールがエトキシル化
されて了つた時に反応を終る。この終了は、反応
混合物を冷却し且つ反応器から過剰となつたエチ
レンオキサイドを排出することによつて簡単に出
来る。
反応を実施する一般的方法は撹拌しつつ反応器
にフエノールを送入する事で始まる。取扱いの容
易のためにフエノールは通常は溶融状態で送入す
るがこれは必須のことではない。加熱を開始し、
ついでアルカリ金属水酸化物及び水素化硼素ナト
リウムを送入した。混合物は通常、発生するガス
の除去を容易にするために真空に引きつつ窒素を
その中に吹き込み撹拌する。ガスの発生が全く完
了した時、混合物を反応温度に昇温し且つエチレ
ンオキサイドの送入を始める。エチレンオキサイ
ドの１モル当量がフエノールと反応し終る迄、反
応物を所望の温度に保つ。バツチ反応ではプロセ
スは典型的に上記の方法で実施されるが、適当な
装置及び部分的修正を利用して、半連続又は連続
的手法でも又実行可能である。
にフエノールを送入する事で始まる。取扱いの容
易のためにフエノールは通常は溶融状態で送入す
るがこれは必須のことではない。加熱を開始し、
ついでアルカリ金属水酸化物及び水素化硼素ナト
リウムを送入した。混合物は通常、発生するガス
の除去を容易にするために真空に引きつつ窒素を
その中に吹き込み撹拌する。ガスの発生が全く完
了した時、混合物を反応温度に昇温し且つエチレ
ンオキサイドの送入を始める。エチレンオキサイ
ドの１モル当量がフエノールと反応し終る迄、反
応物を所望の温度に保つ。バツチ反応ではプロセ
スは典型的に上記の方法で実施されるが、適当な
装置及び部分的修正を利用して、半連続又は連続
的手法でも又実行可能である。
上記の方法で得られたエチレングリコールモノ
アリールエーテルは更に精製を行うことなく、そ
のままで且つある種の一般的利用目的に適したも
のとして利用可能である。例えば、この製品はあ
る種の防腐剤及び繊維分野での利用に適しており
またエステル類の製造のために各種のカルボン酸
とさらに反応させるのに利用出来る。上記のプロ
セスにより得られるエチレングリコールモノフエ
ニルエーテルは、類似した条件ではあるが、反応
に水素化硼素ナトリウムを添加しないで製造した
製品と比較すると、際立つて改善された勾いの特
徴を持つている。両製品の色が本質上同一であり
得るという事実に立つて見るとこの勾いの相異は
全く驚くべきことである。
アリールエーテルは更に精製を行うことなく、そ
のままで且つある種の一般的利用目的に適したも
のとして利用可能である。例えば、この製品はあ
る種の防腐剤及び繊維分野での利用に適しており
またエステル類の製造のために各種のカルボン酸
とさらに反応させるのに利用出来る。上記のプロ
セスにより得られるエチレングリコールモノフエ
ニルエーテルは、類似した条件ではあるが、反応
に水素化硼素ナトリウムを添加しないで製造した
製品と比較すると、際立つて改善された勾いの特
徴を持つている。両製品の色が本質上同一であり
得るという事実に立つて見るとこの勾いの相異は
全く驚くべきことである。
本発明のプロセスで得られる生成物の大巾に改
善された勾いではあるが、化粧品及び香料分野で
の用途に向けられる製品は、製品に更に処理を加
える方が有利である。此の処理法で好ましからざ
る金属性の臭いの痕跡をも持つていない一貫した
勾いのプロフイルを有するエチレングリコールモ
ノアリールエーテル、特にエチレングリコールモ
ノフエニルエーテルを得ることが可能である。本
発明の極めて利用度の高い態様では、この結果を
達成するために、エトキシル化反応が完了した時
点で生成物をスチーム散布する。スチームによる
生成物の散布は75℃乃至120℃の温度及び100mm
Hgより低い圧力に保つた生成物にその10wtパー
セント迄の水を流体内に導入してスチームの型に
し且つ分散させることにより達成される。水は散
布リング又は他の適当な装置を通して生成物中に
導入する。好ましくは0.5乃至５重量パーセント
の水を用い且つ散布操作を90℃乃至110℃の温度
及び50mmHgより低い圧力で実施する。希望した
だけの量の水の送入が終了した後に、次に製品を
所望の水分レベル−通常１パーセントより少く、
さらに好ましくは0.5パーセントより少いレベル
迄乾燥する。この乾燥操作は、水の添加が終つた
後に系を真空に保ち加熱することにより容易に達
成される。乾燥操作中に窒素の様な不活性な乾燥
気体を製品中に通じて水分の除去を促進してもよ
い。
善された勾いではあるが、化粧品及び香料分野で
の用途に向けられる製品は、製品に更に処理を加
える方が有利である。此の処理法で好ましからざ
る金属性の臭いの痕跡をも持つていない一貫した
勾いのプロフイルを有するエチレングリコールモ
ノアリールエーテル、特にエチレングリコールモ
ノフエニルエーテルを得ることが可能である。本
発明の極めて利用度の高い態様では、この結果を
達成するために、エトキシル化反応が完了した時
点で生成物をスチーム散布する。スチームによる
生成物の散布は75℃乃至120℃の温度及び100mm
Hgより低い圧力に保つた生成物にその10wtパー
セント迄の水を流体内に導入してスチームの型に
し且つ分散させることにより達成される。水は散
布リング又は他の適当な装置を通して生成物中に
導入する。好ましくは0.5乃至５重量パーセント
の水を用い且つ散布操作を90℃乃至110℃の温度
及び50mmHgより低い圧力で実施する。希望した
だけの量の水の送入が終了した後に、次に製品を
所望の水分レベル−通常１パーセントより少く、
さらに好ましくは0.5パーセントより少いレベル
迄乾燥する。この乾燥操作は、水の添加が終つた
後に系を真空に保ち加熱することにより容易に達
成される。乾燥操作中に窒素の様な不活性な乾燥
気体を製品中に通じて水分の除去を促進してもよ
い。
具体例として９又はそれ以上のPHを持つ本プロ
セスで得られたエチレングリコールモノアリール
エーテルのPHを低下させることも又好ましいこと
であろう。多くの用途で、殊に化粧品、防腐剤及
び香料調合等の用途に対しては、エチレングリコ
ールモノアリールエーテルは本質的に中性（PH
6.5〜7.5）でなければならず、従つてかかる場合
は無機又は有機酸の添加により製品を中性にす
る。硫酸及び燐酸の様な無機酸が使用可能であ
る。有効な有機酸類には、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、
ステアリン酸、イソステアリン酸、フエニルステ
アリン酸、安息香酸、トルイル酸、シユウ酸、マ
ロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジ
オイル酸（dodecanedioic acid）、フタル酸、ク
エン酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸及び類似物
の様なモノカルボン酸、ポリカルボン酸及びヒド
ロキシカルボン酸がある。
セスで得られたエチレングリコールモノアリール
エーテルのPHを低下させることも又好ましいこと
であろう。多くの用途で、殊に化粧品、防腐剤及
び香料調合等の用途に対しては、エチレングリコ
ールモノアリールエーテルは本質的に中性（PH
6.5〜7.5）でなければならず、従つてかかる場合
は無機又は有機酸の添加により製品を中性にす
る。硫酸及び燐酸の様な無機酸が使用可能であ
る。有効な有機酸類には、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、
ステアリン酸、イソステアリン酸、フエニルステ
アリン酸、安息香酸、トルイル酸、シユウ酸、マ
ロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジ
オイル酸（dodecanedioic acid）、フタル酸、ク
エン酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸及び類似物
の様なモノカルボン酸、ポリカルボン酸及びヒド
ロキシカルボン酸がある。
製品を中性化すべき時は、エチレングリコール
モノアリールエーテルに不溶の塩を形成し、従つ
て過より容易にその塩の除去が可能な有機酸を
利用するのが特に有利である。此の目的で役立つ
有機酸はヒドロキシ酸類及びジ−及び高度のポリ
−カルボン酸類である。通常約２から16個の、さ
らに好ましくは４から12個の炭素原子を持つ有機
酸で且つ脂肪族有機酸である者が格別役に立つ。
特に役に立つ脂肪族ジカルボン酸にはアジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸及びドデカンジオ
イル酸がある。格別役に立つヒドロキシ脂肪族酸
にはグリコール酸、乳酸、酒石酸及びクエン酸が
あり、クエン酸は此等の中性化に特別に役立つも
のである。エチレングリコールモノアリールエー
テルへの酸の添加を容易にするために酸を水溶液
で添加してもよい。中性にしたエチレングリコー
ルモノアリールエーテルは、中性化した製品の勾
いの品位をいやが上にも高めるために先述した方
法でスチーム散布をも又実施してもよい。
モノアリールエーテルに不溶の塩を形成し、従つ
て過より容易にその塩の除去が可能な有機酸を
利用するのが特に有利である。此の目的で役立つ
有機酸はヒドロキシ酸類及びジ−及び高度のポリ
−カルボン酸類である。通常約２から16個の、さ
らに好ましくは４から12個の炭素原子を持つ有機
酸で且つ脂肪族有機酸である者が格別役に立つ。
特に役に立つ脂肪族ジカルボン酸にはアジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸及びドデカンジオ
イル酸がある。格別役に立つヒドロキシ脂肪族酸
にはグリコール酸、乳酸、酒石酸及びクエン酸が
あり、クエン酸は此等の中性化に特別に役立つも
のである。エチレングリコールモノアリールエー
テルへの酸の添加を容易にするために酸を水溶液
で添加してもよい。中性にしたエチレングリコー
ルモノアリールエーテルは、中性化した製品の勾
いの品位をいやが上にも高めるために先述した方
法でスチーム散布をも又実施してもよい。
本発明を以下の実施例によつてさらに詳細に例
示する。
示する。
実施例 １
窒素下でフエノールを60℃に加熱して標準的な
エトキシル化釜に充填した。窒素でフエノールを
激しく分散、散布した後、0.1重量パーセントの
水酸化カリウム及び0.1重量パーセントの水素化
硼素ナトリウムをフエノールに加えた。反応器を
真空に引き30mmHgの真空度に保つことが可能と
なつた時に反応器を密閉し、110℃に加熱してエ
チレンオキサイドを加え始めた。エチレンオキサ
イドの添加速度は、冷却をきかせつつ温度を120
℃から130℃に保ち25psigの最大圧力に抑えるこ
とが出来る様に調節した。反応混合物を連続的に
サンプリングし、フエノール含量が500ppmに達
した時、エチレンオキサイドの添加を止め、反応
器を100℃以下に冷却して排気した。得られた生
成物は94％のモノエトキシレート（エチレングリ
コールモノフエニルエーテル）を含有し、98／
100（440及び550mμで測定したパーセント透過率）
の色調を持つていた。生成物は気持の良い温和な
バラの勾いを有していた。また従来の製品に伴わ
れていた金属性の臭いは認められなかつた。
エトキシル化釜に充填した。窒素でフエノールを
激しく分散、散布した後、0.1重量パーセントの
水酸化カリウム及び0.1重量パーセントの水素化
硼素ナトリウムをフエノールに加えた。反応器を
真空に引き30mmHgの真空度に保つことが可能と
なつた時に反応器を密閉し、110℃に加熱してエ
チレンオキサイドを加え始めた。エチレンオキサ
イドの添加速度は、冷却をきかせつつ温度を120
℃から130℃に保ち25psigの最大圧力に抑えるこ
とが出来る様に調節した。反応混合物を連続的に
サンプリングし、フエノール含量が500ppmに達
した時、エチレンオキサイドの添加を止め、反応
器を100℃以下に冷却して排気した。得られた生
成物は94％のモノエトキシレート（エチレングリ
コールモノフエニルエーテル）を含有し、98／
100（440及び550mμで測定したパーセント透過率）
の色調を持つていた。生成物は気持の良い温和な
バラの勾いを有していた。また従来の製品に伴わ
れていた金属性の臭いは認められなかつた。
比較例 １
本発明の改良したプロセスで得られた製品のす
ぐれた品質と比較しその品質を誇示する目的で、
水素化硼素ナトリウムを用いずに実施例１のプロ
セスを反復実施した。水酸化カリウムは0.2重量
パーセントほどフエノールに添加した。エトキシ
ル化は困難無く、しかし若干ゆつくりした速度で
完了した。最終製品は76/94の色調（440及び
550mμで測定したパーセント透過率）を有してお
りまた90％のモノエトキシレート（エチレングリ
コールモノフエニルエーテル）を含有していた。
然し、製品に伴われたいやな刺戟的な金属性の臭
いがエチレングリコールモノフエニルエーテルの
ほのかなバラの特徴を完全に覆いかくしていた。
ぐれた品質と比較しその品質を誇示する目的で、
水素化硼素ナトリウムを用いずに実施例１のプロ
セスを反復実施した。水酸化カリウムは0.2重量
パーセントほどフエノールに添加した。エトキシ
ル化は困難無く、しかし若干ゆつくりした速度で
完了した。最終製品は76/94の色調（440及び
550mμで測定したパーセント透過率）を有してお
りまた90％のモノエトキシレート（エチレングリ
コールモノフエニルエーテル）を含有していた。
然し、製品に伴われたいやな刺戟的な金属性の臭
いがエチレングリコールモノフエニルエーテルの
ほのかなバラの特徴を完全に覆いかくしていた。
実施例 ２
本発明のプロセスで得られた製品の好ましい香
料としての特徴を増す能力を示すために、実施例
１の方法で得た製品のエチレングリコールモノフ
エニルエーテルを50％のクエン酸水溶液を加えて
PH７にまで中和し、ついでスチーム散布を実施し
た。スチーム散布は反応器の底にある散布リング
を通して1.5重量パーセントの水を添加する間は、
生成物を115℃に加熱し、また水の添加速度を調
節して60mmHgの真空度が保たれるようにして実
施した。水の添加完了後、水分含有率が0.2重量
パーセントより低くなる迄、真空下で加熱を続け
た。生成物を冷却して、中和の結果生じた不溶性
の塩除去のために過をした。（沸点245℃の）エ
チレングリコールモノフエニルエーテルは94％の
モノエトキシレートを含有し且つ測定にかかる程
のフエノールを含んではいなかつた。得られた製
品はほのかな新鮮な緑のニユアンスを持つ気持の
良い温和なバラの勾いを持ち極めて有用性に富み
また色々の香料調合に於てフエネチルアルコール
のバラの勾調の好ましい体質香料であつた。例え
ば、フエネチルアルコール５部、ｄ−シトロネロ
ール２部、ｌ−シトロネロール２部、ゲラニオー
ル５部及びエチレングリコールモノフエニルエー
テル1.5部の調合品はすぐれたバラの特徴を持つ
た香料である。
料としての特徴を増す能力を示すために、実施例
１の方法で得た製品のエチレングリコールモノフ
エニルエーテルを50％のクエン酸水溶液を加えて
PH７にまで中和し、ついでスチーム散布を実施し
た。スチーム散布は反応器の底にある散布リング
を通して1.5重量パーセントの水を添加する間は、
生成物を115℃に加熱し、また水の添加速度を調
節して60mmHgの真空度が保たれるようにして実
施した。水の添加完了後、水分含有率が0.2重量
パーセントより低くなる迄、真空下で加熱を続け
た。生成物を冷却して、中和の結果生じた不溶性
の塩除去のために過をした。（沸点245℃の）エ
チレングリコールモノフエニルエーテルは94％の
モノエトキシレートを含有し且つ測定にかかる程
のフエノールを含んではいなかつた。得られた製
品はほのかな新鮮な緑のニユアンスを持つ気持の
良い温和なバラの勾いを持ち極めて有用性に富み
また色々の香料調合に於てフエネチルアルコール
のバラの勾調の好ましい体質香料であつた。例え
ば、フエネチルアルコール５部、ｄ−シトロネロ
ール２部、ｌ−シトロネロール２部、ゲラニオー
ル５部及びエチレングリコールモノフエニルエー
テル1.5部の調合品はすぐれたバラの特徴を持つ
た香料である。
実施例 ３
本発明のプロセスの応用性の広さ及び置換基を
有するフエノール類から誘導されるモノエトキシ
ル化生成物を得る能力を示すために次の反応を実
施した。反応器に300gのｐ−（ｔ−ブチル）フエ
ノール、0.56gの水酸化カリウム及び0.59gの水素
化硼素ナトリウムを充填した。反応混合物を125
℃に加熱し、窒素でかきまぜ分散した。ガスの発
生がもう全く認められなくなつた時に反応器を封
じ、温度及び圧力を130〜140℃及び30〜40psigに
それぞれ保つ様な速度を以て98gのエチレンオキ
サイドを加えた。反応をさらに30分間続けた。得
られたエチレングリコールモノ−ｐ−（ｔ−ブチ
ル）フエニルエーテル生成物中には如何なる好ま
しからざる金属性の臭気の痕跡もなかつた。
有するフエノール類から誘導されるモノエトキシ
ル化生成物を得る能力を示すために次の反応を実
施した。反応器に300gのｐ−（ｔ−ブチル）フエ
ノール、0.56gの水酸化カリウム及び0.59gの水素
化硼素ナトリウムを充填した。反応混合物を125
℃に加熱し、窒素でかきまぜ分散した。ガスの発
生がもう全く認められなくなつた時に反応器を封
じ、温度及び圧力を130〜140℃及び30〜40psigに
それぞれ保つ様な速度を以て98gのエチレンオキ
サイドを加えた。反応をさらに30分間続けた。得
られたエチレングリコールモノ−ｐ−（ｔ−ブチ
ル）フエニルエーテル生成物中には如何なる好ま
しからざる金属性の臭気の痕跡もなかつた。
実施例 ４
実施例１の記載に類似した方法で96％のモノエ
トキシレート及び0.05％のフエノールを含むエチ
レングリコールモノフエニルエーテルを製造し
た。エトキシル化後、生成物は11.8のPHであつ
た。PHを下げるために生成物試料を下記の各種有
機及び無機酸で中和した。 酸 最終PH 燐 酸 6.76 塩 酸 6.83 ギ 酸 6.68 酢 酸 7.10 プロピオン酸 6.97 オクタン酸 7.16 ラウリン酸 7.02 ステアリン酸 6.00 安息香酸 7.05 実施例 ５ 実施例４と同様な方法で、そのエチレングリコ
ールモノフエニルエーテル試料を下記の各種有機
ジカルボン酸及び有機ヒドロキシ酸で中和した。 酸 最終PH マロン酸 6.68 アジピン酸 7.17 アゼライン酸 7.06 ドデカンジオイル酸 6.84 ヘキサデカンジオイル酸 7.07 グリコール酸 7.05 クエン酸 6.41 上記の酸ではすべて不溶性の塩が中和中に生成
した。中和した生成物を次に通常の方法によつて
約1.5重量パーセントの水でスチーム散布した。
水分含有率を0.2％より低くするまで乾燥後、不
溶性の塩除去のために過し、エチレングリコー
ルモノフエニルエーテルを回収した。すべての場
合、かくして得られた製品エチレングリコールモ
ノフエニルエーテルの勾いは出発物質に比較して
格段に改善されていた。
トキシレート及び0.05％のフエノールを含むエチ
レングリコールモノフエニルエーテルを製造し
た。エトキシル化後、生成物は11.8のPHであつ
た。PHを下げるために生成物試料を下記の各種有
機及び無機酸で中和した。 酸 最終PH 燐 酸 6.76 塩 酸 6.83 ギ 酸 6.68 酢 酸 7.10 プロピオン酸 6.97 オクタン酸 7.16 ラウリン酸 7.02 ステアリン酸 6.00 安息香酸 7.05 実施例 ５ 実施例４と同様な方法で、そのエチレングリコ
ールモノフエニルエーテル試料を下記の各種有機
ジカルボン酸及び有機ヒドロキシ酸で中和した。 酸 最終PH マロン酸 6.68 アジピン酸 7.17 アゼライン酸 7.06 ドデカンジオイル酸 6.84 ヘキサデカンジオイル酸 7.07 グリコール酸 7.05 クエン酸 6.41 上記の酸ではすべて不溶性の塩が中和中に生成
した。中和した生成物を次に通常の方法によつて
約1.5重量パーセントの水でスチーム散布した。
水分含有率を0.2％より低くするまで乾燥後、不
溶性の塩除去のために過し、エチレングリコー
ルモノフエニルエーテルを回収した。すべての場
合、かくして得られた製品エチレングリコールモ
ノフエニルエーテルの勾いは出発物質に比較して
格段に改善されていた。
実施例 ６
以下の比較実験は、本発明のプロセスで改善さ
れた反応速度が得られることを示すのが目的であ
る。この実施例では300gのフエノールを157gの
エチレンオキサイドと125〜135℃及び30〜40psig
で反応させた２実験を行つた。（Run Ａで示す）
第一の実験では、0.9gの水酸化カリウム及び0.9g
の水素化硼素ナトリウムを本発明の方法によりエ
トキシル化実施に先立つてフエノールに添加し、
（Run Ｂで示す）第二の実験ではただ水酸化カリ
ウム（1.82g）だけをフエノールに添加した。
Run Ａでは、エチレンオキサイドとの反応は45
分間に完了し且つ得られた生成物は如何なる金属
性の臭いも持つていなかつた。Run Ｂのエトキ
シル化の完了には60分を要し且つ得られた生成物
は猛烈な金属性の臭いを有していた。両生成物が
本質的に同一の色であるという事実からみると、
Run Ａから得られたエチレングリコールモノフ
エニルエーテルの勾いの品質上の際立つた優位性
は驚くべきことであつた。
れた反応速度が得られることを示すのが目的であ
る。この実施例では300gのフエノールを157gの
エチレンオキサイドと125〜135℃及び30〜40psig
で反応させた２実験を行つた。（Run Ａで示す）
第一の実験では、0.9gの水酸化カリウム及び0.9g
の水素化硼素ナトリウムを本発明の方法によりエ
トキシル化実施に先立つてフエノールに添加し、
（Run Ｂで示す）第二の実験ではただ水酸化カリ
ウム（1.82g）だけをフエノールに添加した。
Run Ａでは、エチレンオキサイドとの反応は45
分間に完了し且つ得られた生成物は如何なる金属
性の臭いも持つていなかつた。Run Ｂのエトキ
シル化の完了には60分を要し且つ得られた生成物
は猛烈な金属性の臭いを有していた。両生成物が
本質的に同一の色であるという事実からみると、
Run Ａから得られたエチレングリコールモノフ
エニルエーテルの勾いの品質上の際立つた優位性
は驚くべきことであつた。
実施例 ７
先に記述した方法により300gのｐ−メトキシ
フエノール、0.67g水酸化カリウム及び0.70gの水
素化硼素ナトリウムをオートクレープに充填し
た。次に130〜140℃の温度及び30〜40psigの範囲
に圧力を持つて２−1/2時間の間にわたつてエチ
レンオキサイドを添加した。生成物はクロマトグ
ラフ法の分析により95.2％のモノエトキシル化生
成物を含むことが確認された。得られた生成物中
には好ましからざる金属性の臭いの痕跡もなかつ
た。
フエノール、0.67g水酸化カリウム及び0.70gの水
素化硼素ナトリウムをオートクレープに充填し
た。次に130〜140℃の温度及び30〜40psigの範囲
に圧力を持つて２−1/2時間の間にわたつてエチ
レンオキサイドを添加した。生成物はクロマトグ
ラフ法の分析により95.2％のモノエトキシル化生
成物を含むことが確認された。得られた生成物中
には好ましからざる金属性の臭いの痕跡もなかつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ フエノールを基準として0.01から1.0重量パ
ーセントのアルカリ金属水酸化物及びフエノール
を基準として0.01から１重量パーセントのアルカ
リ金属水素化硼素化物を、その融点以上の温度に
保持してある式のフエノール性化合物 〔但し、R′及びR″は水素又は１乃至８個の炭
素原子を持つアルキル、アルケニル又はアルコキ
シル基〕と合体させ、且つ100℃乃至150℃の温度
及び常圧から1000psi迄の圧力で、本質的に１モ
ル当量のエチレンオキサイドと反応させることを
特徴とするエチレングリコールモノアリールエー
テル類の製造方法。 ２ アルカリ金属水素化硼素化物が水素化硼素ナ
トリウムであり且つアルカリ金属水酸化物と水素
化硼素ナトリウムともフエノール基準で0.05乃至
0.5重量パーセントの量を使用し、且つフエノー
ル性化合物がフエノール又は置換基に１乃至４個
の炭素原子を持つモノ置換フエノールであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムであ
り且つ110℃乃至130℃の温度及び約1psiと50psi
間の圧力に於てエトキシル化を実施することを特
徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 更に無機又は有機酸の添加によりエチレング
リコールモノアリールエーテルのPHを減少する工
程をも含む特許請求の範囲第１項乃至第３項のい
ずれかに記載の方法。 ５ エチレングリコールモノアリールエーテルを
２乃至16個の炭素原子を持つ脂肪族ジ−又は高度
ポリ−カルボン酸又はヒドロキシ酸でPH6.5〜7.5
にまで中和することを特徴とする特許請求の範囲
第４項記載の方法。 ６ エチレングリコールモノアリールエーテルを
クエン酸で中和することを特徴とする特許請求の
範囲第５項記載の方法。 ７ 更に、75℃乃至120℃の温度及び100mmHgよ
り低い圧力に於てその10重量パーセント以下の水
を表面下に導入、分散することによりエチレング
リコールモノアリールエーテルを散布し、且つそ
の水分含有率を１パーセントより低くする迄乾燥
する工程をも含む特許請求の範囲第１項乃至第６
項のいずれかに記載の方法。 ８ 0.5乃至５重量パーセントの水を使用し、90
℃乃至110℃の温度及び50mmHgより低い圧力で散
布工程を実施する特許請求の範囲第７項記載の方
法。 ９ エチレングリコールモノアリールエーテルが
エチレングリコールモノフエニルエーテルである
特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０ その中に存在する不溶性塩の除去のためエ
チレングリコールモノフエニルエーテルを過す
る追加工程をも含む特許請求の範囲第９項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US36712882A | 1982-04-09 | 1982-04-09 | |
| US367128 | 1982-04-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58198432A JPS58198432A (ja) | 1983-11-18 |
| JPH0333694B2 true JPH0333694B2 (ja) | 1991-05-20 |
Family
ID=23446020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5938983A Granted JPS58198432A (ja) | 1982-04-09 | 1983-04-06 | エチレングリコ−ルモノアリ−ルエ−テルの改良された製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58198432A (ja) |
| CA (1) | CA1195696A (ja) |
| DE (1) | DE3312684A1 (ja) |
| GB (1) | GB2119373B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10161351A1 (de) * | 2001-12-13 | 2003-06-26 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung alkoxylierter nichtionischer Tenside |
| US9187392B2 (en) | 2008-01-17 | 2015-11-17 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Production of propylene glycol monoalkyl ether |
| CN101712600A (zh) * | 2008-10-07 | 2010-05-26 | 抚顺佳化聚氨酯有限公司 | 一种制备乙、丙、丁二醇苯醚的方法 |
| CN104326887A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-02-04 | 江苏常州酞青新材料科技有限公司 | 一种乙二醇苯醚精制过程中苯酚的去除方法 |
| CN111318311B (zh) * | 2020-04-22 | 2022-09-06 | 上海多纶化工有限公司 | 助催化剂、催化剂及其应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4404407A (en) * | 1981-06-08 | 1983-09-13 | Emery Industries, Inc. | Process for enhancing the fragrance qualities of ethylene glycol monoaryl ethers |
-
1983
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