JPH0333866A - 磁性カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するための磁性カラートナーに関する。

〔従来の技術〕

多色カラー複写画像形威法は、一般に反射原稿であれば
これに白色光を照射し、その反射光をグリーンフィルタ
ーを通して均一に電荷が付与されるでいる感光体に照射
して静電荷像を形成し、これを前記フィルターとは補色
関係にあるマゼンタトナーで顕色化（現像）し、普通紙
等に転写した後。

次に分解フィルターを赤フィルター及びトナーをシアン
色に夫々代え、更に分解フィルターをブルーフイルター
及びトナーをイエローに夫々代えて、前記と同様な現像
・転写操作を繰返し、普通紙」二に３色トナーを担持し
た減色法によるカラートナー像をつくり、これを定着せ
しめることによって得るような手段がとられている。こ
の場合、使用される感光体は一つでもよいが、多くは各
色ごとに設けられており、またカラーｉＮ＋ｊ像の形成
用トナーはシアン、マゼンタ、グリーンの３色の外に、
黒色トナーを加えた４色で構成されている（４色からな
るカラー複写では感光体は四つ設けられている）ことも
多い。なお、色分解の順序は任意に行なえ、透過原稿で
あれば、色分解フィルターの透過光を均一電荷が付与さ
れた感光体上に照射せしめるようにすればよい。

ところで、最近、装置の小型化、低コストのメリットが
あるところから、−成分系磁性トナーによる現像方式が
注目されてきているが、これをカラー化するには、磁性
体の色調に限界があり、鮮明な色調の画像を得ることは
むずかしいとされている。即ち、着色剤を結着樹脂中に
添加しても、磁性体固有の色を隠ぺいしきれないためで
ある。

そこで、磁性体を白色化したり、あるいは着色すること
が提案されている（特開昭５１−４２５３９号、特開昭
５１−４６１３１号、特開昭５８−２５６４３号公報等
参照）が、いずれも磁性体の色調を隠ぺいし、求める色
調の画像を得るには不充分であった。

〔発明が解決しようとする課題］ 即ち、従来の磁性トナーに用いられる磁性体は、フェラ
イト又はマグネタイトなどの黒色又は暗褐色の無機磁性
体であるため、無機磁性体、樹脂、着色剤などからなる
従来のカラー用磁性トナーでは黒色を帯びたカラー色調
となり、鮮明なカラー画像とはなりえなかった。更に、
無機磁性体を樹脂中に分散させた磁性トナーでは、トナ
ー粒子内での均一分散が達成しがたく、また現像器での
トナーの撹拌時及びトナーの生産工程等において、もろ
くなる等の問題点がある。その上、フェライト、マグネ
タイト等の無機磁性体は、その密度が一般的に２ｇ／ｃ
ｎ？以上であり、特に磁性トナーに用いられるものは５
〜６ｇ／ｃｎ＋であって、この無機磁性体がトナー中に
２Ｏ−８０ｉｉ％配合されているトナーは、密度が高く
なり、トナーとしての取扱い性が悪く且つ現像器内での
トナーの撹拌性も悪く、更に駆動エネルギーも高くなる
という欠点がある。

従って１本発明の目的は、鮮明なカラー画像が得られ、
しかも均一で密度の低い磁性カラートナーを提供するこ
とにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、磁性体として有
機磁性体を用いることにより前記目的が達成できること
を見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明によれば、少くとも結着樹脂、磁性体及び
着色剤を含有するトナーにおいて、該磁性体が有機磁性
体であることを特徴とする静電荷像現像用の磁性カラー
トナーが提供される。

磁性体として、従来は黒色系のフェライト、マグネタイ
ト等又は茶系統のγ−Ｆｅ、０１等の無機物が用いられ
、これに着色剤を配合し磁性カラートナーを作製すると
、着色剤に赤色染料（又は顔料）を用いると黒色を帯び
た赤色、即ちセピア系の色調になる。同様に青色顔料を
用いると黒色を帯びた青色になり、鮮明なカラー画像は
得られない。

本発明による有機磁性体は、その特定構造を変えること
により無色、白色、淡色、赤色系、青色系等の色調を呈
することが可能である。即ち、有機磁性体を用いること
により、着色剤の色調を損なうことなく鮮明なカラー画
像を得ることが可能である。また、特に赤色のトナー用
には赤色の有機磁性体を用い、青色のトナー用には青色
の有機磁性体を用いると効果がある。同様に、着色剤の
色調に合った同系色の有機磁性体を用いると効果がある
。また、無色、白色の有機磁性体は多くの色調に用いる
ことができる。

また、磁性体として従来の無機物を用いた場合には、磁
性体く及び外添油剤）以外のトナー用材料が有機系材料
であるために分散性が悪く、その結果トナー粒子間で磁
性特性、電気特性にバラツキが発生しやすく、また生産
工程、現像器内での撹拌中に砕けやすく、また磁性体の
密度が高いためにトナーとしても高密度になり取扱い性
等に問題がある。そこで、磁性体として有機磁性体を用
いることにより、トナー用材料が有機系材料で構成する
ことができ、トナーとして均一な構成にすることが可能
であり、また有機磁性体は一般的に密度が０．７〜４．
３ｇ／ｃｎ＋であるが、これらのうちハロゲン原子を含
む化合物を除けば、０．７〜１．８ｇ／ｃｔｆｌと考え
てよく、従って無機磁性体より軽く、その結果トナーを
軽量化することが可能である。

本発明において、有機磁性体とは特定の化学構造によっ
て外部磁場に応じた強さで磁化し、常磁性あるいは強磁
性を示す有機化合物、有機金属錯体及び高分子化合物を
いう。

かかる有機磁性体としては、例えば高分子磁性体である
Ｃ０ＰＮ＾（縮合多環多核芳香族）型の強磁性樹脂（大
谷杉部、太田道也、小林清、五十嵐三千也二日本化学会
第５７秋期年会３Ｄ４１１（１９８８）参照）や有機金
属錯体系の磁性体であるポリテトラアザボルフィン鉄錯
体（特開昭６２−１９２３８３号公報等参照）。

ポリ−ビス−２，６−ピリジンジイルメチリデンニトリ
ロへキサメチレンニトリロメチリデン・硫酸鉄［Ｆ。

Ｌｉｏｎｓ　ａｎｄ　Ｋ、Ｖ、Ｍａｒｔｉｎ：Ｊ、Ａｎ
＋、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７９．２７３３（＋９５７）
参照］等が挙げられる。

なお、これら有機磁性体のトナー中の含有量は、１５−
８０ｆｆｉ量ｅとなるようにするのが好ましい。

本発明のトナーを構成するための結着樹脂としては、公
知のものがすべて使用できる。例えば。

ポリスチレン、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレ
ン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル
メタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウタ
レン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹
脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン
ワックスなどが挙げられ、これらは単独であるいは２′
Ｒ以上混合して使用される。

更に、本発明のトナーを構成するための着色剤としては
、公知のものがすべて使用できる。イエロー色の着色剤
としては、例えば、クロムイエロ、ベンジジンイエロー
、ハンザイエロー、ナフトールイエロー、キノリンイエ
ロー等が使用できる。マゼンタ色の着色剤としては、例
えば、ローダミン６Ｇレーキ、ウオッチングレッド、ロ
ーズベンガル、ローダミンＢ等が使用できる。シアン色
の着色剤としては、例えば、フタロシアニンプル、メチ
レンブルー、ビクトリアルブルー、アニリンブルー、ウ
ルトラマリンブルー等が使用できる。

なお、本発明のトナーには、必要に応じて、トナーの帯
電を制御する荷電制御剤、あるいはコロイダルシリカの
ような流動化剤、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金
属酸化物や、炭化ケイ素等の研磨剤、脂肪酸金属塩など
の滑剤などを含有させることができる。

〔発明の効果〕

本発明の磁性カラートナーは、磁性体として有機磁性体
を配合した構成としたことから、次のような卓越した効
果を奏する。

（イ）鮮明に着色材料の色を出せるカラー画像を得るこ
とができる。

（ロ）トナー粒子内で各成分が均一に配合され、密度も
低く、もろくなりにくい。従って、高速回転の現像スリ
ーブ回転式複写機に好適に使用することが可能になる。

〔実施例］ 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない、なお、以下
において示す部は重量部を意味する。

参考例１ 環　香　茶樹　Ｃ０ＰＮ＾　脂）の ピレン２０２ｇとベンズアルデヒド１０６ｇを充分撹拌
した後、ｐ−トルエンスルホン酸を５重量２加えて、ア
ルゴン気流中、かきまぜながら１６０℃で１時間加熱し
た。得られた固体をクロロホルムに溶解し、メタノール
に再沈精製し、樹脂２８９ｇ（収率９３．９％）を得た
。この樹脂の赤外吸収スペクトルを第１図に、また元素
分析結果を次に示す。

［（Ｃ□Ｈ，、）ｎとしてＪ 次に、このＢステージ樹脂ｌｏｇとベンゾキノン６ｇを
ジクロロメタン１００ｍ１に充分に溶解し、高圧水銀灯
（ウシオ電機ＵＭ−１０２）を用いて撹拌下、１２時間
光照射を行なった。光照射後、試料溶液をメタノールに
て再沈精製し、磁性体樹脂９．６ｇ（収率９６．０％）
を得た。

この磁性体樹脂は白色で密度は１．４ｇ／ｃｎ！であっ
た。

参考例２ ポリテトラアザポルフィン鉄錯体のム成テトラシアノエ
チレン３０ｇ及び鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート２
０ｇを尿素１ｇとともにシクロヘキサノン５００＋ａｌ
に加え、窒素雰囲気下で２４時間加熱還流させた。この
反応混合物を濾別し、黒色沈殿物をア七トンで充分に洗
浄した。この沈殿物をピリジンで数日間抽出した後、残
分を減圧乾燥して、目的の錯体１６ｇを得た。この錯体
の元素分析値及び可視吸収スペクトルは次の通りであっ
た。

［（Ｃ，、ｔｌ、Ｎ、０．Ｆｅ）ｎとして］可視吸収ス
ペクトル ６９８ｎ鳳に幅広い吸収 実施例１ スチレン−〇−ブチルメタクリレート 共重合体　　　　　　　　　　　　　　　１００部４級
アンモニウム塩（荷電制御剤）　　　　　２部参考例！
で得られた有機磁性体　　　　　５０部Ｃ，Ｉ、Ｐｉｇ
ｉ＋ｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７　　　　　　　　　５
部上記組成の混合物をヘンシェルミキサーで充分撹拌混
合した後、ロールミルにて１３０〜！４０’ｃで３゜分
間加熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混線物を
粉砕、分級し、５〜１０．ｍの粒径のトナーを得た。

このトナーをマイリコビーＭ−ＩＱ（リコー社＠Ｊ）に
入れ、画像出しを行なったところ、鮮明な黄色画像が得
られた。

実施例２ スチレン−〇−ブチルメタクリレート 共重合体　　　　　　　　　　　　　　１００部４級ア
ンモニウム塩（荷電制御剤）　　　　　２部参考例１で
得られた有機磁性体　　　　　１５０部Ｃ，Ｉ、Ｐｉｇ
＋ａｅｎｔ、Ｒｅｄ　１２２　　　　　　　　　　３部
上記組成の混合物をヘンシェルミキサーで充分撹拌混合
した後、ロールミルにて１３０−１４０℃で３０分間加
熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混線物を粉砕
、分級し、５〜ＩＯｐ、の粒径のドブ−を得た。

このトナーをマイリコビーＭ−１０（リコー社製）に入
れ、画像出しを行なったところ、鮮明なマゼンタ色画像
が得られた。

実施例３ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 共重合体　　　　　　　　　　　　　　　１００部４級
アンモニウム塩（荷電制御剤）　　　　　２部参考例１
で得られた有機磁性体　　　　　１００部Ｃ，Ｉ、Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５　　　　　　　　　　２部
上記組成の混合物をヘンシェルミキサーで充分撹拌混合
した後、ロールミルにて１３０〜１４０℃で３０分間加
熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混線物を粉砕
、分級し、５−１Ｏ−の粒径のトナーを得た。

このトナーをマイリコビーＭ−１０（リコー社１２）に
入れ、画像出しを行なったところ、鮮明な青色画像が得
られた。

以上実施例１−３で得られた３原色カラーを用い、重ね
転写によりフルカラー原稿から電子写真法によってコピ
ーを得たところ、トナー画像の重ね合わされた部分は、
下の色の効果がｆ８＃され、良好な合成色調を示してい
た。

実施例４ ４級アンモニウム塩（荷電制御剤）　　　　　２部参考
例２で得られた有機磁性体　　　　　ｌＯＯ部Ｃ，１，
Ｐｉｇ＋ｗｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５　　　　　　　　　
　　２部上記組成の混合物のヘンシェルミキサーで充分
撹拌混合した後、ロールミルにて１３０〜１４０℃で３
０分間加熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混練
物を粉砕、分散し、５−１Ｏ−の粒径のトナーを得た。

得られたトナーの密度は１．２ｇ／ｃｎ！であった。

このトナーをマイリコビーＭ−１０（リコー社製）に入
れ、画像出しを行なったところ、鮮明な青色画像が得ら
れた。

比較例１ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 共重合体　　　　　　　　　　　　　　　１００部４級
アンモニウム塩（荷電制御剤）　　　　　２部イツトリ
ウム鉄ガーネツト（無機磁性体）１００部Ｃ，Ｉ、Ｐｉ
ｇｉｉｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５　　　　　　　　　　　
２部上記組成の混合物をヘンシェルミキサーで充分撹拌
混合した後、ロールミルにて１３０〜１４０℃で３０分
間加熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混線物を
粉砕し、分級し、５〜１０−０粒径のトナーを得た。こ
の密度は１．６ｇ／ｃ＋ｆｌであった。

このトナーをマイリコビーＭ−１０（リコー社製）に入
れ、画像出しを行なったところ、無色に近い無機磁性体
を用いたトナーであるため、青色の鮮明な画像が得られ
たものの、トナーの密度が高いため現像中にトナーの微
粉化が起り、トナーの飛散と画像汚れが発生した。

比較例２ スチレン−〇−ブチルメタクリレート 共重合体　　　　　　　　　　　　　　１００１？ｌＩ
４級アンモニウム塩（荷電制御剤）　　　　　２部マグ
ネタイト（無機磁性体）１００部 Ｃ，１，Ｐｉｇｌｌｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５　　　　　
　　　　　　２部上記組成の混合物をヘンシェルミキサ
ーで充分撹拌混合した後、ロールミルにて１３０〜１４
０℃で３０分間加熱溶融し、これを室温まで冷却した。

この混線物を粉砕、分級し、５〜１０Ｉｉｎの粒径のト
ナーを得た。この密度は１．７ｇ／ｄであった。

このトナーをマイリコビーＭ−ＩＱ（リコー社製）に入
れ、画像出しを行なったところ、一般的に磁性トナーに
用いる無機磁性体を混入したトナーであるため、黒色を
４（）びた青色になってカラー画像とはなり得ないもの
であった。またその密度も高く、現像中にトナーの飛散
が発生した。

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例１で得られた縮合多環芳香族樹脂の赤外
吸収スペクトル図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少くとも結着樹脂、磁性体及び着色剤を含有する
   トナーにおいて、該磁性体が有機磁性体であることを特
   徴とする静電荷像現像用の磁性カラートナー。