JPH033708B2 - - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
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Description
優秀な物理的特性および環境の攻撃に対する抵
抗力を、実際に、提供するパーフルオロエラスト
マー類は、熱および腐蝕性の流体に対する尋常で
はない抵抗力が要求される場合の応用に、広く使
用されている。反応性のニトリル硬化部位を含有
するこの種のエラストマーは、ニトリル硬化部位
を結合してトリアジンとする硬化剤を用いて、硬
化または加硫させることができる。多種多様な硬
化剤または加速剤が過去に提案されてきており、
その中で、テトラフエニルスズが殊に満足できる
ものであることが判つてきた。しかし、低く穏や
かな温度でより急速で完全な加硫を提供し、そし
て最も広い可能性の範囲の環境に対して抵抗力を
示す硬化生成物を結果として生ぜしめる、新規な
硬化剤の開発に、継続的な努力が向けられてき
た。 本発明は、急速でより完全な加硫を提供し、そ
して水系の環境に対して殊に抵抗力のある最終生
成物を結果として生ぜしめる、硬化剤を含有す
る、パーフルオロエラストマー組成物を提供す
る。 特定的には、本発明は、硬化剤を含有するニト
リル置換フルオロエラストマー組成物に於いて、
硬化剤が、エラストマー100重量部あたり約１乃
至10重量部の、下記の一般式 RxSnY4-x 式中、ｘは０−３であり、Ｒは６乃至10個の炭
素原子のアリールまたは１乃至４個の炭素原子の
アルキルであり、Ｙはアリール、プロパルギルお
よびアレニルのうちの少なくとも１種である、 を有する有機スズ化合物を含有することを特徴と
する、改善を提供する。 本発明はニトリル硬化部位を含有するフルオロ
エラストマーに適用し得る。そのようなエラスト
マー性の組成物は、例えば、テトラフルオロエチ
レン、パーフルオロメチルビニルエーテル、およ
びニトリル硬化部位を含有する第三のモノマーを
共重合させることによつて製造し得る。使用し得
る、他のフルオロエラストマーは、ビニリデンフ
ルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、および
テトラフルオロエチレンおよびニトリル硬化部位
を含有するモノマーの組合せ（combination）か
ら製造されるものである。この種の特定のフルオ
ロエラストマーの製造は、グラデイング
（Gladding etal.）の米国特許第3546186号；ノツ
ケ（Nottke）の米国特許第3933767号およびブリ
ージエル（Breazeale）の米国特許第4281092号
に詳細に記載されており、これらのものは参照の
ために本明細書で言及してある。米国特許第
4281092号記載の、テトラフルオロエチレン、パ
ーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテルお
よびシアノ置換パーフルオロビニルエーテルから
製造されたニトリル置換フルオロエラストマー、
並びに、ヘキサフルオロプロピレンオキシドとニ
トリル置換パーフルオロアルキレンオキシドとの
コポリマーは、本発明の硬化剤と組み合せるのに
殊に満足できるものであることが判つた。ポリヘ
キサフルオロプロピレンオキシドおよびそのコポ
リマーの製造は、参照のために言及した、1981年
４月３日付の、エーピーキング（A.P.King）お
よびシージークレスパン（C.G.Krespan）の同時
に係属している出願U.S.S.N.250906号に記載され
ている。 本発明で使用される硬化剤は、一般式 RxSnY4-xの有機スズ化合物であり、式中、ｘ
は０乃至３の整数であり、該スズ化合物中に少な
くとも１個のＹ置換基を有するものとし、また、
式中、Ｙはアリル−（CH2CH＝CH2）、プロパルギ
ル−（CH2C≡CH）、およびアレニル−（CH＝Ｃ＝
CH2）のうちの少なくとも１種である。Ｒで表わ
される残る有機残基は、アリールまたはアルキル
残基とすることができる。使用し得るアリール置
換基には、フエニル、トルイルおよび置換フエニ
ル残基の如き、６乃至10個の炭素原子を有するも
のが含まれる。使用し得るアルキル基Ｒには、メ
チル、エチル、プロピルおよびブチルの如き、１
乃至４個の炭素原子を有するものが含まれる。本
発明のどの硬化剤の挙動も特定の有機置換基とと
もに変化するが、一般に、ポリマーの硬化速度
は、存在するアリル、プロパルギルまたはアレニ
ル基の数とともに増大する。 使用する硬化剤の量は、最終生成物中に望まれ
る加橋の度合並びにフルオロエラストマー中に存
在するニトリル硬化部位の数に必然的に依存す
る。フルオロエラストマー中において利用しうる
ニトリル硬化部位に対して著しく過剰のモル量の
硬化剤を用いると、硬化速度を幾らか増大させる
ことはできるが、硬化したポリマーの最終的な特
性には少しの効果しかない。一般に、エラストマ
ー100部あたり約１乃至10重量部を使用すること
ができ、エラストマー100部あたり約３乃至５部
の硬化剤が、殆どの応用に殊に満足できることが
判つた。 本発明で使用される有機スズ硬化剤は、例え
ば、参照のために本明細書で言及した、デイー・
セイフアース（D.Seyferth）およびエム・エー・
ワイナー（M.A.Weiner）のJ.Org.Chem.26
pp4797−4800（1961）記載の如く、公知の技術に
従つて製造し得る。これらの手順に従えば、ポリ
有機スズハライドをマグネシウム金属の存在下で
アリルまたはプロパルギルハライドと反応させ、
望みのアリルまたはプロパルギル誘導体を製造さ
せる。或いは、ポリ有機スズハライドを、予め生
成させたアリルまたはプロパルギルマグネシウム
ハライドと反応させることもできる。プロパルギ
ルマグネシウムハライドを用いる時は、生成する
生成物は、一般に、プロパルギルおよびアレニル
異性体の混合物である。 本発明の有機スズ硬化剤は、通常の混合技法を
用いることによつてフルオロエラストマーの中へ
混合し得る。フルオロエラストマーは、また、こ
の種のエラストマー組成物と共に典型的に使用さ
れる、充填剤、強化剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤
または加工助剤をも含有し得る。そのようなエラ
ストマー組成物にカーボンブラツクがしばしば加
えられるが、これは、充填剤、強化剤、光遮へい
剤および抗酸化剤として作用する。本発明の組成
物中の他の有用な成分は、シー・ジエー・ピダー
ソン（C.J.Pederson）のJ.Am.Chem.Soc.89巻
p7017（1967）記載のものの如き、粘度を減少さ
せ加工性を改善する環状ポリエーテル（“クラウ
ン”）化合物である。 ポリマーおよび硬化剤は、フルオロエラストマ
ー組成物の他の成分と共に、通常の如何なる手段
によつてでも、普通、ツーロール型ミル上で、約
40゜乃至100℃の温度で共に混合する。混合された
組成物は、これを型の中へプレスし高温で加熱す
ることによつて、成型して硬化または加硫させ
る。一般に、本発明の組成物は、本分野で以前使
用された硬化剤に必要であると考えられる温度よ
りも低い温度で硬化させ得る。最適な硬化温度
は、使用する特定の有機スズ化合物とともに変化
する。一般に、本発明の組成物は、約75乃至250
℃の温度で、効率良くプレス硬化させ得る。しか
し、テトラアリルスズおよびテトラプロパルギル
スズ化合物を含有する組成物は、もつと低い温度
においてさえも、例えば25℃という低さでも、プ
レス硬化させ得る。使用することのできる高温側
の温度における硬化時間は、典型的な成型物品の
満足なプレス硬化のためには約５乃至30分であ
る。低温側の温度における十分な硬化には、数日
までの、より長い硬化時間が必要となり得る。 一般に、硬化済エラストマーに最大の物理特性
を獲得するためには、エラストマー性組成物を、
プレス硬化後に、通常の技法に従つて後硬化させ
る。後硬化は、一般に、プレス硬化された部分を
窒素のもとで高温に数時間保持することを含む。 本発明の組成物は、テトラフエニルスズの如き
硬化剤を含有する以前の組成物よりも、より急速
に、且つより低い温度で硬化させ得る、優秀な、
硬化された、または加硫された、フルオロエラス
トマー組成物を提供する。本発明の組成物は、ま
た、一般に、通常のプレス硬化操作の間に、硬化
のより完全な状態を達成する。更に、本発明から
生起する硬化された組成物は、化学加工および油
井操作でしばしば見出される、水による分解に対
する、普通ではない抵抗力を含めて、広汎な多様
性の環境の中で、驚くべき安定性を示す。本発明
の組成物は、ノツケの米国特許第3933767号によ
つて例示される如く、三級硬化部位を含有するフ
ルオロエラストマーと組み合せて使用すると、顕
著な硬化性能を硬供する。この種のエラストマー
の硬化は、本分野で以前公知であつたテトラフエ
ニルスズ組成物を用いると、以前は不満足なもの
であつた。 本発明を次の特定的な実施例によつて更に例示
するが、ここで、部および％は他に指示しなけれ
ば重量基準のものである。 これらの実施例において、使用したパーフルオ
ロエラストマーは、ブリージエルの米国特許第
4281092号記載の手順に従つて製造された、テト
ラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビニ
ルエーテル）およびパーフルオロ（８−シアノ−
５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）
のターポリマーであつた。ポリマーは、30乃至32
モル％のパーフルオロ（メチルビニルエーテル）
および約0.6乃至0.8モル％のシアノモノマーを含
有した。ポリマーは、ヘプタフルオロ−２，３，
３−トリクロロブタン、パーフルオロ（ブチルテ
トラフルオロヒドロフラン）およびエチレングリ
コールジメチルエーテルの60／40／３容量比から
成る溶媒100mlあたり0.2ｇのポリマーを含有する
溶液中で測定して、0.6乃至0.8dl／ｇの範囲の固
有粘度を示した。 実施例１および比較例Ａ パーフルオロエラストマーを、ツーロール型の
ラバーミル上で、60℃において、硬化剤、カーボ
ンブラツクおよび18−クラウン−６−環状ポリエ
ーテル（１，４，７，10，13，16−ヘキサオキサ
シクロオクタデカン）と混合して、粘度を下げ加
工性を改善した。 架橋の度合は、モンサントオシレーテイングデ
デイスクレオメーター（Monsanto Oscillating
Disc Rheometer）で190℃にて測定した。試験
結果は第１表に示すが、この表はODR測定のよ
り高いデルタトルク値によつて示されるように、
本発明のアリルスズ硬化剤がテトラフエニルスズ
よりも著しく活性であることを示している。 混合されたフルオロエラストマーを、表に報告
した条件下でプレスし、硬化させ、そして後硬化
させ、そして引き続いて物理的特性を試験した。
結果は第１表に示すが、この表は本発明の組成物
が熱水に対する暴露に対して著しく抵抗力の増大
していることを示している。
抗力を、実際に、提供するパーフルオロエラスト
マー類は、熱および腐蝕性の流体に対する尋常で
はない抵抗力が要求される場合の応用に、広く使
用されている。反応性のニトリル硬化部位を含有
するこの種のエラストマーは、ニトリル硬化部位
を結合してトリアジンとする硬化剤を用いて、硬
化または加硫させることができる。多種多様な硬
化剤または加速剤が過去に提案されてきており、
その中で、テトラフエニルスズが殊に満足できる
ものであることが判つてきた。しかし、低く穏や
かな温度でより急速で完全な加硫を提供し、そし
て最も広い可能性の範囲の環境に対して抵抗力を
示す硬化生成物を結果として生ぜしめる、新規な
硬化剤の開発に、継続的な努力が向けられてき
た。 本発明は、急速でより完全な加硫を提供し、そ
して水系の環境に対して殊に抵抗力のある最終生
成物を結果として生ぜしめる、硬化剤を含有す
る、パーフルオロエラストマー組成物を提供す
る。 特定的には、本発明は、硬化剤を含有するニト
リル置換フルオロエラストマー組成物に於いて、
硬化剤が、エラストマー100重量部あたり約１乃
至10重量部の、下記の一般式 RxSnY4-x 式中、ｘは０−３であり、Ｒは６乃至10個の炭
素原子のアリールまたは１乃至４個の炭素原子の
アルキルであり、Ｙはアリール、プロパルギルお
よびアレニルのうちの少なくとも１種である、 を有する有機スズ化合物を含有することを特徴と
する、改善を提供する。 本発明はニトリル硬化部位を含有するフルオロ
エラストマーに適用し得る。そのようなエラスト
マー性の組成物は、例えば、テトラフルオロエチ
レン、パーフルオロメチルビニルエーテル、およ
びニトリル硬化部位を含有する第三のモノマーを
共重合させることによつて製造し得る。使用し得
る、他のフルオロエラストマーは、ビニリデンフ
ルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、および
テトラフルオロエチレンおよびニトリル硬化部位
を含有するモノマーの組合せ（combination）か
ら製造されるものである。この種の特定のフルオ
ロエラストマーの製造は、グラデイング
（Gladding etal.）の米国特許第3546186号；ノツ
ケ（Nottke）の米国特許第3933767号およびブリ
ージエル（Breazeale）の米国特許第4281092号
に詳細に記載されており、これらのものは参照の
ために本明細書で言及してある。米国特許第
4281092号記載の、テトラフルオロエチレン、パ
ーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテルお
よびシアノ置換パーフルオロビニルエーテルから
製造されたニトリル置換フルオロエラストマー、
並びに、ヘキサフルオロプロピレンオキシドとニ
トリル置換パーフルオロアルキレンオキシドとの
コポリマーは、本発明の硬化剤と組み合せるのに
殊に満足できるものであることが判つた。ポリヘ
キサフルオロプロピレンオキシドおよびそのコポ
リマーの製造は、参照のために言及した、1981年
４月３日付の、エーピーキング（A.P.King）お
よびシージークレスパン（C.G.Krespan）の同時
に係属している出願U.S.S.N.250906号に記載され
ている。 本発明で使用される硬化剤は、一般式 RxSnY4-xの有機スズ化合物であり、式中、ｘ
は０乃至３の整数であり、該スズ化合物中に少な
くとも１個のＹ置換基を有するものとし、また、
式中、Ｙはアリル−（CH2CH＝CH2）、プロパルギ
ル−（CH2C≡CH）、およびアレニル−（CH＝Ｃ＝
CH2）のうちの少なくとも１種である。Ｒで表わ
される残る有機残基は、アリールまたはアルキル
残基とすることができる。使用し得るアリール置
換基には、フエニル、トルイルおよび置換フエニ
ル残基の如き、６乃至10個の炭素原子を有するも
のが含まれる。使用し得るアルキル基Ｒには、メ
チル、エチル、プロピルおよびブチルの如き、１
乃至４個の炭素原子を有するものが含まれる。本
発明のどの硬化剤の挙動も特定の有機置換基とと
もに変化するが、一般に、ポリマーの硬化速度
は、存在するアリル、プロパルギルまたはアレニ
ル基の数とともに増大する。 使用する硬化剤の量は、最終生成物中に望まれ
る加橋の度合並びにフルオロエラストマー中に存
在するニトリル硬化部位の数に必然的に依存す
る。フルオロエラストマー中において利用しうる
ニトリル硬化部位に対して著しく過剰のモル量の
硬化剤を用いると、硬化速度を幾らか増大させる
ことはできるが、硬化したポリマーの最終的な特
性には少しの効果しかない。一般に、エラストマ
ー100部あたり約１乃至10重量部を使用すること
ができ、エラストマー100部あたり約３乃至５部
の硬化剤が、殆どの応用に殊に満足できることが
判つた。 本発明で使用される有機スズ硬化剤は、例え
ば、参照のために本明細書で言及した、デイー・
セイフアース（D.Seyferth）およびエム・エー・
ワイナー（M.A.Weiner）のJ.Org.Chem.26
pp4797−4800（1961）記載の如く、公知の技術に
従つて製造し得る。これらの手順に従えば、ポリ
有機スズハライドをマグネシウム金属の存在下で
アリルまたはプロパルギルハライドと反応させ、
望みのアリルまたはプロパルギル誘導体を製造さ
せる。或いは、ポリ有機スズハライドを、予め生
成させたアリルまたはプロパルギルマグネシウム
ハライドと反応させることもできる。プロパルギ
ルマグネシウムハライドを用いる時は、生成する
生成物は、一般に、プロパルギルおよびアレニル
異性体の混合物である。 本発明の有機スズ硬化剤は、通常の混合技法を
用いることによつてフルオロエラストマーの中へ
混合し得る。フルオロエラストマーは、また、こ
の種のエラストマー組成物と共に典型的に使用さ
れる、充填剤、強化剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤
または加工助剤をも含有し得る。そのようなエラ
ストマー組成物にカーボンブラツクがしばしば加
えられるが、これは、充填剤、強化剤、光遮へい
剤および抗酸化剤として作用する。本発明の組成
物中の他の有用な成分は、シー・ジエー・ピダー
ソン（C.J.Pederson）のJ.Am.Chem.Soc.89巻
p7017（1967）記載のものの如き、粘度を減少さ
せ加工性を改善する環状ポリエーテル（“クラウ
ン”）化合物である。 ポリマーおよび硬化剤は、フルオロエラストマ
ー組成物の他の成分と共に、通常の如何なる手段
によつてでも、普通、ツーロール型ミル上で、約
40゜乃至100℃の温度で共に混合する。混合された
組成物は、これを型の中へプレスし高温で加熱す
ることによつて、成型して硬化または加硫させ
る。一般に、本発明の組成物は、本分野で以前使
用された硬化剤に必要であると考えられる温度よ
りも低い温度で硬化させ得る。最適な硬化温度
は、使用する特定の有機スズ化合物とともに変化
する。一般に、本発明の組成物は、約75乃至250
℃の温度で、効率良くプレス硬化させ得る。しか
し、テトラアリルスズおよびテトラプロパルギル
スズ化合物を含有する組成物は、もつと低い温度
においてさえも、例えば25℃という低さでも、プ
レス硬化させ得る。使用することのできる高温側
の温度における硬化時間は、典型的な成型物品の
満足なプレス硬化のためには約５乃至30分であ
る。低温側の温度における十分な硬化には、数日
までの、より長い硬化時間が必要となり得る。 一般に、硬化済エラストマーに最大の物理特性
を獲得するためには、エラストマー性組成物を、
プレス硬化後に、通常の技法に従つて後硬化させ
る。後硬化は、一般に、プレス硬化された部分を
窒素のもとで高温に数時間保持することを含む。 本発明の組成物は、テトラフエニルスズの如き
硬化剤を含有する以前の組成物よりも、より急速
に、且つより低い温度で硬化させ得る、優秀な、
硬化された、または加硫された、フルオロエラス
トマー組成物を提供する。本発明の組成物は、ま
た、一般に、通常のプレス硬化操作の間に、硬化
のより完全な状態を達成する。更に、本発明から
生起する硬化された組成物は、化学加工および油
井操作でしばしば見出される、水による分解に対
する、普通ではない抵抗力を含めて、広汎な多様
性の環境の中で、驚くべき安定性を示す。本発明
の組成物は、ノツケの米国特許第3933767号によ
つて例示される如く、三級硬化部位を含有するフ
ルオロエラストマーと組み合せて使用すると、顕
著な硬化性能を硬供する。この種のエラストマー
の硬化は、本分野で以前公知であつたテトラフエ
ニルスズ組成物を用いると、以前は不満足なもの
であつた。 本発明を次の特定的な実施例によつて更に例示
するが、ここで、部および％は他に指示しなけれ
ば重量基準のものである。 これらの実施例において、使用したパーフルオ
ロエラストマーは、ブリージエルの米国特許第
4281092号記載の手順に従つて製造された、テト
ラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビニ
ルエーテル）およびパーフルオロ（８−シアノ−
５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）
のターポリマーであつた。ポリマーは、30乃至32
モル％のパーフルオロ（メチルビニルエーテル）
および約0.6乃至0.8モル％のシアノモノマーを含
有した。ポリマーは、ヘプタフルオロ−２，３，
３−トリクロロブタン、パーフルオロ（ブチルテ
トラフルオロヒドロフラン）およびエチレングリ
コールジメチルエーテルの60／40／３容量比から
成る溶媒100mlあたり0.2ｇのポリマーを含有する
溶液中で測定して、0.6乃至0.8dl／ｇの範囲の固
有粘度を示した。 実施例１および比較例Ａ パーフルオロエラストマーを、ツーロール型の
ラバーミル上で、60℃において、硬化剤、カーボ
ンブラツクおよび18−クラウン−６−環状ポリエ
ーテル（１，４，７，10，13，16−ヘキサオキサ
シクロオクタデカン）と混合して、粘度を下げ加
工性を改善した。 架橋の度合は、モンサントオシレーテイングデ
デイスクレオメーター（Monsanto Oscillating
Disc Rheometer）で190℃にて測定した。試験
結果は第１表に示すが、この表はODR測定のよ
り高いデルタトルク値によつて示されるように、
本発明のアリルスズ硬化剤がテトラフエニルスズ
よりも著しく活性であることを示している。 混合されたフルオロエラストマーを、表に報告
した条件下でプレスし、硬化させ、そして後硬化
させ、そして引き続いて物理的特性を試験した。
結果は第１表に示すが、この表は本発明の組成物
が熱水に対する暴露に対して著しく抵抗力の増大
していることを示している。
【表】
【表】
ンブラツクを有する化合物について測定。
実施例２乃至４および比較例Ｂ 黒色化合物のかわりに酸化チタンに基づく白色
の化合物を製造した点以外は、実施例１の一般手
順を繰り返した。組成物を以前の如く試験し、結
果を第２表に報告する。 これらの組成物を実施例１および比較例Ａの如
く試験したとすれば、本発明の組成物は熱水に対
する抵抗力で同様の優秀性を現わすであろう。
実施例２乃至４および比較例Ｂ 黒色化合物のかわりに酸化チタンに基づく白色
の化合物を製造した点以外は、実施例１の一般手
順を繰り返した。組成物を以前の如く試験し、結
果を第２表に報告する。 これらの組成物を実施例１および比較例Ａの如
く試験したとすれば、本発明の組成物は熱水に対
する抵抗力で同様の優秀性を現わすであろう。
【表】
【表】
実施例 ５
半固体ターポリマーを、ヘキサフルオロプロピ
レンオキシド97.1％、パーフルオロ（６，７−エ
ポキシ−４−オキサヘプタンニトリル）２％、お
よびパーフルオロ（１，２−エポキシ−10，11−
エポキシ−４，８−ジオキサウンデカン）0.9％
から製造した。このポリマー13.7ｇおよびテトラ
アリルスズ0.22mlの混合物を窒素下で室温におい
て軽く攬拌し、次に平板ミクロ型
（Slabmicromold）に移し、これを172MPaにプ
レスした。室温で３日後、よく成型された平板を
型から外し、次に窒素下120℃で一晩後硬化させ
た。生成した軟らかい弾力性のあるエラストマー
性の平板からのダンベル切片を試験したところ、
次の引張特性を有した： 100％伸びにおける応力、MPa 0.34 200％伸びにおける応力、MPa 0.55 破壊時の応力、MPa 0.79 破壊時の伸び、MPa 280％ 実施例 ６ 使用する硬化剤をアレニル−およびプロパルギ
ル−トリフエニルスズの混合物とした点以外は、
実施例１の一般手順をくり返した。硬化剤は、エ
ム・エル・クアン（M.L.Quan）およびピー・キ
ヤデイオ（P.Cadiot）のBull.Soc.Chim.Fr.1965、
pp45−７記載の手順に従つて製造した。 混合されたフルオロエラストマーを実施例１の
如くプレスし、硬化させ、後硬化させそして試験
した。結果を第３表に報告する。
レンオキシド97.1％、パーフルオロ（６，７−エ
ポキシ−４−オキサヘプタンニトリル）２％、お
よびパーフルオロ（１，２−エポキシ−10，11−
エポキシ−４，８−ジオキサウンデカン）0.9％
から製造した。このポリマー13.7ｇおよびテトラ
アリルスズ0.22mlの混合物を窒素下で室温におい
て軽く攬拌し、次に平板ミクロ型
（Slabmicromold）に移し、これを172MPaにプ
レスした。室温で３日後、よく成型された平板を
型から外し、次に窒素下120℃で一晩後硬化させ
た。生成した軟らかい弾力性のあるエラストマー
性の平板からのダンベル切片を試験したところ、
次の引張特性を有した： 100％伸びにおける応力、MPa 0.34 200％伸びにおける応力、MPa 0.55 破壊時の応力、MPa 0.79 破壊時の伸び、MPa 280％ 実施例 ６ 使用する硬化剤をアレニル−およびプロパルギ
ル−トリフエニルスズの混合物とした点以外は、
実施例１の一般手順をくり返した。硬化剤は、エ
ム・エル・クアン（M.L.Quan）およびピー・キ
ヤデイオ（P.Cadiot）のBull.Soc.Chim.Fr.1965、
pp45−７記載の手順に従つて製造した。 混合されたフルオロエラストマーを実施例１の
如くプレスし、硬化させ、後硬化させそして試験
した。結果を第３表に報告する。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 硬化剤を含有するニトリル置換フルオロエラ
ストマー組成物において、フルオロエラストマー
が(a)テトラフルオロエチレン、パーフルオロメチ
ルパーフルオロビニルエーテルおよびシアノ置換
パーフルオロビニルエーテルのターポリマー、ま
たは(b)ヘキサフルオロプロピレンオキシドとニト
リル置換パーフルオロアルキレンオキシドとのコ
ポリマーであり、硬化剤がエラストマー100重量
部あたり約１乃至10重量部の下記の一般式 RxSnY4-X 式中、ｘは０乃至３であり、Ｒは６乃至10個の
炭素原子のアリールまたは１乃至４個の炭素原子
のアルキルであり、そしてＹはアリル、プロパル
ギルおよびアレニルのうちの少なくとも１種とす
る、 を有する有機スズ化合物を含有することを特徴と
するニトリル置換フルオロエラストマー組成物。 ２ ｘが３である、特許請求の範囲第１項記載の
フルオロエラストマー組成物。 ３ Ｒがアリールである、特許請求の範囲第２項
記載のフルオロエラストマー組成物。 ４ Ｒがフエニルである、特許請求の範囲第３項
記載のフルオロエラストマー組成物。 ５ 硬化剤をフルオロエラストマー100部あたり
約３乃至５部含有する、特許請求の範囲第１項記
載のフルオロエラストマー組成物。 ６ Ｙがアリルである、特許請求の範囲第１項記
載のフルオロエラストマー組成物。 ７ フルオロエラストマーがヘキサフルオロプロ
ピレンオキシド、パーフルオロ（６，７−エポキ
シ−４−オキサヘプタンニトリル）、およびパー
フルオロ（１，２−エポキシ−10，11−エポキシ
−４，８−ジオキサウンデカン）のターポリマー
である、特許請求の範囲第１項記載のフルオロエ
ラストマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/352,328 US4394489A (en) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | Fluoroelastomer curatives |
| US352328 | 1982-02-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58152041A JPS58152041A (ja) | 1983-09-09 |
| JPH033708B2 true JPH033708B2 (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=23384689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58024918A Granted JPS58152041A (ja) | 1982-02-25 | 1983-02-18 | ニトリル置換フルオロエラストマー組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4394489A (ja) |
| EP (1) | EP0087775B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58152041A (ja) |
| AU (1) | AU553133B2 (ja) |
| BR (1) | BR8300831A (ja) |
| CA (1) | CA1222849A (ja) |
| DE (1) | DE3364306D1 (ja) |
| DK (1) | DK87683A (ja) |
| NO (1) | NO161804C (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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