JPH0334852A - 多層フィルムとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は包装フィルムに係わり、特に食品、なかでも冷
凍肉の包装に有用なフィルムに係わる。

これまで、腐敗し易い食品を含めた、周囲の環境からの
保譚を必要とする様々な商品の包装には熱可塑性フィル
ム、特にポリオレフィン材料から戒るフィルムが用いら
れてきた。このフィルムは、１１″ｉ蔵及び流通時の物
理的及び環境的酷使に耐えるべきてあり、また美しく、
好感を持たれる外観を呈するｉ＜きである。そのような
包装材料の、光沢に優れている、透明度か高い、及び曇
りが少ないといった光学的特性は、該包装材Ｔ・１に包
まれた製品の消費者への美的アピールに寄与する。また
、光学的特性が優れていれば、包装された製品を流通サ
イクルにおいて、及び購買時点に末端使用者か適宜点検
することが可能となる。

熱可塑性フィルムをその製造過程て゛′延伸配向″“（
ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）することにより、該フィルム
に収縮性を１；１与することがてきる。延伸配向される
ことによって、例えば湯浴中で、または熱気へのＸ露に
よ−）で熱に晒すとフィルムは収縮し得、あるいは固定
され／ご状態の場合には包装フィルム中に収縮応力が発
生し得る。−・般的な方法では、成形したフィルムを機
械方向にかまたは機械方向に対して垂直な方向に、ある
いはまたその両方、即ち長手方向と横断方向とのそれぞ
れに様々な程度引き伸ばすことによって該フィルムに、
後で加熱した時所望の程度に収縮するような収縮性を付
与する。」二記引き伸ばし操作後、フィル１１を急速に
冷却し、それによって得られるフィルムに潜在的収縮性
を与える。収縮性フィルムは、フィルムに包まれ／こ製
品の外観を引き締まって清らがなもの（こし、か−）酷
使に耐えられるように幾分がの付加的な靭性を有する。

当然なから、フィルムは収縮後も優れた光学的特性をイ
ｆすることが望ましい。

熱収１ｉ！ｆｆ：ポリマーフィルムから成る袋は、食肉
、特に生肉及び加工肉の包装用として許容されている。

熱収縮性フィルムから成る袋は精肉包装出荷葉音に、一
端は密閉され、他端は開いたままで、肉製品を受容し得
る状態で供給される。肉片を入れた袋は通常脱気し、開
口端部をヒートシールによってか、または金属クリップ
を取り付けることによって封緘する。この工程は真空チ
ャンバ内で右利に実施でき、その際脱気及びクリップの
取り付けまたはヒートシールは自動的に行なわれる。

チャンバから取り出した袋は、例えば中身こと湯浴に漬
けるかまたは熱気１〜ンネルに通して加熱することによ
り熱収縮させる。

普通の流通チェーンでは、食用獣のプライマルまたはサ
ブプライマル切断片が丸ごと上記のような収縮袋で包装
される。包装済みの肉は包装が行なＡ）れた中央屠畜場
から小売スーパーマーケットに輸送され、そこで袋が開
かれ、肉は小売用の小片に切り分（）られる。即ち、こ
の種の袋は、屠畜場または精肉包装出荷工場と袋使用者
との両者から課せられる幾つかの必要性を満たさなけれ
ばならない。そのうえ、袋で包装された製品が消費者へ
の小売のために陳列されることもある。従って、袋が製
品の周囲に比較的完全に収縮し、それによって袋は皺寄
らず、血液及び肉汁が皺の襞に溜まることはないという
見た目に感じの好い包装を実現することが望ましい。従
って、上記のような袋を構成するフィルムは比較的大き
い収縮性を有し、かつ特に収縮後に優れた光学的特性を
有するべきである。

袋か、中身の受容、脱気、密閉、封緘、熱収縮、箱詰め
、輸送、荷卸し、及び小売のための貯蔵の過程に物理的
に耐え得ることも重要である。上記のような酷使に対し
て、多くのポリマーフィルムが不適格である。優れた靭
性を有するボリマーフィルムが必要である４ また、袋番よ、４５ｋｇ以上もの重量を有し得る包装さ
れた肉の移動に伴う取り扱いにも耐えるほど丈夫でなけ
ればならない。特に、肉が袋に詰め込まれる場合、袋の
底の密閉部は衝撃力に耐えなげればならない。

本発門は、１憂れた靭性と比較的大きい収縮性とを有し
、かつ収縮後にも優れた透明度などの光学的特性を有す
る３、層フィルムを提供する。この多層フィ／Ｌムは、
例えば同Ｂ”ｊ押出成形後に延伸配向して収縮性フィル
ムとするといった公知の方法て製造し得る。

従って本発明は、 （ａ）ＬＬＤＰＥか、好ましくｃ、ｆＶＬＤｒ’Ｅを含
む第１の心層（ｃｏｒｅ　１ａｙｅｒ）、及び場合によ
っては、ＶＬＤ［”Ｅか、女子ましくはＬＬＤＰＥを含
む第２の心層と、（ｂ）各々イオ、ノマーを含む２個の
外１７Ｊ　（ｏｕｔｅｒ　１Ｂｅｒ）と、 （ｃ）第１の心層と外層との間及び第２の心層と外層と
の間に位置する、オレフィンポリマーまたはコポリマー
を含む更に別の心層と を有する多層フィルムを提供する。

この多層フィルムは、好ましくは第１の心層と第２の心
層との間にオレフィンポリマーまたはコポリマーを含む
（＝１加的な心層をも有することが有利である。

オレフィンポリマーまたはコポリマー中のオレフィンは
好ましくはエチレンであり、エチレン酢酸ビニルコポリ
マーが好ましい。眉間付着性を０ 改善するべく改質ポリマーを用いることも可能である。

多層フィルｌ、は、例えば第１の心層と第２の心層とＪ
〕間に、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）またはエチレ
ンヒニルア／Ｌコール（ＥＶＯＩＩ）のポリマーまたは
コポリマーの層のような酸素遮断層をも有し得る。

本発明は、多層フィルムの製造方法も提供し、この方法
は （ａ）ＬＬＤＰＥか、好ましくはＶ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅを
含む第１の心層、及び場合によっては、ＶＬＤＰＥか、
好ましくはＬＬＤＰＥを含む第２の心層と、（ｂ）各々
イオノマーを含む２個の外層と、（ｃ）第１の心層と外
層との間及び第２の心層と外層との間に位置する、オレ
フィンポリマーまたはコポリマーを含む更に別の心層と
を有するフィルムを同時押出成形すること、成形したフ
ィルムを冷却すること、及び冷却したフィルムを押圧し
て平らにすること（ｃｏｔ　ｔａｐｓｉｎＨ） １ を含む。

本発明によるフィルムの第１及び第２の心層Ｃよ通常、
各々５〜１５μｍの厚みをイｊする。外層は通常、各々
８〜３５μｍの厚みを有する。更に別の心層の厚みは通
常２−１０ノ４１ｎである。

同時押出成形したフィルムには、例えは１（へ、１５Ｍ
ｆｌａｄの線量て高エネルキー電ｒのような電離放射線
などを照射し得る。架橋を惹起するこのような照射は通
常、フィルムの延伸配向前に行なう。

フィルムがポリ塩化ビニリデン−ポリ塩化しニルコポリ
マーから成る遮断層を右する場合、架橋のための放射線
照則はフィルム描込体中に遮断層を設ける前に行なうへ
きである。上記のような遮断材料が放射線照射によって
、例えば変色のような悪影響を受けることは公知である
。

フィルｌ、かＥＶＯＨまたはポリ塩化ビニリデン−アク
リル酸メチルコポリマーから成る遮断層を有する場合は
、多層フィルｌえ全体を放射線照射するこ２ とが可能である。

延伸配向フィルｌ、製造のため、本発明の方法は史に、
押圧して平らにしたフイルノ＼を場りによっては放射線
照射を行なった後にその延伸配向温度範囲まで加熱し、
加熱したフィルムを引き伸ばして延伸配向することも含
む。

延伸配向は、フィル７＼を長手方向く機械方向）及び横
断方向にフィルム原寸の約２倍から５倍の伸張率で伸張
し、もしくは引き伸ばすことによって実施１−る。フィ
ルｌ、の延伸配向のために、例えば吹込膨張法（ｂｌｏ
ｕｌｎ　ｂｕｌ＋ｂｌｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ）ては冷却し
たチューブをその延伸配向温度範囲まて加熱する。延伸
配向温度範囲は、多くのポリマー材料に関して周知であ
り、通常フィルムの融点より低い。好ましく１．、ｌ、
本発明によるフィルムは８５〜９５℃に、更に好ましく
は８７〜９２℃に加熱する。

多層フィルムの製造に関する上述の内容は主にチＪ、−
ブ同時押出成形と、インフレーション法３ （ｔｒ１１１］ｐｅｄ　ｂｕｂｂｌｅ　Ｌｅｃｂｎｉｑ
ｕｅ）に上る引き仲はしとに関連するが、多層フィルム
をス１″ＪツＩ〜タイからの同０１を押出によって成形
し、得られたフィルムをテンターを用いて引き伸はずと
いった池の製造方法を適用することも可能である。

本発明による延伸配向多層フィルムは、優れた酷使耐性
、特に収縮後に優れた光学的特性、及び優れｆ′Ｓ密閉
性を有し、それによって該フィルムは食品、なかても冷
凍肉製品の包装に特に適１ｊである。枝肉は、ニュージ
ーランＦラムの場合のように冷凍輸入されるか、または
原産地て層畜陵に冷凍され得る。その後、肉は冷凍状態
のまま切り分けられ、小売用に収縮袋て包装される。多
層フィルムを延伸配向することによって、靭性と改善さ
れたく即ち低下した）酸素透過性とを得ることがてさる
。本発明のフィルムはまた通常、例えば袋製造時の加工
上程をより容易にする比較的低い弾性率と、優れた伸張
加工性とを有する。

４ 本明細２ｚて用いたパ心層“という語は、多層フィルム
においてその両面か他の層に付着している層を意味する
。

“延伸配向された（ｏｒｉｃｎｔ、ｃｄ）“という語は
、加熱し、かつ伸張もしくは吹込膨張法によって引き仲
（まして分子配置を再配列したポリマー材料を定義する
のに用いである。１方向にのみ引き伸ばされる熱可塑性
材料（ｉ−軸延伸配向され、長平方向にも横断方向にも
引き伸ばされる材ｆ＋は二軸延伸配向される。

“伸張（ｒａｃｋｉＢ）’”という語は本明細書ては、
同１１′７押出成形し１、が−）再加熱し／ご多層フィ
ルムをデニターを用いてかまたは吹込膨張法によって弓
き仲ばず公知方法の意味に用いである。

本明細書中に用いた’ＬＬＤＰＥ“及び°゛直鎖状低密
度ポリエヂレシ゛というＺｌｉは、エチレンと、好まし
くＧよ１−ツブ〉及びオクテンのようなＣ４〜ＣＩＯオ
１７フインの中がち選択した１種以上のコモノマ５ −とのコポリマーを指し、このコポリマーの分子は測鎖
または架橋構造を僅かしか有しない長鎖を含む。この分
子構造は、該構造よりはるかに多・く枝分かれしている
通常の低密度ポリエチレンの分子構造と対照をなしてい
る。１、Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅはまた、低圧法、低温法で製造
できるという特徴を存する。本明細書に定義したＬ　Ｌ
　Ｄ　Ｐ　Ｅは、若通約０．９１６Ｈ／ｃｃから約０．
９２５Ｈ／ｃｃの範囲内の密度をイｆする。

本明細書中に用いた“Ｖ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ”′ちしくは
“′超低密度ポリエチレ〉パという語は、普通約０９１
２Ｂ／ｃｃ未満でかつ約０．８６０Ｈ／ｃｃ以上の密度
を有する直鎖状ポリエチレン：７ボリマーを指す。本明
細書中に用いた°’ＩＥＶ八”及び゛エチレンー酢酸ビ
ニルモノマー゛′という語は、エチレンと酢酸しニルモ
ノ°？−とから成るコポリマーであって、エチレン由来
のコーニッ１へを大量に、好ましくは全体の約６０〜９
８重連％含有し、一方酢酸ビ：ニル山来カニごニラＩ・
は少量、好ましくは約２〜４０重量％含有するコロ ポリマーを指す。

本明細書中て゛イオノマー′゛とＣま、例えばエチレン
と、普通は通常−・塩基性のエチレン性不飽和力／Ｌホ
ン酸、例えばアクリル酸またはメタクリル酸である酸基
をもするビニルモノマーとの＝１ポリマーのことである
。本明細書中に用いた゛イオノマー′”という語は遊離
酸形態とイオン形態との両方を指すと理解するへきであ
る。イオン形態の方が遊離酸形態より好ましい。中和カ
チオンは、例えばすＩ・リウノ＼のようなアルカリ金属
イオン、亜り））イオンその他の多価金属イオンなと任
意の適当な金属イオンてあり’ｔ′ｙｆる。適当なイオ
ノマーとしては、Ｄ　ｕ　Ｐ　ｏ　ｎ　を社により商標
”５ｕｒｌｙｎ”の下に市販されている・イオノマーな
どを挙げることがてきる。好ましくは、イオノマーは比
較的小さいヌル１〜・インデックスを有する。

イオノマーをその遊離酸形態で用いる場合は、ポリ（エ
チレン−コーメタクリル酸：ＥＭ＾）及びポ７ す（エチレン−＝１−アクリル酸　Ｅ八へ）か奸ま１．
い。

本明＃ｌＴ！書中に用いた“エチレンビニルアルコール
コポリマー″もしく（よ“’ＥＶＯＩＩ’”という話は
、鹸化または加水分解したエチレン−丙１酸ビニルコポ
リマーをＸめて、エチレ〉コモノマーを右するしニルア
ル＝１−ルコボリマーを意味す−る。そのようなコポリ
マーは、酎：酸セニル：ｌポリマーを例えは加水分解す
ることによってか、また（よボリヒニルアルコールと化
学反応させることによって製Ｆｊ　する。加水分解の程
度は、好ましくは少なくとも５０％、更に好ましくは少
なくとも８５２≦である。エチレンコモノマーは通常約
１５″３とから約６５％了」（孔する。

本明細−ヨ中に用いた“ポリ塩化しニリデン゛′という
語は、米国のＤｏｕｒ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社がブランド
名“Ｓ　ａ　ｒ　ａ　ｎ　”を付して販売している」：
うな、９通少なくとも５０２コの塩化ヒ：：リデンモノ
マーを含イｒし、かつコモノー？−として塩化ビニル、
アクリル酸メチルその他の適当モノマーを含有する塩化
ビニリ８ デシ丁７ボリマーをも意味する。

本発明に、Ｌる多層フィルムの全厚は、通常５０〜・１
５０μＩｌｌである。ち−）と厚いフィルｊ１てもよい
が、そｃ７）　Ｊ％　ｔｒフィ／Ｌノ＼のコストは］二
元する。フィルムＰｙみは普通７０−　］、１０μｔｏ
であり、７０−９０　μＩｌｌであれば持に女子ましい
。フィルムは、例えば骨付き肉片を包装する際の損出に
十分耐えちれないほど薄くても、′Ｊ、た不必要に延伸
配向及び加工しにくくなるほと厚くてもならない。

特許請求の範囲の各請求項を含めた本明細書中に示し／
こパー七ンデーシは、特に断らないがぎり重量に基づい
て計算したものである。

本発明を、以下の実施例によって３Ｙ述する。

：Ｊこｊ−［− 本発明による多層フィルムの実施例を、次の表Ｉに示ノ
ー。表中 （ｉ）　　各層の厚みはμｍを単位として括弧内に示し
である。

イオ、ノマー１はＤｕ　Ｉ’ｏｎＬ’ｌ−ｔから市販さ
れているＳ　ｕ　ｒ　ｌ　ｙ　ｎ　１．６０５て、メタ
クリル酸１５χ含ｆｉ−のエチレン　メタクリル酸コポ
リマーであり、カチオンはすｌ・リウムである。この＝
１ポリマのメノトトインデックスは２８である。

（ｉｌｌ〉　　イオノマー、はＤ　ｕ　Ｐ　ｏ　ｎ　１
社から市販されているＳコ目・１ｙ１．１１．６０１で
、メタクリル酸１０％含イ丁のエチしンーメタクリル酸
コポリマー゛ζあり、カチオン（」すトリウムである。

このコホ゛リマーのメルｌ〜インテックスは１３である
。

（ｉｖ　）　　ＩＬＤＰＩＥ　、は、密度９．２０Ｈ／
（、ぐ及び−メノしトインう−ツクス１である直鎖状低
密度ポリエチレンである。

（ｖ　）　　ＬＬＤＩ’Ｅ２は、密度９．１７Ｈ／ｃｃ
及びメルトイ〉テックス２３である直鎖状低密度ポリエ
チレンである。

（ｖｉ）　　ＥＶＡは、耐＝酸ビニル１８２コ含７Ｊの
標準ＥＶＡてあり、２０のヌルｌ−インデックスをイｊ
する。

〉 （ −，，７イ／Ｌムを通常のチーＪ−ブ同時押出技（４・
ｉて製造し７、その際押出によって成形したデユープを
冷却し２、か′）Ｖらにした。１士られたデープ状チュ
ーブを温度８７〜８９°Ｃの湯浴に通し、浴から出した
チＪ−−フを流体吹込により膨張させて、膨張チューブ
の肉厚を約７０）ｔｍとした。このインフレーション法
は当！ｊ′Ｓ名に公知である。その後、チフ、−ブを、
延伸配向を固定するべく急速に冷却し、がっ巻き取−）
で所望の延伸配向多層フィルムを得た。

１ Ｉｔ　！＋！交例フィ／Ｌムと比較したところ、本発明
によノ；、フィノ１１、（ま総て優れた光学的特性をイ
ｌｒ　Ｉ、　（比較１列゛７づルノ、の光学的’Ｌｌｌ
’ｔ’ｌはｊｌ［（であると１′り足された）、よたそ
の酷使耐１１．は比較［列フィルムと同等か、ま／こは
比較例フィルム上り僅かに優り、更に比較例フィル１１
て（Ｊ低劣である加工性が良好てあ−っ７、：。

芥フィノ１〕＼Ｊ）実際の厚７ノ（単位μｍ、公称Ｉ７
の（Ｊ７０μ＋１１）と、長子方向（１、）及び横断方
向（Ｔ＞での自由収縮（〕）パパーセンチ−どをｋＨに
示す。

入−」［− フィルム 比較内１ 実施例１ 実施例２ 厚み （実際） １ ５ ４ 収縮 比較例 実施例３ 実施例４ 丈施■１５ 比１Ｉ１２１列 実施例６ 実施例７

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ＬＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥを含む第１の
   心層と、（ｂ）各々イオノマーを含む２個の外層と、（
   ｃ）第１の心層と外層の間及び第２の心層と外層との間
   に位置する、オレフィンポリマーまたはコポリマーを含
   む更に別の心層と を有する多層フィルム。
2. （２）第１の心層がＶＬＤＰＥを含むことを特徴とする
   請求項１に記載のフィルム。
3. （３）ＶＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥを含む第２の心層を
   更に有することを特徴とする請求項１または２に記載の
   フィルム。
4. （４）第２の心層がＬＬＤＰＥを含むことを特徴とする
   請求項１から３のいずれか１項に記載のフィルム。
5. （５）第１の心層と第２の心層との間に、オレフィンポ
   リマーまたはコポリマーを含む付加的な心層を更に有す
   ることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記
   載のフィルム。
6. （６）オレフィンポリマーまたはコポリマー中のオレフ
   ィンがエチレンであることを特徴とする請求項５に記載
   のフィルム。
7. （７）オレフィンポリマーまたはコポリマーがエチレン
   −酢酸ビニルコポリマーであることを特徴とする請求項
   ５または６に記載のフィルム。
8. （８）酸素遮断層を更に有することを特徴とする請求項
   １から７のいずれか１項に記載のフィルム。
9. （９）酸素遮断層がポリ塩化ビニリデンまたはエチレン
   ビニルアルコールのポリマーまたはコポリマーであるこ
   とを特徴とする請求項８に記載のフィルム。
10. （１０）第１及び第２の心層の厚みが５〜１５μｍであ
    ることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記
    載のフィルム。
11. （１１）外層の厚みが８〜３５μｍであることを特徴と
    する請求項１から１０のいずれか１項に記載のフィルム
    。
12. （１２）更に別の心層の厚みが２〜１０μｍであること
    を特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載の
    フィルム。
13. （１３）全体の厚みが５０〜１５０μｍであることを特
    徴とする請求項１から１２のいずれか１項に記載のフィ
    ルム。
14. （１４）全体の厚みが７０〜９０μｍであることを特徴
    とする請求項１から１３のいずれか１項に記載のフィル
    ム。
15. （１５）イオノマーが、中和カチオンとしてナトリウム
    を含有するエチレン−メタクリル酸コポリマーであるこ
    とを特徴とする請求項１から１４のいずれか１項に記載
    のフィルム。
16. （１６）イオノマーが小さいメルトインデックスを有す
    ることを特徴とする請求項１５に記載のフイルム。
17. （１７）電離放射線照射されたことを特徴とする請求項
    １から１６のいずれか１項に記載のフィルム。
18. （１８）延伸配向されたことを特徴とする請求項１から
    １７のいずれか１項に記載のフィルム。
19. （１９）実質的に本文中に説明されたようなものである
    ことを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
20. （２０）（ａ）ＬＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥを含む第１
    の心層、及び場合によっては、ＶＬＤＰＥまたはＬＬＤ
    ＰＥを含む第２の心層と、（ｂ）各々イオノマーを含む
    ２個の外層と、（ｃ）第１の心層と外層との間及ひ第２
    の心層と外層との間に位置する、オレフィンポリマーま
    たはコポリマーを含む更に別の心層とを有するフィルム
    を同時押出成形すること、 成形したフィルムを冷却すること、及び 冷却したフィルムを押圧して平らにすることを含む多層
    フィルムの製造方法。
21. （２１）押圧して平らにしたフィルムをその延伸配向温
    度範囲まで加熱し、加熱したフィルムを引き伸ばして延
    伸配向することを更に含むことを特徴とする請求項２０
    に記載の方法。
22. （２２）フィルムを延伸配向前に放射線照射により架橋
    させることを更に含むことを特徴とする請求項２０また
    は２１に記載の方法。
23. （２３）実質的に本明細書の実施例１〜７のいずれか一
    つに説明されたようなものであることを特徴とする請求
    項２０に記載の方法。