JPH0337657A

JPH0337657A - 感光体

Info

Publication number: JPH0337657A
Application number: JP17373189A
Authority: JP
Inventors: Akira Hirano; 明平野; Yoshiaki Takei; 武居　良明
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-07-04
Filing date: 1989-07-04
Publication date: 1991-02-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】イ。

産業上の利用分野本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものである。

口、従来技術電子写真感光体用の感光材料としては従来、セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機系光導電性物質が主に用いられており、その中
で最近は、アモルファスシリコン等の研究・開発も盛ん
に行われている。

他方、有機光導電性物質（ＯＰＣ）を使用する感光材料
は、無機系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、か
つ可撓性や軽量性、製膜性、コスト等において有利であ
ることから、最近注目されてきている。

いずれの電子写真感光体に於いても、電荷の発生と輸送
という両機能を分離して各層にもたしめた機能分離型感
光体は、この各々の機能を独立して設定することが可能
で、感光体設計上、選択の幅が広がり、有利である。

また、機能分離型感光体では、電子写真緒特性を向上さ
せることができ、感度、繰り返し特性、機械強度等の点
で優れる。

かかる電子写真感光体は、一般に電子写真複写機、プリ
ンター等に広く用いられている。例えば、コンピュータ
の端末に半導体レーザーを光源とするプリンターが用い
られている。こうしたプリンターに組み込む電子写真感
光体は近赤外領域に高感度をもたなくてはならない。

また、半導体レーザー使用のプリンターに、白色光を光
源として複写機能をもたせた装置の開発も進められてい
る。

この場合、感光体では、まず、プリンター機能に適応す
るために近赤外領域に高感度を有し、かつ複写機能に適
応するために可視光領域の光に高感度でなければならな
い。即ち、上記の如きプリンター機能と白色光を光源と
した複写機能との両機能を備えた装置に適用できる電子
写真感光体の開発が要請されている。

例えば、特開昭４７−３７５４３号、同５５−２２８３
４号、同５４−７９６３２号、同５６−１１６０４０号
公報等によりすでに知られているビスアゾ化合物を含有
する感光体としては、短波長及び中波長域で比較的良好
な感度を示すが、長波長域での感度が低く、半導体光源
を用いるし４ザープリンターには用いることができなか
った。

現在広く使用されているガリウム−アルξニウムーヒ素
（Ｇａ−ＡＩ！、−Ａｓ）系発光素子は発振波長が７５
０ｎｍ以上であり、このような長波長域に、感度を有す
る有機系感光体としては、例えば、特公昭４９〜４３３
８号、特開昭５８−１８２６３９号、６０−１９１５１
号公報に記載されているχ、τ、τ′、η、η′型型金
金属フタロシアニン化合物挙げられる。

しかし、このような長波長域に高感度を有する電子写真
感光体は、中波長域から短波長域での光感度が十分では
なく、白色光源等を光源とする複写機能には対応できな
かった。

前述のように、可視光用電子写真感光体及び半導体レー
ザー光用電子写真感光体は、それぞれ単独では比較的良
好な性能が得られているが、短波長域から長波長域まで
幅広く感度を有する感光体は現在得られていない。

更に、最近、電子写真複写機、プリンターの高速化に伴
い、複写プロセスに要する時間が著しく短縮されると共
に、複写回数も増大し、感光体の高感度化、高耐久化が
要求されてきている。

ハ０発明の目的本発明の目的は、可視光から近赤外領域に亘って高感度
の分光感度特性を有し、プリンター機能と白色光を光源
とする複写機能との両機能を備えた装置に適用でき、か
つ繰り返し特性に優れている複写プロセスの高速化に対
応できるような感光体を提供することである。

二０発明の構成及びその作用効果即ち、本発明は、下記−形式〔■〕で表される残基と下
記−形式〔■］で表される残基と下記−形式（Ｉ［［］
で表される残基とからなる群より選ばれた少なくともｉ
種の残基を有する化合物を少なくとも■種含有する第１
のキャリア発生層と；下記構造式（ＩＶＩで表される化
合物と下記構造式（Ｖ）で表される化合物と下記構造式
（Ｖ［〕で表される化合物と下記構造式〔ＶＩＩ〕で表
される化合物とからなる群より選ばれた少なくとも１種
（１種のみならず、複数種併用することが可能）の化合
物を含有する第２のキャリア発生層とを具備する感光体
に係るものである。

一般式〔Ｉ〕ニ一般式〔■〕　ニ一般式〔■〕　：ｃ式中、Ｒ’及びＢｔはそれぞれ、水素原子、置換若し
くは未置換のアルキル基、置換若しくは未２置換の芳香
族炭素環基、又は置換若しくは未置換の芳香族複素環基
を表し、Ｒ１とＲ２とで環を形成していてもよい。

Ｒ３は、置換若しくは未置換の芳香族炭素環基又は置換
若しくは未置換の芳香族複素環基を表す。

Ｒ４及びＲ５はそれぞれ、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、置換若しくは未置換の芳香族炭素環基、又は置換
若しくは未置換の芳香族複素環基を表す。

Ｄ、Ｅはハロゲン原子、シアノ基、置換若しくは未置換
のアルキル基、置換若しくは未置換のアミノ基、又は置
換若しくは未置換のアルコキシ基を表す。

Ｓは、０〜４を表す。

ｒは、０〜２を表す。〕構造式〔■〕　：構造式〔■〕　：構造式〔ＶＩ］　：構造式〔ＶＩＩ］　：Ｉ本発明によれば、上記各化合物をキャリア発生物質とし
て夫々含有する第１及び第２のキャリア発生層を設けて
いることが顕著な特徴である。

即ち、−形式（Ｎ〜〔ＩＩＩ〕のカプラー残基を有する
化合物は、例えば第１図に示すような分光感度スペクト
ルを有しており（例示アゾ化合物Ａ−１４）　、その感
光波長域は主として長波域に亘り、７８５ｎｍ付近にピ
ークを有している。従って、第１のキャリア発生層は半
導体レーザー等の長波長光に高感度を有するものとなっ
ている。

しかし、−形式〔■〕〜〔ＩＩＩ〕のカプラー残基を有
する化合物は長波長域に良好な光感度を有するものでは
あるが、これのみでは白色光源等を光源とする複写機に
は対応できなかった。

この対策として、他のキャリア発生物質を併用して中波
長、短波長側を増感することが考えられるが、問題は組
み合わせるべきキャリア発生物質の選択であって、この
選択によっては、かえって−形式（１）〜〔■〕のカプ
ラー残基を有する化合物の長波長側の本来の光感度が損
なわれるおそれもある。また、かかる選択については必
ずしも一律的な選択手段があるというものでもなく、数
多くの化合物の中から実験の積み重ねによって決定して
いるのが実情といえる。

ここにおいて、本発明者は、−形式（１）〜（Ｉ［Ｉ）
のカプラー残基を有する化合物を含有する第１のキャリ
ア発生層とは別に、構造式〔■〕〜〔ＶＩＩ〕で表され
る化合物を含有する第２のキャリア発生層を設けること
により、十分に満足できる結果が得られることを見出し
た。

即ち、構造式〔ＩＶ〕〜〔ＶＩＩ〕で表される化合物は
、４００〜７００ｒ＋Ｉ＋＋の波長域に分光感度を有し
、例えば第１図に示すような分光感度スペクトルを示す
構造式〔ＩＶ〕のペリレン系化合物であるが、これを第
２のキャリア発生層に用い、−形式ＣＩ）〜（Ｉ［ｒ）
のカプラー残基を有する化合物（例示化合物Ａ−１４）
を第１のキャリア発生層に用いて、両化合物を併用する
ことにより、第１図に示すように６００ｎｍ以下の短波
長側を著しく増感しつつ、−形式（１）〜（Ｉ［ｒ］の
カプラー残基を有する化合物本来の良好な長波長側の光
感度を保持することが可能となり、また、繰り返し使用
時の電位のＨ歴を小さくできる。

この結果、第２のキャリア発生層の存在によって、可視
域で主たる分光感度が必要な複写機（例えば蛍光灯、ハ
ロゲンランプ、キセノンランプ等の画像信号−アナログ
信号）として好適となり、かつ第１のキャリア発生層の
存在によって、可視光領域中の長波長側あるいは赤外域
で主たる分光感度が必要なプリンター（例えば発光ダイ
オード、Ｈｅ−Ｎｅレーザー等の基体レーザー、半導体
レーザー等の画像信号＝デジタル信号）として好適とな
る。この意味で、アナログ／デジタルの両方式を１種の
感光体で夫々表現できる。

以下、本発明の感光体の具体的な構成について述べる。

一般式（１）〜〔ＩＩＩ〕で表される残基を有する化合
物と構造式〔ＩＶ〕〜〔ＶＩＩ〕で表される化合物との
各層頂での含有量比は、重量比（−形式ＣＩ）〜［Ｉ［
Ｉ）で表される残基を有する化合物：構造式〔ＩＶ〕〜
〔ＶＩＩ〕で表される化合物）で、（１００；１０）〜
（１０：　１００　）の範囲内であるのが好ましい。

次に、「−形式〔Ｉ〕で表される残基と一般式（ＩＩ）
で表される残基と一般式（ＩＩ［）で表される残基とか
らなる群より選ばれた少なくとも１種の残基を有する化
合物」について述べる。このような化合物は１種のみな
らず、複数種を併用してよい。

一般式（Ｎ〜〔ＩＩＩ〕において、Ｒ１及びＲのアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等が例示できる。「芳香族炭素環基」としては、フ
ェニル基、ジフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等
を例示できる。Ｒ１が水素原子であり、かつＲ２がオル
ト位に電子吸引性基（ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、
トリフルオロメチル基等）を有するフェニル基であるも
のが特に好ましい。「芳香族複素環基」としては、チア
ゾール、ピリジン、チオフェン、ベンズチアゾール、ベ
ンズイミダゾール、カルバゾール等が例示できる。置換
アルキル基にはアラルキル基（ベンジル基、フェネチル
基、ナフチルメチル基等）を含む。Ｒ’　、Ｒ２が置換
される場合、置換、基としては、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基等）、アリールオキシ基、アルコキシ基（メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等）
、ニトロ基、シアノ基、アシル基（アセチル基、プロピ
オニル基、ブチリル基、ベンゾイル基等）、アミノ基、
置換アミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピ
ロリジノ基等）が例示できる。

Ｒ３の「芳香族炭素環基」としては、フェニル基、ナフ
チル基、アンスリル基、ピレニル基等を例示できる。「
芳香族複素環基」としては、ピリジル基、カルバゾリル
基、チエニル基、カルバゾリル基等が例示できる。置換
基としては、ＲＩＲ２に用いた置換基を例示できる。

Ｒ４及びＲ５の「アルキル基」、「芳香族炭素環基」、
「芳香族複素環基」としては、上述のものをすべて使用
できる。置換基としては、Ｒ’Ｒ２に用いた置換基を例
示できる。

Ｄ、Ｅの「アルキル基」には上述のものを例示できる。

「アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等を例示でき
る。置換基としては、ＲＩＲ２で例示したものをすべて
挙げることができる。

次に、本化合物の構造について更に例示する。

−形式（Ａ）一般式（Ａ）において、Ｒ１、ＲＩ２は、それぞれ置換
若しくは未置換のアルキル基（好ましくは低級アルキル
基）、置換若しくは未置換のアルコキシ基（好ましくは
低級アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基）を表す。

ｔ、ｕは０，１又は２を表す。ｔが２のときはＲ目は互
いに異なっていてもよく、Ｕが２のときはＲＩ２は互い
に異なっていてもよい。

Ｑは一般式〔Ｉ〕で表される残基と一般式ＣＩＩ）で表
される残基と一般式〔ＩＩＩ〕で表される残基とからな
る群より選ばれた残基を表す。

−形式（Ｂ）一般式ＣＢ）において、ＲＩ３、Ｒ１４はＲ１、ＲＩ２
と同様である。

■はＯｌｌ又は２を表す。

Ｑは上記と同様のものを表す。

以下、更に具体的化合物を例示するが、以下のものに限
られるものではない。

（以下余白） −形式〔Ａ〕：Ｒ（以下余白）一般式（Ｂ）（以下余白）一般式〔Ｂ〕：（以下余白）以上のような化合物は、例えば特開昭６２−１７４７６
８号、特開昭６２−１７４７６９号公報記載の方法によ
り合成できる。

その他、分子内にアゾ基を有する化合物がキャリア発生
物質として使用できる。

具体的には、分子内にアゾ基を２個有するジスアゾ化合
物や、アゾ基を３個有するトリスアゾ化合物、アゾ基を
４個以上有するものがある。

ジスアゾ化合物として、下記−形式に示すものが例示さ
れる。

一般式：％式％その他のアゾ化合物として、下記−形式％式％一般式：Ｎ＝Ｎ−ＱＱ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’　　−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ２−Ｎ＝Ｎ−Ｑ
Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’　　−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ２−Ｎ＝Ｎ−Ａ
ｒ　　コ　　−　Ｎ＝Ｎ−Ｑ〔但し、Ａｒ’　、Ａｒ２．、Ａｒ３は、それぞれ置換
若しくは未置換の炭素環式芳香族環基、又は置換若しく
は未置換の複素環式芳香族環基を表す。

更に、Ａ　ｒ　’　％　Ａ　ｒ　”　％　Ａ　ｒ　３の
具体例を例示すると、等が挙げられる。

〕カプラー残基Ｑとしては、更に次のものを例示できる。

（以下余白）Ｊその他、公知の他のキャリア発生物質を併用することが
できる。

以上の如き化合物は公知の方法により合成することがで
きる。

電子写真感光体の構成は種々の形態が知られているが、
本発明に基づく電子写真感光体はそれらのいずれの形態
をもとり得る。

通常は、第２図〜第３図の形態である。第２図及び第３
図では、導電性支持体１上に一般式（１）〜［■〕の残
基を有する化合物及び必要に応じてキャリア輸送物質を
含有する第１のキャリア発生Ｎ２と、構造式［ＩＶ］〜
〔ＶＩＩ〕の化合物及び必要、に応じてキャリア輸送物
質を含有する第２のキャリア発生層３と、後述するキャ
リア輸送物質を主成分として含有するキャリア輸送層４
との積層体より成る感光層５を設けており、第３図では
、導電性支持体１と感光層５との間に接着層、バリア層
としての中間層（又は下引層）６を介して設けている。

このように感光層を二層構成としたときに最も優れた電
子写真特性を有する感光体が得られる。また、第４図及
び第５図に示すように、キャリア発生層２．３とキャリ
ア輸送層４の積層順が異なるような構成としてもよい。

また、図示省略したが、最表面層として保護層を設けて
もよい。

キャリア発生層２．３は、例えば次の方法によって形成
することができる。

Ｍ−１）−形式（１）〜（Ｉ［［）の残基を有する化合
物を適当な溶媒に溶解した溶液を必要に応じてバインダ
ー樹脂と共に混合溶解した溶液を塗布、乾燥した上に、
構造式（ＥＶ）〜〔ＶＩＩ〕の化合物及び必要に応して
バインダー樹脂を混合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）−形式（１）〜〔ＩＩＩ）の残基を有する化合
物及び構造式〔ＩＶ〕〜〔ＶＩＩ〕で表される化合物を
別々にボールミル、ホモミキサ等によって分散媒中で微
細粒子（好ましくは粒径５μｍ以下、更に好ましくは１
μｍ以下）とし、必要に応じてバインダー樹脂を加え混
合分散した各分散液を上記と同様に順次塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンシアミン、イソプロパノ−ルアξン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、Ｌ２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、
１．１．２−トリクロロエタン、１，１．Ｉ−トリクロ
ロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、
ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル
、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソル
ブ等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層或いはキャリア輸送層の形成に用いられ
るバインダー樹脂は任意のものを用いることができるが
、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム
形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このような
高分子重合体としては、例えば次のものを挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネートＰ−２）Ｐ−３）Ｐ−４）Ｐ−５）Ｐ−６）Ｐ−７）Ｐ−８）Ｐ−９）Ｐ−１０）Ｐ−１１）Ｐ−１２）Ｐ−１３）Ｐ−１４）Ｐ−１５）Ｐ−１６）Ｐ−１７）Ｐ−１８）Ｐ−１９）ポリエステルメタクリル酸アクリル樹脂ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニリデンポリスチレンポリビニルアセテートスチレン−ブタジェン共重合体塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体シリコン樹脂シリコン−アルキッド樹脂フェノールホルムアルデヒド樹脂スチレン−アルキッド樹脂ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールポリビニルブチラールポリビニルフォルマールこれらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

１０００である。キャリア発生物質の含有割合がこれよ
り少ないと光感度が低く、残留電位の増加を招き、また
これより多いと暗減衰及び受容電位が低下する傾向があ
る。

形成される各キャリア発生層の膜厚は、好ましくは０．
０１〜１０μｍである。

また、前記のようにして形成されるキャリア輸送層にお
いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当たり２０〜２００重量部が好まし
く、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

キャリア輸送物質としては、特に制限はないが、例えば
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾ
ール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダ
ゾリジン誘導体、ビスイミダシリジン誘導体、スチリル
化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン
誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体
、ベンズイミダゾール誘導体、キナヅリン誘導体、ベン
ゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体
、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアン
トラセン等から選ばれた一種又は二種以上が例示される
。

キャリア輸送物質としては、光照射時発生するキャリア
の支持体側への輸送能力が優れている外、いものは下記
−形式（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）で表されるものが挙げ
られる。

一般式（Ｃ）但し、Ａｒ’　、Ａｒ’　、Ａｒりはそれぞれ置換又は
未置換のアリール基を表し、Ａｒｈは置換又は未置換の
アリーレン基を表し、ＲＺＯは水素原子、置換若しくは
未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリー
ル基を表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６真
に詳細に記載されている。

但し、ＲＺＩは置換・未置換のアリール基、置換・未置
換の複素環基であり、Ｒ２２は水素原子、置換・未置換
のアルキル基、置換・未置換のアリール基を表し、詳細
には特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−１６６３
５４号の公報に記載されている。

−形式（Ｅ）２１但し、Ｒ２３は置換・未置換のアリール基であり、ＲＺ
４は水素原子、ハロゲン原子、置換・未置換のアルキル
基、置換・未置換のアルコキシ基、置換・未置換のアミ
ノ基、ヒドロキシ基であり、Ｒ２Ｓは置換・未置換のア
リール基、置換・未置換の複素環基を表す。これらの化
合物の合成法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０
号公報に詳細に記載されており、本発明に援用すること
ができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

感光体に用いられる導電性支持体としては、合金を含め
た金属板、金属ドラム又は導電性ポリマ、酸化インジウ
ム等の導電性化合物や、合金を含めたアルミニウム、パ
ラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネ
ートして、導電性化された紙、プラスチックフィルム等
が挙げられる。

接着層あるいはバリヤ層などの中間層としては、前記バ
インダー樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミ
ニウムなどが用いられる。

本発明の感光層には有機アミン類を添加することができ
、特に２級アミンを添加するのが好ましいかかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジーｎアごルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジーイソノニルアごン、ジーｎデシルア旦ン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドブ
シルアくン等を挙げることができる。

またかかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発
生物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜０．００５倍
の範囲のモル数とするのがよい。

感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添加
することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（１）群：ヒンダードフェノール類ジブチルヒドロキシトルエン、２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
１−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２，２．４−）ジメチル−
６−ヒドロキシーフーｔ−ブチルクロマン、ペンタエリ
スチルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートＬ　２．２’−
チオジエチレンビス（３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−
ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ブチル
ヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソール
、１−　（２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）
−４−（３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，
６−チトラメチルピペリジルなど。

（ＩＩ）群：バラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’ニジ＝ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなと。

〔ＩＩＩ〕群：ハイドロキノン類２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

〔ＩＶ〕群：有機硫黄化合物類ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３．３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類トリフェニルホスフィン、ｌ・す（ノニルフェニル）ホ
スフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリ
クレジルホスフィン、トリ　（２，４−ジブチルフェノ
キシ）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア輸送層に添加してよい。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質ｌ０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは１〜２５重量部である。

キャリア発生層には感度の向上、残留電位乃至反復使用
時の疲労低減時を目的として、一種又は二種以上の電子
受容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、プルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
．７−シニトロフルオｌ／ノン、２，４．７−）リニト
ロフルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー
〔ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロ
サリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。

電子受容性′ｊｊ！ＩＪ質の添加量は、重量比でキャリ
ア発生物１ｔ：電子受容性物質＝１００　：（０，０１
〜２００）、好ましくは１００　：（０，１〜１００）
である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質：電子受容性物質＝１００：（０，０１〜１０
０）、好ましくは１００：（０，１〜５０）である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

第６図には、本発明に基づく感光体１ｌ−ｔ−用いた画
像形成装置の一例を示している。ここで、２〔は分離電
極、２７はクリーニングブレード、２８は除電ランプ、
２１は長波用光源、２２は短波用（可視光）光源、２０
は帯電極、２３は現像器、２５は転写電極である。

また、光源２１．２２に使用可能な光源としては、白色
光、レーザー光（半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー
）、ＬＥＤ等が挙げられる。

現像器２３は、正転現像法、反転現像法のいずれでもよ
い。除電ランプ２８は、正転現像時、反転現像時のいず
れにおいても有効である。

画像形成に際しでは、まず白色光源を使用する場合は、
２０で帯電された感光体は２２で像露光され、２３で現
像される。これを２５の転写極で祇２４に転写し、２６
の分離極で紙を分離する。

残ったトナーは２７でかき落とす。

一方、レーザー光源を用いた場合は、２０で帯電された
感光体は２１のレーザー光源で像露光され、２３で現像
される。これを２５の転写極で祇２４に転写し、２６の
分離極で紙を分離する。残ったトナーは２７でかき落と
す。

この記録装置のように、ドラム状の像担持体を用いるも
のにあっては、レーザー光源による像露光は、第７図に
示したようなレーザービームスキャナによるものが好ま
しい。

第７図のレーザービームスキャナの動作を次に述べる。

半導体レーザー４１で発生されたレーザービームは、駆
動モータ４２により回転されるポリゴンミラー４３によ
り回転走査され、ｆ−θレンズ４４を経て反射鏡４５に
より光路を曲げられて像担持体２３の表面上に投射され
輝線４６を形成する。

４７はビーム走査開始を検出するためのインデックスセ
ンサで、４８．４９は倒れ角補正用のシリンドリカルレ
ンズである。５０ａ、５０ｂ、５０ｃは反射鏡でビーム
走査光路及びビーム検知の光路を形成する。

走査が開始されるとビームがインデックスセンサ４７に
よって検知され、信号によるビームの変調が図示省略し
た変調部によって開始される。変調されたビームは、帯
電器２０により予め一様に帯電されている像担持体上を
走査する。レーザービーム５１による主走査と像担持体
の回転による副走査によりドラム表面に潜像が形成され
てゆく。

また、像担持体がベルト状のように平面状態をとり得る
記録装置にあっては、像露光をフラッシュ露光とするこ
ともできる。

ホ、実施例以下、本発明の実施例を述べるが、本発明の実施ＭＭ様
は以下のものに限られない。１１１１／亥１津０− 下記の組成で調整した液をサンドグラインダによりＩＯ
時間分散し、第１のキャリア発生層用の第１の？容液と
した。

ポリビニルブチラール（ＢＭ−２、積木化学社製）　　　　　　　２ｇメチル
エチルケトン　　　　　　　　　　２００ｄｇ次に、樹脂、顔料、溶剤を下記の組成比で混合した液を
サンドグラインダにより６時間分散し、第２のキャリア
発生層用の第２の溶液とした。

ポリカーボネート（Ｌ−１２５０、奇人化学社製）　　　　　５ｇ１．２
−ジクロロエタン　　　　　　　　２００ｍ之０ｇそして、ＡＩ！、を蒸着したポリエステルフィルム上に
上記の第１の溶液をワイヤーバーにて塗布し、乾燥させ
、第１のキャリア発生層（厚さ約０．５μｍ）を形成し
た。次いで、この上に上記の第２の溶液をやはりワイヤ
ーバーで塗布し、厚さ約１μｍの第２のキャリア発生層
を形成した。

厚が約２０μｍのキャリア輸送層を上記のキャリア発生
層上に塗布し、感光体を得た。

１．２−ジクロロメタン　　　　　　　１００成ポリカ
ーボネート樹脂　　　　　　　　　１５ｇ（ニーピロン
Ｚ−２００、三菱ガス化学社製）２ｇ実力ｆｌポリビニルブチラール（エスレックＷ−２０１、積木化
学社製）、１ｇを水／エタノール−４／６の混合液１０
０　ｇに溶解し、これを下引層形成用塗布液とした。こ
の溶液を、ＡＡを蒸着したポリエステルフィルムにワイ
ヤーバーで塗布し、膜厚約０．５μｍの下引層を形成し
た。

次に、下記組成の溶液をサンドグラインダにより１０時
間分散させ、第１のキャリア発生層形成用塗布液とした
。

ポリビニルブチラール（エスレックＢＸ−１、積木化学社製）　　１ｇテトラ
ヒドロフラン　　　　　　　　　１００ｄｇこの溶液を上記下引層の上にワイヤーバーで塗布し、厚
さ０．５μｍ程度の第１のキャリア発生層を形成した。

次いで、下記組成の分散液をサンドグラインダにより１
６時間分散させ、第２のキャ成用塗布液とした。

ポリビニルブチラール（ＢＨ−３、積木化学社製）１．２−ジクロロエタンリア発生層形５ｇ００ｄ０ｇこの塗布液を第１のキャリア発生層の上にワイヤーバー
で塗布し、厚さ約０．８μｍの第２のキャリア発生層を
形成した。

この第２のキャリア発生層の上に、下記組成で調製した
キャリア輸送層形成用塗布液をブレードで塗布し、乾燥
後の膜厚が約２０μｍのキャリア輸送層を形成した。

ポリカーボネート樹脂　　　　　　　　　１５ｇ（パン
ライ）Ｌ−１２５０、奇人化学社製）１．２−ジクロロ
エタン　　　　　　　　１００ｍ１２ｇ実ｍ走実施例、ｌで第１のキャリア発生層に使用するアゾ化合
物を下記化合物に変更する以外は、実施例１に示した方
法で試料を作り、評価を行った。

実施例１で第１のキャリア発生層に使用するアゾ化合物
を下記構造のものに変更する以外は、実施例１に示した
方法で試料を作り、評価を行った。

実施例１において第１のキャリア発生層に使用したアゾ
化合物を下記の構造の化合物に変更した以外は、実施例
１と同様にして試料を作製し、評価を行ったゆ実施例２において第１のキャリア発生層に使用したアゾ
化合物を下記の構造のものに変え、さらに、キャリア輸
送層形成用樹脂をポリカーボネートからアクリル系樹脂
（ＢＲ−８０、三菱レーヨン社製）に変更し、かつキャ
リア輸送物質も下記化合物に変更した以外は実施例２と
同様にして試料を作製し、評価を行った。

Ｃｌツ比重と４工実施例１において第２のキャリア発生層に使用したペリ
レン化合物を下記の構造の化合物に変更した以外は、実
施例１と同様にして試料を作製し、評価を行った。

実施例１で第１のキャリア発生層に使用するアゾ化合物
を下記化合物に変更する以外は、実施例１に示した方法
で試料を作り、評価を行った。

１１繁１１実施例１で第１のキャリア発生層に使用するアゾ化合物
を下記構造のものに変更する以外は、実施例１に示した
方法で試料を作り、評価を行った。

実施例１において第２のキャリア発生層に使用したペリ
レン化合物を下記の構造の化合物に変更した以外は、実
施例１と同様にして試料を作製し、評価を行った。

実去ＬｆＬＬ実施例１において第２のキャリア発生層に使用したペリ
レン化合物を下記の構造の化合物に変更した以外は、実
施例１と同様にして試料を作製し、評価を行った。

Ｃ／以上のようにして得られた各感光体の特性評価試験を以
下の様にして行った。

、〔感度試験］静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ　−８１００（川口電気■
製）を用いて、感光体表面電位が初期電位から半減する
のに必要な露光量Ｅ、７ｚ　　（ｌｕｘ−ｓｅｃ　）を
測定した。

〔繰り返し特性試験〕

上記静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ−８１００を用いて、
帯電→露光→除電を１００回繰り返した時の１回目と１
００回目の帯電電位の変化量ΔＶＯ′＋００　　（ｖ）
を測定した。

［長波長光感度測定］前述のＥ　Ｐ　Ａ−８１００を用いる測定系において光
源にタングステンランプを使用し、モノクロメータを通
し、特に問題とする７８０ｎｍ±ｌｎｍの波長の光に対
する露光量Ｅｌ／□　（ＶｃＴＡ／ｅｒｇ　）を測定し
た。この値は大きい方が感度がよい。

結果を下記表に示した。

この表の結果から、実施例の感光体はいずれも、比較感
光体に比べて、白色光に対する感度、半導体レーザー光
源に対する感度及び繰り返し特性の全ての点において、
優れた性能を示していることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を例示して説明するためのものであって、第１図は感光体の分光感度スペクトル、第２図、第３図
、第４図、第５図はそれぞれ、感光体の構成例を示す各
断面図、第６図は画像形成装置の構成概略図、第７図は像露光のためのレーザービームスキャナの構成
概略図である。なお、図面に示す符号において、１・・・・・・・・・導電性支持体２・・・・・・・・・第１のキャリア発生層３・・・・
・・・・・第２のキャリア発生層４・・・・・・・・・
キャリア輸送層５・・・・・・・・・感光層６・・・・・・・・・中間層（又は下引層）である。

Claims

【特許請求の範囲】１、下記一般式〔 I 〕で表される残基と下記一般式〔
II〕で表される残基と下記一般式〔III〕で表される残
基とからなる群より選ばれた少なくとも１種の残基を有
する化合物を含有する第１のキャリア発生層と；下記構
造式〔IV〕で表される化合物と下記構造式〔Ｖ〕で表さ
れる化合物と下記構造式〔VI〕で表される化合物と下記
構造式〔VII〕で表される化合物とからなる群より選ば
れた少なくとも１種の化合物を含有する第２のキャリア
発生層とを具備する感光体。一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ、水素原子、置換
若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換の芳
香族炭素環基、又は置換若しくは未置換の芳香族複素環
基を表し、Ｒ＾１とＲ＾２とで環を形成していてもよい
。Ｒ＾３は、置換若しくは未置換の芳香族炭素環基又は置
換若しくは未置換の芳香族複素環基を表す。Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞれ、置換若しくは未置換のア
ルキル基、置換若しくは未置換の芳香族炭素環基、又は
置換若しくは未置換の芳香族複素環基を表す。Ｄ、Ｅはハロゲン原子、シアノ基、置換若しくは未置換
のアルキル基、置換若しくは未置換のアミノ基、又は置
換若しくは未置換のアルコキシ基を表す。ｓは、０〜４を表す。ｒは、０〜２を表す。〕構造式〔IV〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 構造式〔Ｖ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 構造式〔VI〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 構造式〔VII〕： ▲数式、化学式、表等があります▼