JPH0337131A

JPH0337131A - ガラス壜およびガラス壜用ガラス組成物

Info

Publication number: JPH0337131A
Application number: JP16847889A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Amano; 勉天野; Shuichi Yokokura; 横倉　修一
Original assignee: Kirin Brewery Co Ltd
Current assignee: Kirin Brewery Co Ltd
Priority date: 1989-06-30
Filing date: 1989-06-30
Publication date: 1991-02-18
Also published as: CA2020045A1; EP0405579A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の背景〕く技術分野〉本発明は繰り返し使用しても擦り傷のつき難いガラス壜
およびそれに用いるガラス組成物に関する。

〈従来の技術〉従来、ビール、清涼飲料、牛乳などの液体飲料を収容す
るための容器としては、衛生面や強度面などからガラス
製の壜が使用されている。

これらガラス壜は、繰返し回収して使用されるため、該
壜の外側表面に無数の微細な傷からなる擦傷が発生する
。

このようなガラス壜の擦傷は、主として、ボトラーにお
けるガラス壜同志の衝突、抑合いや、誂壜と各種機器類
、コンベヤガイドなどとの接触、あるいは、このような
ガラス壜に詰められた液体飲料を消費者へ移送し、再び
回収するためのトラック輸送などにおいての壜同志の衝
突などの物理的加傷と、回収されたガラス壜がボトラー
での洗浄ｒ程で洗浄液として用いられる苛性ソーダによ
る強アルカリ溶液中に浸漬されることにより表面層が化
学的にアタックされて白化される化学的加傷とによって
生しる。

しかし、発生する加傷の度合いは、単に物理的加傷のみ
では比較的僅かであるが、物理的ノ用１易と化学的加傷
とを交互に繰り返すことによりＷｒｉ　８に促進され、
白化に至る。

このように加傷が進行したガラス壜は包装美貌が杵しく
損なわれるため、ガラスとしてなお十分な強度をＨして
いるにもかかわらず廃棄されてしまう。

したがって、このような擦り傷による白化した部分を遮
蔽して美観を改良するための擦り傷遮蔽剤として、現在
この種の業界では界ＬＩＩ＋活性剤、シリコーン、各種
脂肪酸類を塗布することか行なわれている。

〈発明が解決しようとする課題〉しかしながら、このような擦り傷遮蔽剤による塗布作業
はガラス壜が回収、再利用される度毎に実施しなければ
ならず、面倒な手間を心変とした。

また、ガラス壜の擦り傷発牛域がガラス壜の１１１筒部
全体に広がっている場合は遮蔽剤を壜仝面に塗缶するこ
とになり、擦り傷を完全に遮蔽することは技術的に困難
である。

〔発明の概要〕

く要旨〉本発明者らは、上記課題に鑑みて、鋭意研究を重ねた結
果、白化現象を著しく促進させる主な原因は、上記化学
的加傷によって生しるものと４°えて、この化学的加傷
を軽減させることができれば白化現象を著るしく減少さ
せることができ、しかも、このような化学的加傷の軽減
はガラス中に酸化ジルコニウムを含有させることによっ
て行なうことができるとの知見を得て、本発明を完成す
るに至った。

すなわち、本発明のガラス壜は、下記の組成からなるガ
ラス組成物より形成されていること、を特徴とするもの
である。

ＳｉＯ２：４５〜７０重ｌｉｔ　／　ＬＩＺｒｏ　・　
５〜１６重量％２゜Ｒ’Ｏ二　１０〜３０ｆｆｉｌ　％Ｒ−０：　　０〜１２重量０６ＲＯ：Ｏ〜　５重量％　　３（ただし、Ｒ１はアルカリ金属、Ｒ−は二価の金属、Ｒ
３は三価の金属、を表わす。）また、本発明のガラス壜用ガラス組成物は、下記の組成
からなること、を特徴とするものである。

ＳｉＯっ：４５〜７０重量％ＺｒＯ：５〜１６重量％Ｒ’Ｏ二　１０〜３ｏｍ＝　％２　　。

ＲＯ，Ｏ〜１２重息％ＲＯ：０〜・５重量％３（ただし、Ｒ１はアルカリ金属、Ｒ−は二価の金属、Ｒ
３は三価の金属、を表わす。）く効果〉本発明のガラス壜およびそれに用いるガラス組成物は、
ガラス組成物中に酸化ジルコニウムを５〜１６重量％含
６していることから、耐アルカリ性が著るしく向上し、
再使用される前のボトラーでの洗浄工程で苛性ソーダに
よる強アルカリｌ容液に浸漬されてもガラス壜表面が化
学的に安定で、白化され難く、化・学的加傷に十分に耐
えることかできる。

それによってガラス壜は長期間美観を保つことができ、
商品価値を向上させることができる。

また、白化し難いのでガラス壜の耐用部数（使用回数）
を延長することができる。

更に、従来の擦り傷遮蔽剤を用いる場合に比較して、塗
布作業が無いので手間が不要であるし、回収再利用する
度毎に遮蔽処狸を行なう必要もないといった利点がある
。

〔発明の具体的説明〕

［１）ガラス塩本発明によるガラス塩は、使用ガラスＩ１１成物（詳細
後記）に特色を有するしのである。

すなわち、先ず、本発明におけるガラス塩は、繰り返し
使用される回収ガラス壜であり、このような回収ガラス
壜は、ビール、ウィスキー、清酒などの酒類、醤油、酢
などの調味料、コーラ、ラムネ、ジュースなどの清涼飲
料、牛乳などの液体飲料ガラス塩である。本発明の効果
を最も好く享受するガラス塩としては、ビール、コーラ
、ラムネなどの炭酸ガスが溶解されて内圧か室温で１、
０〜４．０ｋｇ／ｃｊ、好ましくは１．２〜２、　５ｋ
ｇ／ｃＪ、である液体炭酸飲料用のガラス塩に、中身を
詰めて消費者へ移送し、その後、中身が飲まれた空のガ
ラス塩を回収して再利用するための回収ガラス壜、が挙
げられる。

このような回収ガラス壜は、中身を充填する際に、ボト
ラーにおけるガラス壜同志の衝突、押合いや、該ガラス
塩と各種機器類、コンベヤ、ガイドなどとの接触、ある
いは、該ガラス塩に詰められた液体炭酸飲料を消費者へ
移送し、再び回収するためのトラック輸送などにおいて
ガラス壜同志の衝突やコンテナとの衝突などの物理的加
傷と、更にボトラーでの洗浄工程での苛性ソーダによる
強アルカリ溶酸に浸漬することによる化学１１＜Ｊ加傷
とを交互に繰り返すことによって増大し、ついには容器
自体の美観を損ねるのみならず、容器自体の強度をも著
しく損ねることは前記したところである。

それ故、これを阻止するために、本発明のガラス塩では
、それを構成するガラス組成物を以ドに示すように形成
する。

（ＩＩ）ガラス組成物本発明によるガラス組成物は、ドｉｃ！の組成からなる
ものである。

成　　　分　　　　　　　　　　　　重ｖ６ＳｉＯ２４
５〜７０好ましくは　５７〜６５ｚｒ０２　　　　　　　　５〜１６好ましくは　　７〜１３Ｒ’０　　　　　　　　　１０〜３０好ましくは　１８〜２６Ｒ″″ＯＯ〜１２好ましくは　　３〜８Ｒ３００〜　５３好ましくは　　０〜２ここで、Ｒ１はアルカリ金属であって、Ｎａが代表的で
あるが、ＫやＬｉであってもよい。Ｒっは二価の金属で
あって、アルカリ土類金属、特にＭｇ、ＣａまたはＳ「
、が代表的であるが、Ｚ　ｎやＢａであってもよい。Ｒ
３は三価の金属であって、ＡＩ、ＦｅまたはＢが代表的
である。

上記ガラス組成物中のＳｉＯっは、ガラスの主要組成で
あり、４５重量％未満では耐化学性が８・しく低下し、
一方７０ｆｆｌｆｆｉ９６を超えるとガラス軟化点が高
くなり過ぎて、ガラス壜組成として現実的でない。

また、Ｚ　ｒ　０２は、含有量が５重量％未満ては白化
の緩和効果が不十分である。一方１６重ＱＯ０を超える
とガラス軟化点の顕著な上昇か認められ、且つＺ　ｒ　
Ｏ２に起因するガラスの失透現象が発生し易くなるため
現実的でない。

さらに、Ｒ’Ｏについては、最も一般的なＮ　ａ　２Ｏ
を用いた場合、１０重量％未１１１４ではガラス軟化点
が高くなり過ぎ、３Ｕ重ｆｆ１Ｑ６超えると耐化学性が
著しく低下するのみならず、ガラス塩の原料コストの上
昇を招く。なお、このアルカリ金属は、Ｎ　ａ　２Ｏの
代りにに２ＯあるいはＬ　ｉ　２Ｏを用いてもよいこと
は前記した通りであって、その場合は上記のＮ　ａ　２
Ｏ含量範囲に対応する等モル瓜を考えればよい。

また、ＺｒＯ２含量とＮａ２Ｏ含量の間には、組成範囲
として相互に依存関係があり、前記した組成領域内で調
合される。

また、Ｒ２Ｏについては、ＣａＯを用いる場合、その量
が１０重量％以上になるとガラス軟化点の上昇を招くの
で好ましくない。なお、このアルカリ土類全滅は、Ｍｇ
Ｏ，５ｒＯ１あるいはＢａｄ。

ＺｎＯ等を用いてもよいことから、ＣａＯの一部を他の
アルカリ土類金属に代替して用いると良い。

本発明のガラス壜のガラス組成の範囲は上記の通りであ
るが、このガラスの溶融、作業条件を適宜改善するべく
若干量のＡｌ２Ｏ３、Ｂ　　Ｏ（Ｒ３０）、あるいは芒硝２　３　　　２　３（Ｎａ２Ｓ０４）等の硫酸塩、フッ素化合物等を添加し
てもよい。

また、通常のソーダ石灰ガラスに使用されるＭ　ｎ　０
２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｋ２Ｃ「２Ｏ７、ＮｉＯ等遷移元素を
含む各種着色剤を加えて着色することができる。カーボ
ンと硫黄もしくはカーボンと硫酸塩を用いたアンバー着
色も可能である。

本発明で代表的または好ましいガラス組成物は、ソーダ
石灰ガラス、ホウケイ酸ガラスなど、好ましくはソーダ
石灰ガラスを主成分として、Ｚ　ｒ　Ｏ２を含有したも
のである。

（ＩＩＩ）ガラス壜の製造本発明のガラス壜を製造するには、ガラスの組成を上記
範囲とし、モしてＺ　ｒ　Ｏ２含６によって生ずること
あるべき製造条件の変更を除けば、従来のガラス壜の製
造法にて用いられる窯、製壜機、その他一連の機械、装
置類を使用でき、しかも、従来のガラス組成の製造条件
とほぼ同し条件でｊ＋なうことができる。

下記の実施例は、本発明をより具体的に説明するための
ものである。

く実験例〉〈実施例１〉ガラス原料として、ＳｉＯっはケイ砂、Ｚ　ｒ　０２は
ジルコンサンド（ＺｒＳｉ０４）、Ｎ　ａ　２Ｏはソー
ダ灰（Ｎａ２Ｃ０３）、ＣａＯは石灰（ＣａＣＯ３）を
用いた。

これら原料を混合し、１４５０℃の温度で２４時間加熱
溶融した後、ガラス壜に吹製し、徐冷して試料壜とした
。

なお、最終的に視られたガラスの化学組成は工１下の通
りであった。

Ｓ　ｉｏ　２　：　５７　、２、Ｚ　ｒ　Ｏ２：　１２
．　Ｌｌ、Ｎ　ａ　２Ｏ　：　２５．０、ＣａＯ：５，
２、Ａ　Ｉ　２Ｏ３　：　０　、　２、Ｆｃ、、０３：
ＩＪ、１、その他事６Ｊ避成分：０．３（重量パーセン
ト）この試料壜１０本づつをボトラーの壜兄上挫に繰り
返し３０回走行させて、物理的加傷とアルカリ洗浄によ
る化学的加傷を交互に繰り返して受けさせた。

その結果、ｔＪ１表に示すような結果が得られた。

〈実施例２〉ガラス原料およびガラス溶融条件は実施例１と同様にし
て、実験を行なった。最終的に１号られなガラスの化学
組成は以下の通りであった。

Ｓ　　ｉ　Ｏ２二　６４．　７、　Ｚ　「　０２　：　
６、　０、Ｎ　ａ　２Ｏ　：　２１　、０、Ｃａｂ：７
．７、Ａｌ２Ｏ３：０．２、Ｆｅ２Ｏ３：０．１、その
他事可避成分：　ＣＬ、　　３　（重量パーセント）こ
のガラス組成物を用いて実施例１と１．ＩＪ様にしてガ
ラス壜を得て、これについて実施例１とＩＬＩＪ　１ｍ
にして加傷評価を行なった。

その結果は、第１表に示す通りであった。

く比較例１〉従来の組成のガラス（化学組成Ｓ　ｉ　０２　：　７０　、　７、Ｎ　ａ　
２Ｏ　：　１４　、４、ＣａＯ：９．８、ＡＤ　２Ｏ３
：　２．０、ＭｇＯ：１．４、ＫＯ：１．１、Ｆｅ２Ｏ
３：０．２、５Ｏ−３：Ｏ６１、その他不ｎ）避成分：Ｕ、３（重量
パーセト）について、同様な実験を行なった。

得られた結果は、第１表に示す通りであった。

第１表加傷度合いの指標は以下の通りである。

０：新壜状態＋１：僅かに加重＋２：やや加傷＋３：かなり加傷＋４：著しく加傷

Claims

【特許請求の範囲】１、下記の組成からなるガラス組成物より形成されてい
ることを特徴とする、ガラス壜。ＳｉＯ＿２：４５〜７０重量％ＺｒＯ＿２：５〜１６重量％Ｒ＾１＿２Ｏ：１０〜３０重量％Ｒ＾２Ｏ：０〜１２重量％Ｒ＾３＿２Ｏ＿３：０〜５重量％（ただし、Ｒ＾１はアルカリ金属、Ｒ＾２は二価の金属
、Ｒ＾３は三価の金属、を表わす。）２、下記の組成からなることを特徴とする、ガラス壜用
ガラス組成物。ＳｉＯ＿２：４５〜７０重量％ＺｒＯ＿２：５〜１６重量％Ｒ＾１＿２Ｏ：１０〜３０重量％Ｒ＾２Ｏ：０〜１２重量％Ｒ＾３＿２Ｏ＿３：０〜５重量％（ただし、Ｒ＾１はアルカリ金属、Ｒ＾２は二価の金属
、Ｒ＾３は三価の金属、を表わす。）