JPH0334787B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は特に耐湿熱性を改良した新規な封止用
セルの製造方法に関するものである。 従来の技術 近時、電気・電子業界を中心として封止用セル
を用いた電気・電子材料の収納方法が普及してき
ている。例えば、セラミツク質セルを用いた集積
回路（以下ICと略称する）やトランジスターの
収納方法、及びガラスセルを用いた液晶の封入方
法等が広く実用化されている。これら封止用セル
は、電気・電子部品の心臓部とも言うべき重要な
機能を有する部分であり、従つて極めて高度な物
性が要求されている。即ち、セルを構成している
材料同士が強固に結合され、高い気密性能を保有
していなければならず、水分・熱等に対する化合
物・物理的安定性にも優れたものでなくてはなら
ない。 現在、封止用セルを製造するに当つては、一般
に接着剤を用いてセル用材料即ち、セル用基材と
セル用被着材を結合する方法がとられている。接
着剤としては以前は無機系接着剤が使用されてい
たが、この場合は通常400〜500℃という高温で硬
化させねばならず、作業性・生産性が悪く、しか
も高温による材料の反りや劣化等の問題を惹起
し、結果的にセルの機能を著しく悪化させるた
め、その使用量は大幅な減少傾向をたどつてい
る。一方、これら無機系接着剤の欠点を改良する
ものとして、低温硬化可能な幾多の有機系接着剤
が試みられている。 現在、この用途に実用しうる有機系接着剤とし
ては、殆どが二液型エポキシ樹脂を主体としたも
のであり、この場合、二液型であるが故にポツト
ライフが短いという作業面での難点がある。また
一般に接着剤を用いてセルを製造する場合に、接
着剤をセル用基材にスクリーン印刷し、被着材を
あてがつて加熱硬化させる方法をとつているが、
被着材をあてがつた際の接着剤の流動による印刷
パターンのくずれを防止するため、加熱硬化する
前に予備硬化を行つて接着剤を半硬化させてい
る。 二液型接着剤を使用した場合、通常この予備硬
化に十数時間以上を要し、生産効率を極めて悪く
している。更にこの予備硬化の度合いが最終製品
の物性に微妙に影響するため、厳密なる工程管理
が不可欠であり、拘速的作業を余儀無くされてい
る。 即ち、予備硬化で二液型接着剤の硬化が不充分
であつた場合は、印刷パターンの保持性が落ちて
適正な接着層が得られず、逆に過剰硬化となつた
場合は被着材への接着剤の転写密着が不充分とな
り、接着性能に悪影響を及ぼす原因となる。 これら二液型接着剤の作業上の短所を改良する
ものとして、一液型エポキシ樹脂接着剤が開発さ
れているが、製造されたセルの水分・熱等に対す
る化学的・物理的安定性が悪く実用性に乏しい。
以上、現状では作業性的にも優れ、物性的にも優
れた封止用セルの製造方法が無く、その実現が強
く要請されている。 本出願人は先に、無機系接着剤の如く高温硬化
する必要が無く、しかもポツトライフが長く、ス
クリーン印刷適正に優れ、予備硬化より能率がよ
く管理の容易な予備乾燥ですむ等の作業性の向上
があり、加えて製造されたセルの水分・熱等に対
する化学的・物理的安定性の向上もなされた封止
用セルの製造方法を提供した（特願昭56−
21514）。 すなわち、該前記出願に係る発明は、平均分子
量が500以上のエポキシ樹脂、ヒドラジツド化合
物、充填剤及び溶剤を主成分とする接着剤をセル
用基材又はセル用被着材上に塗布し、予備乾燥さ
せた後、夫々セル用被着剤又はセル用基材をあて
がい、加熱硬化させて成ることを特徴とする封止
用セルの製造方法である。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、該前記出願に係る発明をさらに改良
するものであつて、平均分子量が500以上のエポ
キシ樹脂に代えて、従来かかる用途に使用された
ことのない特殊なエポキシ樹脂組成物を用いるこ
とにより、さらに高耐湿熱性、すなわち、長期間
の湿度、温度に対する封止用セルの耐久性を向上
することを目的とするものである。 さらに詳しくは、たとえばセルの封止部から水
分が侵入し、液晶表示パターンが乱れることを防
止しようとするものである。 問題点を解決するための手段 すなわち本発明は、 エポキシ樹脂、ヒドラジツド化合物、充填剤、
及び溶剤を主成分とする接着剤をセル用基材又は
セル用被着材上に塗布し、予備乾燥させた後、
夫々セル用被着材又はセル用基材をあてがい、加
熱硬化させる封止用セルの製造方法において、上
記エポキシ樹脂として、下記(a)60〜80重量部と下
記(b)20〜40重量部とを用いることを特徴とする封
止用セルの製造方法である。 (a) 数平均分子量が夫々500〜1600であるノボラ
ツク樹脂変性ビスフエノールＡとエピハロヒド
リン類との重縮合型エポキシ樹脂（）及び／
又はビスフエノールＳとエピハロヒドリン類と
の重縮合型エポキシ樹脂（）。 (b) 数平均分子量が100〜500の液状エポキシ化合
物。 作 用 本発明で用いる平均分子量が500〜1600である
エポキシ樹脂を製造するためのノボラツク樹脂変
性ビスフエノールＡとは、ビスフエノールＡとフ
エノール、又はクレゾールとホルムアルデヒドと
の付加縮合したノボラツク樹脂とを反応して得ら
れるもので、主として前者の水酸基と後者のメチ
ロール基とが脱水縮合して得られるもので、仕込
比は前者30〜40重量％に対して後者60〜70重量％
である。ビスフエノールＡの割合が多すぎると得
られるエポキシ樹脂の耐湿温性が低下する。又、
ノボラツク樹脂が多すぎると接着性が低下する。 エピハロヒドリン類とは、エピクロルヒドリ
ン、エピブロムヒドリン等のエピハロヒドリン
や、メチルエピクロルヒドリン等のメチルエピハ
ロヒドリンをさす。 ノボラツク樹脂変性ビスフエノールＡ、又はビ
スフエノールＳとエピハロヒドリン類とからエポ
キシ樹脂を製造する反応は、公知の重縮合反応に
従つて行われる。 (a)のノボラツク樹脂変性ビスフエノールＡと、
エピハロヒドリン類との反応で得られる重縮合型
樹脂（）と、ビスフエノールＳとエピハロヒド
リン類との反応で得られる重縮合型樹脂（）と
は、少なく共いずれか一方を必須成分として用い
ることとし、勿論併用しても差支えない。 なお、数平均分子量を500以上と規定した理由
は、これが500以下であつては予備乾燥後の接着
剤に流動性が残るため、被着材をあてがい加熱硬
化させる際接着剤が流動変形し印刷パターンが大
幅に乱れる結果、良好な接着性能を発現し得ない
からである。若し接着剤を塗布した基板を予備乾
燥後、積み重ねて取り扱う様な場合は、ブロツキ
ング現象を防ぐ為に固形エポキシ樹脂を主体に使
用することが望ましい。 数平均分子量を1600以下と規定した理由は、分
子量が1600超になると、このものの樹脂の融点が
次第に高くなり、基材の重ね合わせをした際、強
い圧力を要し、更には被着基材の界面とのぬれが
悪くなることがあり、接着力の低下をきたすため
である。 つぎに、数平均分子量が100〜500の液状エポキ
シ化合物(b)とは、例えば、 (1) ビスフエノールＡ、ビスフエノールＦ、 (2) フエノール又はクレゾールとホルムアルデヒ
ドとの付加縮合したノボラツク樹脂や、テトラ
ヒドロキシフエニルメタン及びレゾルシノール
の如きヒドロキシ化合物、 (3) グリセリン、ペンタエリスリトール類の多価
アルコール、 等と、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン
等のエピハロヒドリンや、メチルエピクロルヒド
リン等のメチルエピハロヒドリンとの重縮合樹脂
や、該重縮合樹脂をハロゲン化した樹脂、又は、
モノグリシジルエーテル化合物などを挙げること
ができ、１種又は２種以上を使用することができ
る。 数平均分子量100〜500のものは、通常、室温に
おいて液状である。セル基材にスクリーン印刷を
し、仮硬化し、及び溶剤の蒸発の目的にて加温す
る。90℃、30分が標準的となるが、その後もう一
方の基材を重ね合わせた時、液状の樹脂を添加し
ていないと、完全なタツクフリーとなつてしま
い、上下セルのズルが生じ易くなつてしまい、目
的とする印刷したままの液状に近い状態で本硬化
するのが難しくなる。 エポキシ樹脂の配合比率は、前記(a)重縮合型エ
ポキシ樹脂60〜80重量部に対して、(b)低分子量液
状エポキシ化合物20〜40重量部を用いる。 (a)の樹脂は接着剤の基材となるものであるが、
これが多すぎると一般に硬くなり、常態接着性が
低下する。又、吸水性が大となり、液晶の表示パ
ターンの乱れが発生し易くなる。 一方、(b)の液状エポキシ化合物を加えることに
より、溶剤の代わりになると共に、(a)の樹脂皮膜
は、使用する液状樹脂の種類、分子構造等によ
り、架橋密度を上げ、ガラス転位点を上げ、耐熱
強度を向上させ、又皮膜の可撓性が賦与され、耐
衝撃性が向上し、液晶の表示パターンの乱れの発
生を防止する。(b)単独では接着性が到底不充分で
ある。上記配合に於いて最高の結果を得た。 次に本発明で用いられるヒドラジツド化合物と
は、サリチル酸ヒドラジツド、ｐ−オキシ安息香
酸ヒドラジツド、フエニルアミノプロピオン酸ヒ
ドラジツド等の一塩基酸ヒドラジツド化合物や、
コハク酸ジヒドラジツド、アジピン酸ジヒドラジ
ツド、イソフタル酸ジヒドラジツド、セバチン酸
ジヒドラジツド、チオジプロピオン酸ジヒドラジ
ツド、フランジカルボン酸ジヒドラジツド、シク
ロヘキサンカルボン酸ジヒドラジツド等の二塩基
酸ジヒドラジツド化合物等から選ばれた一種又は
二種以上である。これらのうち二塩基酸ジヒドラ
ジツド化合物が特に適している。 これらヒドラジツド化合物は、エポキシ樹脂の
硬化剤として作用し、エポキシ樹脂ち混合した場
合、室温でのシエルフライフが長いので混合物は
一液型エポキシ樹脂として使用し得る。それにも
かかわらずヒドラジツド化合物は、他の一液型エ
ポキシ樹脂接着剤に使用される硬化剤、例えばジ
シアンジアミド、BF₃化合物等に比し、比較的低
温にて硬化反応を開始すると共に、極めて高度な
耐熱性・耐寒性及び耐水性を付与せしめる効果を
有する。ヒドラジツド化合物の使用量は、エポキ
シ樹脂のエポキシ基１モル当りヒドラジツド基が
１／３モル〜2/3モルとなる量が望ましい。なお両者
の混合に当つては、一般的に固体であるヒドラジ
ツド化合物を均一かつ細かく分散せしめるため、
三本ロール等で混練して使用することが好まし
い。 本発明で用いる充填剤としては、 (1) 炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸
塩、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸
塩、硅酸アルミニウム、硅酸ジルコニウム等の
硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸
化物、カオリン、タルク、アスベスト粉、石英
粉、雲母、ガラス繊維等の無機質充填剤と、 (2) ポリエチレン粉、ポリプロピレン粉、ポリ塩
化ビニル粉、ポリスチレン粉、ポリ酢酸ビニル
粉、ポリスチレン、酢酸ビニル共重合体粉、ポ
リメタアクリレート粉、ポリウレタン粉、ポリ
エステル粉、尿素樹脂粉、フエノール樹脂粉、
エポキシ樹脂粉等の有機質充填剤がある。 これら充填剤の添加量は、本発明に用いる接着
剤の組成、特に充填剤そのものの種類により大き
く変化するが、一般的にはエポキシ樹脂100重量
部に対して１〜100重量部が望ましい。一般に本
発明に於いて、充填剤が１重量部より少ない場合
は、塗布作業性が悪く塗布されたパターンの保持
性も劣る等の欠陥を生じ易い。また100重量部以
上ではスクリーン印刷等による塗布に支障を来し
がちである。尚、充填剤の混合に当つては、スク
リーン印刷時のスクリーンの目詰り防止等のため
三本ロール等で混練し、微細化して使用すること
が望ましい。 本発明で用いる溶剤としては、沸点が70〜250
℃のものが望ましい。具体的には、ｎ−ヘプタ
ン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、ジエチルベンゼン、アミルベンゼン、ナフ
タリン、ピネン等の炭化水素類、四塩化炭素、塩
化エチレン、１，１，１−トリクロルエタン、
１，１，１，２−テトラクロルエタン、ヘキサク
ロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロル
エチレン、１，２，３−トリクロルプロパン、塩
化ブチル、塩化アミル、塩化−２−エチルヘキシ
ル、臭化エチレン、テトラブロムエタン、クロル
ベンゼン、１，２，４−トリクロルベンゼン、ブ
ロムベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−アミルアルコー
ル、フーゼル油、ｎ−ヘキサノール、メチルアミ
ノアルコール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプ
タノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、
シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フル
フリルアルコール等のアルコール類、ｎ−ブチル
エーテル、ｎ−ヘキシルエーテル、エチルフエニ
ルエーテル、１，４−ジオキサン、トリオキサ
ン、ジエチルアセタール等のエーテル及びアセタ
ール類、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−ブチ
ルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、アセトニ
ルアセトン、イソホロン、シクロヘキサノン、ア
セトフエノン等のケトン類、ギ酸プロピル、ギ酸
イソブチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢
酸ベンジル、酪酸イソアミル、乳酸エチル、安息
香酸メチル、シユウ酸ジエチル等のエステル類、
エチレングリコール、メチルセロソルブ、メチル
セロソルブアセテート、セロソルブアセテート、
ジブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カル
ビトールアセテート、ブチルカルビトール、プロ
ピレングリコール、ヘキシレングリコール等の多
価アルコール類とその誘導体、ジメチルスルホキ
シド等の含イオウ溶剤、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルミアミド等の含窒素溶剤等である。 本発明では溶剤の沸点が70℃より低い場合は、
接着剤の貯蔵中或は、接着剤塗布作業中に溶剤が
揮発して接着剤の粘度が上り、作業性を著しく悪
化させる。また沸点が250℃より高い場合は、予
備乾燥工程に長時間を要すると共に、塗布された
接着剤中に溶剤が残留してセル中の封止物の性能
を害したりする危険性があり、かつ接着性能が不
足することがあるので好ましくない。 本発明で溶剤を添加する理由は、接着剤に流動
性を与え、適度な塗布性を与えるためである。従
つて、溶剤の添加量はこれらの条件を満たすべく
調節することが必要であるが、一般的にはエポキ
シ樹脂100重量部に対し５〜70重量部が適当であ
る。尚、使用する溶剤は、一種類であつても良い
し、二種以上のものを組合わせて使用しても差支
え無い。 本発明で用いるセル用基材とは、 (1) ガラス、セラミツク等の無機質材料、 (2) 上記無機質材料をシランカツプリング剤等の
表面改質剤で表面処理したもの及び、液晶封止
セルにあつては、透明電極や配向膜等を与える
表面処理したもの、 (3) エポキシ樹脂板、ポリエステル樹脂板、ポリ
イミド樹脂板、ポリカーボネート樹脂板、ポリ
スルフオン樹脂板等の有機質材料及びこれらを
ガラス繊維や炭素繊維等で強化した材料、 (4) 上記(3)の材料を前記(2)と同様に各種表面処理
を施したもの、 等が代表的である。 本発明で用いるセル用被着材とは、前記セル用
基材と同様 (1) ガラス、セラミツク等の無機質材料、 (2) 上記無機質材料をシランカツプリング剤等の
表面改質剤で表面処理したもの、及び液晶封止
セルにあつては、透明電極や配向膜等を与える
表面処理したもの、 (3) エポキシ樹脂板、ポリエステル樹脂板、ポリ
イミド樹脂板、ポリカーボネート樹脂板、ポリ
スルフオン樹脂板等の有機質材料及びこれらを
ガラス繊維や炭素繊維等で強化した材料、 (4) 上記(3)の材料を前記(2)と同様に各種表面処理
を施したもの、 等が代表的であり、前記セル用基材と同一の材質
と形状を有するものであつても良いし、異なるも
のであつても良い。 次に、代表的な本発明の製造方法を具体的に説
明すると、前記のエポキシ樹脂、ヒドラジツド化
合物、充填剤及び溶剤を主成分とする接着剤を主
としてスクリーン印刷によりセル用基材上に、膜
厚が５〜500μになる様に塗布し、乾燥炉等で予
備乾燥させた後、セル用被着材をかぶせ、コレツ
ト加圧、バキウムビン等で加圧しながら、乾燥
炉、ホツトプレート、ヒーターブロツク、赤外線
ヒーター等の手段により加熱硬化させる。ここで
いう予備乾燥とは、接着剤中に含有する溶剤を充
分揮発させ、かつこの後セル用被着剤をかぶせ加
熱硬化させる際に、接着剤層が被着材の接着部分
になじむよう適度な流動性を有する性質を維持し
ているようにすることを意味する。乾燥条件とし
ては、通常気流中室温〜130℃で５分〜６時間で
あり、生産性、経済性を考慮すると60〜110℃で
20〜120分が望ましい。 本発明に於ける加熱硬化とは、接着剤成分中の
エポキシ樹脂とヒドラジツド化合物との硬化反応
を充分行わしめること、かつ接着剤により、セル
用基材とセル用被着材とを接着結合せしめること
を意味する。加熱硬化条件としては、通常気流中
130〜200℃で５〜120分であり、好ましくは、140
〜180℃で20〜90分が適当である。 以上説明した方法により本発明は実施されるも
のが、本発明に使用する接着剤の主成分であるエ
ポキシ樹脂、ヒドラジツド化合物、充填剤及び溶
剤の四成分は必須であり、何れの一つが欠落して
も本発明の目的は達成されない。更に本発明に於
ける製造上の操作手順は前記工程と順序による事
が必須であり、何れかが欠落しない逆転した場合
は、本発明の目的は達成されない。但し、必要に
より上記に於てセル用基材とセル用被着材を、
夫々セル用被着材とセル用基材と読み替えた方法
によつても本発明は実施し得る。 また、本発明に於ては、必要に応じての他の公
知の硬化剤、例えば芳香族アミン、酸無水物、
BF₃化合物、ジシアンジアミド及びその誘導体、
イミダゾール類及びその塩類、ジアミノマレオニ
トリル及びその誘導体、ナイロン塩、尿素誘導体
等、の添加は本発明の効果を損わない範囲であれ
ば何ら差支えない。 更に、シランカツプリング剤、チタネート系カ
ツプリング剤等の表面改質剤及び顔料等を必要に
応じて本発明の効果を損わない範囲で用いること
もできる。 本発明の方法に用いる接着剤は、上記説明した
各種成分を含有して成るものであるが、封止用セ
ルに用いる見地から、当初溶剤を含んだ接着剤と
して25℃に於て100〜300ポイズ、好ましくは150
〜200ポイズの粘度を有し、かつ溶剤を含んだ接
着剤として１mm厚に塗布した塗膜が溶剤の揮発後
には塗膜面を垂直にしても流動性をもたないこと
が好ましい。 尚、本発明に於いて、封止用セルに封入される
材料、例えば、IC、トランジスター、液晶等の
封入方法に関しては特に限定するものでは無く、
封止用セルとの組合せに於て、夫々に適した方法
を用いればよい。 本発明に於ては、用いる接着剤として特定のエ
ポキシ樹脂に特定の化合物を組み合わせ、更に充
填剤と溶剤を配合したものを用いる結果、従来封
止用セルの製造分野に用いられる二液型エポキシ
樹脂の欠点、即ち(1)ポツトライフが短い、(2)管理
が煩雑かつ長時間を要する予備硬化工程が必要で
ある、(3)使用前の計量、混合等の工程を要する、
などの作業上の欠点を回避し、しかも従来の１液
型エポキシ樹脂を用いる場合の性能上の欠点もな
く、１液型エポキシ樹脂の利点のみを享受して封
止用セルが製造できる点画期的である。 即ち、本発明に於ては接着剤成分の計量、混合
の工程が不要で、上記した予備硬化工程の代りに
短時間で済みかつ管理の容易な予備乾燥工程を行
えばよく、しかも接着剤の硬化時間が本発明の方
法によれば、例えば160℃で30〜60分要するのに
対し、従来の二液型エポキシ樹脂接着剤を用いる
と同一温度で60〜90分を要する。 更に、本発明の方法により製造された封止用セ
ルの気密性は極めて高く、耐熱性・耐寒性、及び
耐水性にも格別優れており、電気・電子材料の収
納容器として実用価値が非常に高い。以上、本発
明の方法には、従来の水準に比して飛躍的な向上
があり、省力化、省エネルギー化が強く叫ばれて
いる昨今、これらの要求を満たすものとして極め
て有用なものである。 次に、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。又、部とあるのは重量部をさす。 実施例及び比較例 表１に配合を示す。 実施例１〜２及び比較例１〜２においては、(a)
−（）は（大日本インキ(株)製、商品名Ｎ−880）、
(a)−（）は（大日本インキ(株)製、商品名
EXA1514）、(b)は（大日本インキ(株)製、商品名エ
ピクロン830−Ｓ）を用い、これら樹脂と溶剤を
フラスコ中にて70〜90℃に加温混合し、均質に
し、次いで室温冷却した後取り出し、更に各実施
例及び比較例に示す配合割合にて、硬化剤及びチ
クソトロープ剤等を予備混合した。この混合物を
三本ロールにて、粉体粒子の一次粒子が3μ以下
になる迄混練し接着剤とした。 比較例３については、前記の様な加温溶解操作
は行なわず、液状樹脂に直接、硬化剤、チクソト
ロープ剤、溶剤等を添加し、実施例１〜２及び比
較例１〜２と同様に三本ロールにて混練し接着剤
化した。 比較例４については、市販の封止用樹脂を使用
した。 次に実施例、比較例に示した上記接着剤を使用
して下記の各種試験を行つた。 (1) ポツトライフ 接着剤を連続的にスクリーン印刷する際、23
℃、60％RH条件下で、スクリーンマスク表面、
及びメツシユ部分の損傷を来たす迄の時間、又は
印刷始めと同じ状態で接着剤に塗布される迄の時
間を測定した。 (2) スクリーン印刷性 接着剤の塗布されたセル用基板１個につき、塗
布されたパターンの１辺当り２個所ずつ計８個所
の塗布幅を測定し、その平均値を求め、これを10
個のセル用基板について実施し、その平均値を求
めた。 これより次式の如く計算し、得られた数値に従
つて、次の評点を与えた。 スクリーン印刷性＝ 測定した塗布幅の平均値（mm）／スクリーンのパタ
ーン幅（0.8mm）×100 ・ 100〜110（理想的な印刷状態） …５点 ・ 110〜130（液晶表示セルの最終物性にやや悪
影響を及ぼす印刷状態） …３点 ・ 130をこえる値（実用性の全く無い印刷状態）
…１点 (3) スクリーン印刷のパターン保持性 液晶表示セル用１個につき、スクリーン印刷さ
れた接着剤の塗布幅と加熱硬化した際の溶融流動
した塗布幅とを、パターンの１辺当り２個所ずつ
計８個所測定し、その平均値を求め、これを10個
の液晶表示セルについて実施し平均値を求めた。 これより次式の如く計算し、得られた数値に従
つて次の評点を与えた。 パターン保持率＝ 加熱硬化後の塗布巾の平均値（mm）／加熱硬化前の
塗布幅の平均値（mm）×100 ・ 110〜130（理想的な流動状態） …５点 ・ 100〜110及び130〜150（液晶表示セルの最終
物性にやや悪影響を及ぼす流動状態） …３点 ・ 150をこえる値（実用性の全く無い流動状態）
…１点 (4) 予備乾燥後の表面状態 200mm×200mm×１mmのガラス板上に、ベイカー
式アプリケーターにて接着剤を20μ（wet）塗布
し、90℃熱風乾燥機中に30分間放置し、取り出し
た後、23℃、60％RHの条件下に10分間放置後、
JIS Ｚ−0237−1980接着テープ・接着シート試験
方法に準じて、表面のタツクを測定した。タツク
値は定められたボールの直径を表わすものであ
り、値の大きいもの程表面のタツクが大きいもの
と判定した。 (5) 接着力煮沸試験 30mm×15mm×１mmのネサガラス表面に、印刷幅
１mm、混み20μ（wet）となる様接着剤をスクリー
ン印刷にて塗布し、熱風乾燥機中で90℃、30分仮
硬化した。次いで23℃、60％RHに30分間放置し
た後、更に一方のネサガラスを覆せ、クリツプに
て圧着し、150℃、１時間本硬化をし、室温、常
態での接着力と、煮沸5Hr等の接着力を測定し
た。尚、接着力試験は２枚のネサガラスの表面に
鉄製治具を２液速硬化アクリル接着剤を用いて接
着し、該治具をインストロン万能引張試験機を用
いて夫々外方へ引張ることにより接着力（Kg）を
測定した。 試験片は各々10ケづつ作製し、結果はその平均
値とした。 (6) 耐湿熱性テスト オートクレープ中にその高さの約1/5程度で水
を入れ、水に接触しない様に棚を設置し、その上
に、下記方法で製造した液晶表示セル用を置い
た。オートクレーブを完全に密閉にした後、内温
が120℃±２℃になる様に調整した。その後２時
間毎に液晶表示セル用を取り出して、その表裏両
面に偏光板を当てて、電極間に6Vの直流電圧を
印加して、表示パターンの乱れの有無を肉眼にて
観察することにより高温、高湿条件下での液晶表
示セルの気密性能を評価した。 評価は、表示パターンの乱れ始めた時間で判定
し、これを10個の液晶表示セルについて測定し、
その平均値を求め、下記の如く評価した。 ・ 50時間以上 …５点 ・ 24時間以上50時間未満 …３点 ・ 24時間未満 …１点 液晶表示セル用製造方法 上記製造した接着剤を使用して、下記に示す条
件にてデジタル式腕時計用液晶表示セルを製造し
た。 セル用基材…横10mm、縦20mm、厚さ１mmのガラ
ス板上の表面に三酸化インジウムから成る
透明電極を常法に従つて蒸着させ、その上
にポリイミド系の配向膜で表面処理を施し
たもの。 セル用被着材…セル用基材と同じ。 塗布工程…前記の接着剤を塗布幅0.8mm、塗布
長さ横９mm×縦18mmのパターンを有する
300メツシユのスクリーン印刷板でセル用
基材上に膜厚が10μになる様に塗布した。 予備乾燥工程…接着剤を塗布したセル用基材を
100℃の乾燥炉中に30分間放置した。 接着工程…予備乾燥後放冷したセル用基材にセ
ル用被着材をかぶせ、バキウムビンで加圧
しながら、160℃の乾燥炉中に30分間放置
した。 仕上げ工程…上で得られた封止用セルにツイス
テツド・ネマチツク（Twisted Nematic）
表示方式に従つてビフエニル系液晶を注入
し、注入穴を市販の二液型エポキシ樹脂を
用いて封止し、液晶表示セルを製造した。 又、上昇電流時間は、前記表裏両面に偏光板を
当てて電極間に6Vの直流電圧を印加して、初期
電流値の上昇カーブをプロツトし、２倍迄上昇す
る時間を表示した。 実施例及び比較例の試験結果を表２に示した。 発明の効果 表２の結果からも明らかなごとく、本発明は耐
湿熱性に優れた封止用セルの製造方法である。

【表】

【表】

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エポキシ樹脂、ヒドラジツド化合物、充填剤
   及び溶剤を主成分とする接着剤をセル用基材又は
   セル用被着材上に塗布し、予備乾燥させた後、
   夫々セル用被着材又はセル用基材をあてがい、加
   熱硬化させる封止用セルの製造方法において、上
   記エポキシ樹脂として、下記(a)60〜80重量部と下
   記(b)20〜40重量部とを用いることを特徴とする封
   止用セルの製造方法。 (a) 数平均分子量が夫々500〜1600であるノボラ
   ツク樹脂変性ビスフエノールＡとエピハロヒド
   リン類との重縮合型エポキシ樹脂（）及び／
   又はビスフエノールＳとエピハロヒドリン類と
   の重縮合型エポキシ樹脂（）。 (b) 数平均分子量が100〜500の液状エポキシ化合
   物。