JPH0337662A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。

〔従来技術〕

有機光導電性物質（ＯＰ　Ｃ）を使用する感光体は、無
機系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、かつ可撓
性や軽量性、製膜性、コスト等において有利であること
から、最近注目されてきている。

こうした電子写真感光体において、電荷の発生と輸送の
両機能が分離した材料を用いる機能分離型感光体は、こ
の各々の機能を独立して設計することが可能で、感光体
設計上、選択の幅が拡がり有利であり、その結果、電子
写真緒特性を向上させることができ、感度、繰返し特性
、機械強度等の点で優れる。

かかる電子写真感光体は、一般に電子写真複写機、プリ
ンタ等に広く用いられている。例えば複写機では可視光
光源に対して光感度を有する感光体が開発されており、
一方コンピュータの末端に半導体レーザを光源とするプ
リンタが用いられている。プリンタに組込む電子写真感
光体は近赤外領域に高感度をもｔ；なくてはならない。

又、半導体レーザ使用のプリンタに、白色光を光源とし
て複写機能をもたせた装置の開発も進められている。

この場合、感光体では、まず、プリンタ機能に適応する
ために近赤外領域に高感度を有し、かつ複写機能に適応
するために可視光領域の光に高感度でなければならない
。即ち、上記の如きプリンタ機能と白色光を光源とした
複写機能との両機能を備えた装置に適用できる複合化電
子写真感光体の開発が要請されている。

例えば、特開昭４７−３７５４３号、同５５−２２８３
４号、同５４−７９６３２号、同５６・１１６０４０号
等によりすでに知られているビスアゾ化合物を含有する
感光体では、短波長及び中波長域で比較的良好な感度を
示すが、長波長域での感度が低く、半導体光源を用いる
レーザプリンタには用いることができなかった。

現在広く使用されているガリウム−アルミニウムー砒素
（Ｇａ−Ａ（２−Ａｓ）系発光素子は発振波長が７５０
ｎｍ以上であり、このような長波長域に感度を有する有
機系感光体としては、例えば、特公昭４９−４３３８号
、特開昭５８−１８２６３９号、同６０・１９１５１号
に記載されているＸｌ　ｒ、ｒ　、・９９．／型態金属
フタロシアニン化合物が挙げられる。

更に特開昭６１−２３９２４８号記載のα型チタニルフ
タロシアニン、特開昭６２−６７０９４号に記載のβ型
チタニルフタロシアニン及び電子写真学会誌第２７巻第
４号（ｐ１９〜２４）に報告されたｍ型チタニルフタロ
シアニン等が挙げられる。

一方プリンタ機能に適応する感光体の光減衰曲線は、低
照度に対しては鈍感であって、少露光量域では電荷の減
衰が少なく、平にプラトーをなし、ある露光量域から急
峻に断ち下った高γタイプの減衰曲線であることが好ま
しい。

即ち画像露光面で光の回折等で生ずる画像周縁の低照度
部分、典型的にはドツト露光における画像に差掛る露光
強度の立ち上り域及び画像終端の断ち下り域の裾の光に
よっては電荷を失うことなく、画像の周縁部には鋭い電
荷の立ち上りと断ち下りを生じ、鮮鋭な画像を与えるこ
とが好ましい。

電子写真に適用される感光体には、前記のような高γ型
光減衰特性を示すものと、低照度から鋭敏に光減衰を起
し、光減衰終点に到る間の光減衰が緩慢である所謂低γ
型光減衰特性を示すものとが知られている。

前記低γ型光減衰特性を示すものは、階調性及び繰返し
特性に優れていることから、例えば低γ型光減衰特性を
示すセレン系蒸着感光体と同様に反復転写方式の複写機
等に好適に用いられている。

他方、高γ型光減衰特性を示す感光体は光減衰が露光の
後期において急峻で、かつ高７特性を有する等の特長を
有しながら、繰返し使用の過程で光減衰曲線が変化して
劣化する欠点があることから有効に利用されていない。

〔発明の目的〕

以上のごとき事情に基づいて本発明の目的は、高ガンマ
な光減衰特性を有し、しかも多数回に亘り繰返して使用
するときにも高γ光減衰特性が安定な感光体を提供する
ことにある。

〔発明の構成及び作用効果〕

前記した本発明の目的は、基体上にキャリア発生物質、
キャリア輸送物質及びバインダ樹脂を含む感光層を設け
た電子写真感光体において、前記キャリア発生物質が、
Ｃｕ−Ｋａ線（波長１．５４１Ａ　）に対するＸ線回折
スペクトルのブラッグ角２θの９．６°及び２７　、２
”に強いピークを有するチタニルフタロシアニンであり
、又、前記キャリア輸送物の含有量がバインダ樹脂１０
０に対しＯ〜３０ｖｔ／ｉｔであり、かつ酸化防止剤を
含有することを特徴とする電子写真感光体によって遠戚
される。

尚本発明の態様においては、前記チタニルフタロシアニ
ンのブラッグ角２θの９，６°におけるピーク強度が２
７．２°におけるピーク強度の４０％以上である結晶状
態のチタニルフタロシアニンが好ま′しく、更に使用さ
れる酸化防止剤としては分子構造中にヒンダードフェノ
ール構造単位を有するものが好ましい。

本発明の構成においては、チタニルフタロシアニンが高
γ型光減衰曲線を与える特性を有することと、キャリア
輸送物質の含有量を制約することによって、発生したキ
ャリアが暫時トラップされて光減衰が抑えられ、キャリ
アの飽和と共に一挙に雪崩れ現象（アバランシェ）を起
し、光減衰曲線の鋭い断下りを生ずると推定される。か
つ酸化防止剤の効用によって感光体上において多数回に
わたり繰返してドツト状の画像を形成する場合にも、超
高ガンマ特性を示す優れた光減衰特性が安定に発揮され
る。特に、分子構造中にヒンダードフェノール構造単位
を有する酸化防止剤を用いｔ；場合良好な結果が得られ
る。

第１図は、本発明の感光体によって得られる好ましい光
減衰特性を概略的に示し、ｖｏは帯電電位（Ｖ）、Ｖ、
は露光前の初期電位（Ｖ）、Ｅ、。は未露光部の初期電
位■□が９０％に減衰するのに要するレーザビームの照
射光量（μＪ　／　ｃ＋ａ”）　、Ｅ　ｓ。

は初期電位Ｖ）ｌが５０％に減衰するのに要するレーザ
ビームの照射光量（μＪ／ａｍ”）を表す。

特に、Ｅ、。とＥ、。が、下記式を満足することが好ま
しい。

Ｒ−Ｅ＊。／（Ｅ、。−Ｅ、。）≧１．５又、初期電位
１ｖ□１は６００〜２０００Ｖの範囲とするのが好まし
い。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明のチタニルフタロシアニンの基本構造は次の一般
式（Ｐ　ｃ）で表される。

−形威（Ｐｃ） 但し、Ｘ　１．　Ｘ　！、　Ｘ　３．　Ｘ　４は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、或いはアルコキシ基を
表し、ｎ、ｍ、１２．にはＯ〜４の整数を表す。

上記のＸ線回折スペクトルは次の条件で測定した反射回
折スペクトルである。（３２０型自記録分光光度計（日
立製作房部）を使用） Ｘ線管球　　　　Ｃｕ 電　　　圧　　　　　　　４０．ＯＫＶ電　　　　流　
　　　　　　１００　　　　　ｍ　Ａスタート角度　　
　６．００　　ｄｅｇ。

ストップ角度　　３５．００　　ｄｅｇ。

ステップ角度　　　０．０２０　ｄｅｇ。

測定時間　　　　　０−５０　　ｓｅｃ。

本発明に係るチタニルフタロシアニン（以後前記本発明
品に限定してＴｉ０Ｐｃと標記する）は、例えば下記製
造方法によって製造される。

１．３−ジイミノイソインドリンとスルホランを混合し
、これｌこチタニウムテトラプロポキシドを加え、窒素
雰囲気中で８０〜３００°Ｃ１好ましくは１００〜２６
０°Ｃで反応させる。反応終了後、放冷して析出物を濾
取してチタニルフタロシアニンを得る。

処理に用いられる装置としては一般的な撹拌装置の他に
、ホモミキサ、ディスパーザ、アジター或はボールミル
、サンドミル、アトライタ等を用いることができる。

尚、本発明に係るＴｉ０Ｐｃのピークとは、明瞭にノイ
ズとは異なる鋭角の錐状突起をなすものである。

Ｔｉ０Ｐｃのブラッグ角２θのＸ線回折図を第２図に、
分光吸収スペクトルを第３図に示す。Ｔｉ０Ｐｃ長波長
側に大きな吸収の山を有し、可視領域短波側に深い谷を
有する。

この谷は、この波長領域にスペクトル感度を有する公知
のビスアゾ顔料、多環キノン顔料等の中から、好ましい
組合せを選び併用することによって埋めることができる
。

この組合せによって長波長から短波長まで広いスペクト
ル領域に高感度を保持でき、なおかつ繰返し使用時も電
位の履歴を小さくできる。

これによれば、可視域で主たる分光感度が必要な複写機
（例えば蛍光灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ等の
画像信号−アナログ信号）として好適となり、かつ可視
光領域中の長波長側あるいは赤外域で主たる分光感度が
必要なプリンタ（例えば発光ダイオード、Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザ等の気体レーザ、半導体レーザ等の画像信号−デジ
タル信号）として好適となる。この意味で、アナログ／
デジタルの両方式を夫々実現できる。

次に本発明に用いられるキャリア輸送物質としては、特
に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾ
リジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピ
ラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導体、
ベンゾチアゾール誘導体、ベイズイミダゾール誘導体、
キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘
導体、フェナジン誘導体、アミノスチ／ｌ／　／（ン誘
導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニ
ルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等から選ばれ
た一種又は二種類以上が例示される。

これらのうちキャリア輸送物質としては、光照射時発生
するキャリアの支持体側への輸送能力が優れている外、
本発明に係るＴｉｏＰｃ及びビスアゾ（ＢＡ）との組合
せに好適なものが好ましく、かかる電荷輸送物質として
は下記一般式（Ａ　）、（Ｂ　’）及び（Ｃ）で表され
るものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａ　ｒ’、Ａ　ｒ”、Ａ　ｒ’はそれぞれ置換又
は無置換のアリール基を表し、Ａｒ３は置換又は無置換
のアリーレン基を表し、Ｒ６は水素原子、置換若しくは
無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリー
ル基を表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ７は置換、無置換のアリール基、置換。

無置換の複素環基であり、Ｒ６は水素原子、直換。

無置換のアルキル基、置換、無置換のアリール基を表し
、詳細には特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−１
６６３５４号の公報に記載されている。

一般式（Ｃ） ■ Ｒ拳 但し、Ｒ′は置換、無置換のアリール基であり、ＲＩＤ
水素原子、ハロゲン原子、置換、無置換のアルキル基、
置換、無置換のアルコキシ基、置換。

無置換のアミノ基、ヒドロキシ基であり　Ｒ１１は置換
、無置換のアリール基、置換、無置換の複素環基を表す
。これらの化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−
１４８７５０号に詳細に記載されており、本発明に援用
することができる。

その他の好ましいキャリア輸送物質としては、特開昭５
７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同５７−１
０１８４４号にはそれぞれ記載されているヒドラゾン化
合物を挙げることができる。

本発明においては、感光層の必須の構成材料として酸化
防止剤を用いる。この酸化防止剤が感光層に含有される
ことにより感光層の疲労劣化が防止され、その結果、感
光体を繰返し使用するときにも優れた高ガンマ特性を示
す高γ型光減衰特性が安定に発揮され、鮮鋭度の高いド
ツト状の画像を多数回にわたり安定に形成することがで
きる。

酸化防止剤としては、従来の電子写真感光体に適用され
ている公知の酸化防止剤のいずれをも用いることができ
るが、特に下記のヒンダードフェノール類が好ましい。

：ヒンダードフェノール類ニ ジブチルヒドロキシトルエン ビス（６−Ｌ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．
４′−ブチルデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、４、４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、２、２′−チオジエチレンビス
［３−（３．５−ジ−ｔ−ブチル−４・ヒドロキシフェ
ノール）グロビオネー　）　］、１．６−ヘキサンジオ
ールビス［３−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、σ・トコフェロール
、β−トコフェロール、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス［３−（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、２．２．４−トリメチル−
６−ヒトロキシー７−ｔ−ブチルクロマン、ジブチルヒ
ドロキシアニソール、ペンタエリスリチル−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］等 ピンタートフェノール類は、帯ａ、［−’Ｏ全セス繰返
しにより発生するオゾン、ＮＯ８等の活性種を効率よく
吸収して感光層の疲労劣化を有効に防止する。

酸化防止剤の含有量は、感光層に含有された光導電性有
機顔料１００ｗｔ当たり０．０１〜１ＯＯｖｔ／ｗｔが
好ましく、特に０．１〜５０ｗｔ／ｖｔが好ましい。

この範囲にあれば、感光層の特性を阻害せずに感光層の
疲労劣化を有効に防止することができる。

尚、酸化防止剤が過小のときにはその機能が不十分とな
る。一方、過大のときには感光層の絶縁抵抗が減少して
高帯電性が得られず結果として高ガンマ特性が損われ、
又、感光層の表面硬度が低下するためクリーニング工程
においてブレード又はブラシによる摺擦により感光層が
早期に損傷する。

光導電層の形成に用いられるバインダ樹脂は任意のもの
を用いることができるが、疎水性で、かつ誘電率が高く
、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体で、かつ熱
硬化性樹脂であることが好ましい。

熱硬化性樹脂としては、縮重合型と付加重合型がある。

縮重合型には、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、メラミン−７エノール樹脂、グアナミン樹脂及びシ
リコーン樹脂等があり、又付加重合型には、不飽和ポリ
エステル樹脂、アルキド樹脂、ジアリルフタレート樹脂
、エポキシ樹脂及びポリブタジェン樹脂等がある。

尚、性能を損わぬ範囲でその他の樹脂を併用してもよい
。

例えば次のものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。

ポリカーボネート、メタクリル酸樹脂、アクリル樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、
ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重合体
、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、シリコーン−アルキッド樹脂
、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキ
ッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ブチラール これらのバインダ樹脂は、単独であるいは２種類以上の
混合物として用いることができる。

光導電層には感度の向上、残留電位長芋反復使用時の疲
労低減等を目的として、一種又は二種以上の電子受容性
物質を含有せしめることができる。

電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
：電子受容性物質−ｔｏｏ　：　（０．０１〜２００）
、好ましくは１００　：　（０．１−１００）である。

電子受容性物質の具体例は、特開昭６３−１６８６５６
号等に記載されている。

又本発明の感光体には、その他必要により感光層を保護
する目的で紫外線吸収剤等を含有させてもよく、又感色
性補正の染料を含有させてもよい。

本発明の感光体は支持体上に、光導電層、更に必要に応
じ、保護層、中間層、バリア層、接着層等の補助層が積
層されてもよい。

光導電層については、下記方法が適宜用いられる。

ｌ）　光導電性物質を適当な溶媒に溶解した溶液を、あ
るいは必要に応じてバインダ樹脂を加え混合溶解した溶
液を塗布する方法。

２）　光導電性物質をボールミル、ホモミキサ等によっ
て分散媒中で微細粒子（好ましくは粒径５μｍ以下、更
に好ましくは１μｍ以下）とし、必要に応じてバインダ
樹脂を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

光導電層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒として
は、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン
、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、ト
リエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１．２−
ジクロルエタン、１．２−ジクロルプロパン、１，１．
２−トリクロルエタン、１．１．ｉトリクロルエタン、
トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、
エタノール、インプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、メチル
インブチルケトン等が挙げられる。

感光体に用いられる導電性支持体としては、合金を含め
た金属板、金属ドラム又は導電性ポリマ、酸化インジウ
ム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、パラ
ジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネー
トして、導電性化された紙、プラスチックフィルム等が
挙げられる。

接着層あるいはバリヤ層などの中間層としては、前記バ
インダ樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースなどの有機高分子物質又は酸化アルミニウ
ムなどが用いられる。

次に本発明の感光体の具体的構成について述べる。

第４図は本発明の感光体の態様例の感光体の断面図であ
る。

第４図（ａ）において、ｌは支持体、２は光導電層（Ｐ
ＣＬ）である。

本発明の感光体の層構成は前記第４図（ａ）に限らず種
々の態様が可能である。

例えば第４図において、同図（ｂ）の３はＣＧＭのＴｉ
０Ｐｃ及びＣＴＭとが混成されたＰＣＬである。

本発明において補助層が活用されてもよく、第４図にお
いて、保護層５、バリア層（又は接着層）４、中間層６
を設けた態様例を示した。

前記ＰＣＬにおいて、ＣＧＭとバインダとの重量比は好
ましくは５　：　１００〜５０：１００がよい。

ＣＧＭの含有割合がこれより少ないと光感度が低く、残
留電位の増加を招き、又これより多いと暗減衰及び受容
電位が低下する。

第４図において、ＰＣＬ２の膜層は５〜５０μｍ更に好
ましくは５〜３０μｌとするのが好ましい。

又ＰＣＬ３において、ＣＴＭはＰＣＬ中のバインダ樹脂
１００当たりＯ〜３０ｖＬ／ｗｔに規制される。

第５図には、本発明の感光体１１を用いた画像形成装置
の一例を示している。ここで、２０は帯電極、２１は長
波光用光源、２２は短波光用（可視光）光源、２３は現
像器、２５は転写電極、２６は分離電極、２７はクリー
ニングブレード、２８は除電ランプである。

又、光＊２１．２２は使用可能な光源としては、白色光
、ハロゲンランプ光、タングステン光、蛍光灯光やレー
ザ光（半導体レーザ、Ｈａ−Ｎｅレーザ）、ＬＥＤ等が
あげられる。

現像器２３は、通常の順現像法、或は反転現像法のいず
れでもよい。除電ランプ２８は、順現像時、反転現像時
のいずれにおいても有効である。

画像形成に際しては、まず白色光源を使用する場合は、
２０で帯電されｔ；感光体は２２で画像露光され、２３
で現像される。これを２５の転写電極で転写紙２４に転
写し、２６の分離電極で転写紙を分離する。

感光体１１に残ったトナーは２７で掻き落とし、クリー
ニングされる。

一方、レーザ光源を用いた場合は、２０で帯電された感
光体は２１のレーザ光源で画像露光され、２３で現像さ
れる。これを２５の転写電極で転写紙２４に転写し、２
６の分離電極で転写紙を分離する。残ったトナーは２７
でクリーニングされる。

この記録装置のように、ドラム状の感光体を用いるもの
にあたっては、レーザ光源による画像露光は、第６図に
示したようなレーザビームスキャナによるものが好まし
い。

第６図のレーザビームスキャナの作動を次に述べる。

半導体レーザ４１で発生されたレーザビームは、駆動モ
ータ４２により回転されるポリゴンミラー４３により所
定振幅角内で左右に振られ、ｆ−θレンズ４４を経て反
射鏡４５により光路を曲げられて感光体２３の表面上に
投射され線４６上を走査する。

４７はビーム走査開始を検出するためのインデックスセ
ンサで、４８．４９は倒れ角補正用のシリンドリカルレ
ンズである。５０ａ　、５６ｂ　、５０ｃは反射鏡でビ
ーム走査光路及びビーム検知の光路を形成する。

走査が開始されるとビームがインデックスセンサ４７に
よって検知され、信号によるビームの変調が図示省略し
た変調部によって開始される。変調されたビームは、帯
電器２０により予め一様に帯電されている感光体上を走
査する。

レーザビーム５１による主走査と感光体の回転による副
走査によりドラム表面に潜像が形成されていく。

又、感光体がベルト状のように平面状態をとる記録装置
にあたっては、画像露光を７ラツシユ露光とすることも
できる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例１〜９を挙げ、比較例（１）〜（
５）を参照して説明するが、本発明の実施態様が以下の
例示に限定されるものではない。

まず、実施態様の例示に先立ち、本発明の詳細な説明に
用いるＹ型チタニルフタロシアニンの合成について説明
する。

（ＴｉＯＰｃの合成） 合成例１ １．３−ジイミノイソインドリジン；　２９．２ｇとス
ルホラン；　２００ｍＱを混合し、チタニウムテトライ
ソプロポキシド；　１７．ｏｇを加え、窒素雰囲気下に
１４０°０で２時間反応させた。放冷後、析出物を濾取
し、クロロホルムで洗浄し、２％塩酸で洗浄、水洗し、
更にメタノール洗浄を行い乾燥後２５．５ｇ　（８８，
５％）のチタニルフタロシアニンを得た。

生成物は２０倍量の濃硫酸に溶解し、１００倍量の水に
あけて析出させ濾取した後に、ウェットケーキ全１．２
−ジクロルエタンで５０℃、１０時間加熱して第１図（
ａ）に示すＸ線回折スペクトルをもつＹ型Ｔ　１ＯＰｃ
とした。この結晶はブラッグ角２θの９．６゜のピーク
強度が２７．２°のそれの１０２％であった。

これをＴｉ０Ｐｃ　Ｙ、とする。

合成例２ 前記合成例１と全く同様に処理して得たウェットケーキ
を１．２−ジクロルエタン中で室温１時間の撹拌を行い
Ｙ型Ｔ　１ＯＰｃを得た。この結晶はブラッグ角２θの
９．６％のピーク強度が２７．２％のそれの７５％であ
った。

これをＴｉ０Ｐｃ　Ｙ２　とする。

合成例３ フタロジニトリル；　２５．６ｇとσ−クロルナフタレ
ン；　１５０ｍ１２の混合物中に窒素気流中で６．５−
の四塩化チタンを滴下し、２００〜２２０℃で５時間反
応させた。析出物を濾取し、σ−クロルナフタレンで洗
浄した後、クロロホルム洗浄、続いてメタノール洗浄を
行った。

次いでアンモニア水中で還流して加水分解を完結させた
後、水洗、メタノール洗浄し乾燥後、チタニル７りロン
アニン；　２１．８ｇ（７５，６％）ヲ得り。

生成物は１０倍量の濃硫酸に溶解し、ｌ００倍量の水に
あけて析出させ濾取した後、ウェットケーキを１．２−
ジクロルエタン中で室温、１時間撹拌し第１図（ｂ）に
示すＸ線回折スペクトルをもつＹ型Ｔ　１ＯＰｃとした
。この結晶はブラッグ角２θの９．６″のピーク強度が
２７．２°のそれの４５％であった。

これをＴｉ０Ｐｃ　Ｙ３　とする。

合成例４ 前記合成例３と全く同様に処理して得たウェットケーキ
を０−ジクロルベンゼン中で室ａ、ｉ時間の撹拌を行い
Ｙ型Ｔｉ０Ｐｃを得た。この結晶はブラッグ角２θの９
．６°のピーク強度が２７．２°のそれの３５％であっ
た。これをＴｉ０Ｐｃ　Ｙ４　とする。

感光体試料の作成要件は下記の通りである。

（感光体の作成） 次に前記Ｙ型チタニルフタロシアニンヲ用い、第４図に
示すＰＣＬを有する感光体を作成した。

但し前記ＰＣＬにはＣＴＭを欠如したＣＧＭ単純構戒構
成光層を有する感光体を含んでいる。

基体にはアルミニウムドラム又はポリエチレンテレフタ
レートフィルムにアルミニウムを蒸着したシートにポリ
アミド樹脂の０．３μｍの下引層（ＵＣＬ）を設け、下
記処方の塗料をデイプ塗布した。

実施例１ ：処方−１　　　　　　　　　　　　　　　（ｖｔ）シ
クロヘキサノン　　　　　　　　　　ｌＯ０ポリエステ
ル樹脂　　　　　　　　　　ＩＯ（アルマテックス７４
９　；三井東圧化学製）メラミン樹脂　　　　　　　　
　　　　２（ニーパン２０ＳＥ−６０；　　三井東圧化
学製）ＴｉＯＰｃＹ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　
　３ヒンダードフエノール　　　　　　　　５（ＩＲＧ
ＡＮＯＸ　１０１０；チバガイギ製）上記処方′ＪｍＩ
Ｒ物をサンドグラインダで２４時間混合分散した後、得
られた塗料を塗布し、１２０℃で１時間乾燥し、膜厚１
５μｍのＰＣＬを有する感光体ｌを得た。

以下に述べる実施例及び比較例の感光体は塗料処方を異
にするのみで、作成工程は全く同様にして実施例感光体
２〜９及び比較例感光体（１）〜（５）を得た。

実施例２ ：処方−ｎ　　　　　　　　　　　　　　　（ｗｔ）シ
クロヘキサノン　　　　　　　　　　ｌＯＯアクリル樹
脂　　　　　　　　　　　　１０（アルマテックス７４
９−７　、三井東圧化学製）メラミン樹脂　　　　　　
　　　　　　２（ニーパン　２０ＳＥ−６０） ＴｉＯＰｃ　Ｙ　２　　　　　　　　　　　　　４ＩＲ
ＧＡＮＯＸ　１０１０　　　　　　　　　　　１０実施
例３ ：処方−ｍ　　　　　　　　　　　　　　　（ｗｔ）イ
ングロビルアルコール　　　　　　１００フェ／−ル６
１１１ｍ（フライオー７エン　　１０ＴＤ−６２９Ｈ；
大日本インキ製） ＴｉＯＰｃ　Ｙ　ｓ　　　　　　　　　　　　　　　３
ｒＲＧＡＮＯＸ　１０１０　　　　　　　　　　　　　
５前記実施例１〜３及び後記実施例４〜９並びに比較例
（１）〜（５）の処方を一括して衷ｌに掲げた。

尚、表中の数値は前記処方を基準にした重量＊　２ 比較例（４）は処方−■の分散媒を１．２−ジクロルエ
タン、バインダをアクリル樹脂（ダイアナールＢＲ８０
；三菱レイヨン製）とした。

＊ｊ　を型ＣｕＰ　ｃ（東洋インキ製造（株）製）前記
に得た感光体試料について特性評価を行い、結果を表２
に掲げた。

（１）光減衰特性 静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ−８１００（川口電気（株
）製）を用いて、未露光電位ｖＨをその９０％、５０％
にまで減衰させるに必要なエネルギー（μＪ／ｃｍ２）
差の絶対値ＩＥＩ。−Ｅ、。１及びＲ−Ｅ、。／（Ｅ、
。−Ｅ、。）を求めた。

（２）繰返し耐用性 前記Ｅ　Ｐ　Ａ−８１００を用１．％テ、初期Ｖ　Ｈ（
−Ｖ　１４’）（！：１００回プリント後のＶ　）ｌ（
＝Ｖ　）ｌＩｌ）の差Ｖ、４−ＶＨ１”の絶対値１ΔＨ
１及び１００回プリント後のＲ（・Ｒ１０１）を求めた
。

（３）解像力 解像度の評価機として、レーザプリンタＬＰ３０１０（
コニカ（株）製）をＬＤ光源ａｅ載、反転現像機構とし
た改造機を用いた。光学系として、２４０，３００，４
００及び６００　ｄ　／　ｉ　（ｄｏｔ　ｐａｒ　１ｎ
ｃｈ）を用いて、ＪＩＳ　Ｚ４９１６に倣い、ブレイド
として各、５．３．６．８及び１２本の縦線を信号発生
器よりλカし、反転現像表２ 〔発明の効果〕 表２の結果から明らかなように、本発明の感光体は、レ
ーザ光に対する感度に優れ、高いγを有しているため、
高い解像力を示す。又、繰返し使用においても安定した
電位特性を有しており、鮮明な画像を提供するものであ
る。

しているため、高い解像力を示す。又、繰返し使用にお
いても安定した電位特性を有しており、鮮明な画像を提
供するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明感光体の光減衰曲線の概要を示す図、第
２図は本発明に係るＴｉ０ＰｃのＸ線回折スペクトル図
、第３図はＴ　１ＯＰｃの分光吸収スペクトル図、第４
図は本発明の感光体の態様例の断面図である。 第５図は本発明の感光体を用いる画像形成装置の１例の
概要図、第６図はレーザビームスキャナの作動説明図で
ある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質及
   びバインダ樹脂を含む感光層を設けた電子写真感光体に
   おいて、前記キャリア発生物質が、Ｃｕ−Ｋα線（波長
   １．５４１Å）に対するＸ線回折スペクトルのブラック
   角２θの９．６゜及び２７．２゜に強いピークを有する
   チタニルフタロシアニンであり、又、前記キャリア輸送
   物の含有量がバインダ樹脂１００に対し０〜３０ｗｔ／
   ｗｔであり、かつ酸化防止剤を含有することを特徴とす
   る電子写真感光体。
2. （２）前記チタニルフタロシアニンのブラッグ角２θの
   ９．６゜におけるピーク強度が２７．２゜におけるピー
   ク強度の４０％以上である請求項１に記載の電子写真感
   光体。
3. （３）前記酸化防止剤が分子構造中にヒンダードフェノ
   ール構造単位を有することを特徴とする請求項１又は２
   に記載の電子写真感光体。