JPH03377B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
本発明の目的は、一般式：
〔式中R1はメチル基又はエチル基を表わし、
R2は水素又はメチル基を表わし、R3は水素、炭
素原子数１〜６のアルキル基、アリール基、置換
又は非置換のアルキルメルカプト基又はアリール
メルカプト基を表わす〕のＮ−アセチル−２，３
−デヒドロ−アミノカルボン酸エステルの新規製
法である。 一般式（）の化合物は公知である。これらは
主としてプロキラール性Ｃ＝Ｃ−二重結合の不整
接触水素化により光学活性２−Ｎ−アセチル−ア
ミノカルボン酸を製造するための中間体として使
用される。 ２工程法で２−アジド−カルボン酸エステルと
ｎ−ブチルリチウム／エタノールとの反応及び引
続く塩化アセチルでのアシル化によりＮ−アセチ
ル−２，３−デヒドロ−アミノカルボン酸エステ
ルを製造することは公知である（J.Org.Chem.45
巻、1980年、4952〜4954頁参照）。こうして、例
えばＮ−アセチル−２，３−デヒドロ−アラニン
−エチルエステルは理論量の58％の収率で製造す
ることができる。 ところで、本発明の方法は、一般式： 〔式中R1，R2及びR3は前記のものを表わす〕
の２−アジド−カルボン酸エステルを硫化レニウ
ム−（）及び／又は酸化レニウム−（）の存在
で、かつ50〜150℃の温度で、無水酢酸１容量部
と酢酸1.5〜５容量部との混合物と反応させるこ
とを特徴とする。 このような方法で、所望の一般式（）のＮ−
アセチル−２，３−デヒドロ−アミノカルボン酸
エステルを容易かつ高収率で製造することができ
る。 本発明方法により反応すべき一般式（）の２
−アジド−カルボン酸エステルの例は、特に、２
−アジド−プロピオン酸、２−アジド−酪酸、２
−アジド−３−メチル−酪酸、２−アジド−３−
フエニル−プロピオン酸、２−アジド−吉草酸、
２−アジド−４−メチル−ペンタン酸、２−アシ
ド−ヘキサン酸、２−アジド−ヘプタン酸、２−
アシド−３−メチルメルカプト−プロピオン酸、
２−アシド−３−メトキシカルボニルメチルメル
カプト−プロピオン酸又は２−アジド−３−フエ
ニルメルカプト−プロピオン酸のメチル−及びエ
チル−エステルである。 触媒として使用される硫化レニウム−（）及
び／又は酸化レニウム−（）は、使用される一
般式（）の２−アジド−カルボン酸エステルに
対して0.01〜10モル％の量で使用するのが有利で
ある。特に有利な使用量は、硫化レニウム−（）
の場合には0.5〜２モル％であり、酸化レニウム
−（）の場合には0.05〜１モル％である。 本発明方法は、60〜90℃の温度で実施するのが
有利である。生じる一般式−（）のＮ−アセチ
ル−２，３−デヒドロ−アミノカルボン酸エステ
ルの重合による収率ロスをさけるために、反応を
ラジカル重合に対する公知の禁止剤例えばヒドロ
キノン又はヒドロキノン−モノメチルエーテルの
存在で行なうのが有利である。禁止剤の添加量と
しては、使用された一般式−（）の２−アジド
−カルボン酸エステルに対して0.001〜10重量％
殊に0.1〜2.5重量％がこれに該当する。 アセチル化剤として使用される無水酢酸１容量
部と酢酸1.5〜５容量部との混合物は、使用され
る一般式（）の２−アジド−カルボン酸エステ
ル１モル当り260〜5000ml特に500〜3000mlの量で
使用するのが有利である。 本発明方法は、例えば無水酢酸と酢酸との混合
物を硫化レニウム（）及び／又は酸化レニウム
（）と場合によつては重合禁止剤と共に準備し、
激しい撹拌下に反応すべき一般式（）の２−ア
ジド−カルボン酸エステルを例えば２時間かかつ
て供給することによつて実施することができる。
窒素発生終了後に、反応混合物をなお長時間例え
ば20時間この反応時間に保持する。 多くの場合に、反応を乾燥塩化水素の同時存在
下に実施する際に必要な反応時間をかなり短縮す
ることができる。この場合に、反応すべき一般式
（）の２−アシド−カルボン酸エステルを無水
酢酸と酢酸との混合物中に溶かし、硫化レニウム
−（）及び／又は酸化レニウム及び場合によつ
ては重合禁止剤を添加し、次いで、塩化水素を飽
和するまで導入する。次いで、引続き反応温度ま
で加熱する。一般に、この操作法で、最高３時間
の反応時間で充分である。 反応終了後に、酢酸及び過剰の無水酢酸を有利
に減圧下に例えば回転蒸発器中で除去する。残分
を易揮発性溶剤例えばジエチルエーテル中に入
れ、溶液を濾過し、濾液を減圧下に蒸発濃縮させ
る。更に精製するために、次いで残分を溶離剤と
しての低沸点石油エーテルと酢酸エチルエーテル
との混合物（容量比約２：１）を用いて、シリカ
ゲルカラムを通してクロマトグラフイにかける。
溶離液の蒸発濃縮の後に、減圧下に、実際に分析
純粋な一般式（）のＮ−アセチル−２，３−デ
ヒドロ−アミノカルボン酸エステルが残る。 Ｎ−アセチル−２，３−デヒドロ−アミノカル
ボン酸エステルから、公知方法で不整接触水素化
により、選択的に相応するＬ−又はＤ−Ｎ−アセ
チル−アミノカルボン酸エステルを製造し、次い
でこれを鹸化してＬ−又はＤ−２−アミノ−カル
ボン酸にすることができる。 次に実施例につき本発明を説明する。 例 １ 硫化レニウム−（）0.925ｇ（1.55モル）及び
ヒドロキノン0.5ｇを無水酢酸120mlと酢酸280ml
との混合物中に溶かす。次に80℃で２時間かかつ
て、激しい撹拌下に２−アジド−プロピオン酸メ
チルエステル20.0ｇ（0.155モル）を滴加する。 反応は、一様な窒素発生下に進行する。ガス発
生の終了後に80℃でなお20時間後反応させ、次い
で酢酸及び過剰の無水酢酸を減圧下に除去する。
残分をジエチルエーテル100ml中に入れ、溶液を
濾過し、濾液を蒸発濃縮させ、残分を、低沸点石
油エーテルと酢酸エチルエステルとからの容量比
２：１の混合物を溶離剤として用いて20cm高さの
シリカゲルカラムのクロマトグラフイにかける。 溶離液の蒸発濃縮の後に、分析純粋な融点52℃
（文献では52〜54℃）のＮ−アセチル−２，３−
デヒドロ−アラニンメチルエステル15.7ｇ（理論
量の71％）が得られる： C6H9NO3（143.14） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 50.35％ 6.34％ 9.79％ 実測値 50.30％ 6.27％ 9.51％ 例 ２ ２−アジド−ヘキサン酸メチルエステル1.0ｇ
（5.84ｍモル）を無水酢酸２mlと酢酸３mlとの混
合物中に溶かし、ヒドロキノン５mg及び硫化レニ
ウム−（）35mgを加える。次に、溶液に乾燥塩
化水素を飽和させる。 反応混合物を激しい撹拌下に２時間80℃に保持
し、引続き、例１と同様に後処理する。分析純粋
な融点49〜51℃のＮ−アセチル−２，３−デヒド
ロ−ノルロイシンメチルエステル0.98ｇ（理論量
の91％）が得られる。 C9H15NO3（185.22） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 58.36％ 8.16％ 7.56％ 実測値 58.18％ 8.25％ 7.48％ 1H−NMR（CDCl3）：Ｊ＝7.5（s.1H）NH； 7.0（t.1H）CH；3.83（s.3H）CooCH3 ； 2.52（q.2H）CH2 −CH＝；2.08（ｓ，3H）Ｎ−
COCH3 ； 1.49（m.2H）CH3−CH2 −CH2； 0.94ppm（t.3H）−CH2。 例 ３ ２−アジド−３−フエニル−プロピオン酸エチ
ルエステル1.0ｇ（4.56ｍモル）を無水酢酸１ml
と酢酸４mlとからなる混合物中に溶かし、ヒドロ
キノン５mg及び硫化レニウム−（）27mgを加え
る。次に、溶液に乾燥塩化水素を飽和させる。 反応混合物を激しい撹拌下に2.5時間80℃に保
持し、引続き例１と同様に後処理する。分析純粋
な融点96〜97℃（文献では96〜98℃）のＮ−アセ
チル−２，３−デヒドロ−フエニルアラニンエチ
ルエステル0.96ｇ（理論量の90％）が得られる。 C13H15NO3（233.267） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 66.94％ 6.48％ 6.01％ 実測値 66.77％ 6.62％ 5.72％ 1H−NMR（CDCl3）：Ｊ＝9.0（s.1H）NH； 7.30〜7.75（m.5H）芳香性−CH＝； 4.26（q.2H）COOCH2 ；1.32（t.3H）COOCH2
−CH3 ； 2.06ppm（s.3H）CO−CH3 。 例 ４ ２−アジド−３−メチル−酪酸メチルエステル
1.0ｇ（6.36ｍモル）を無水酢酸２mlと酢酸４ml
とからの混合物中に溶かし、ヒドロキノン５mg及
び硫化レニウム−（）38mgを加える。次に、溶
液に乾燥塩化水素を飽和させる。 反応混合物を激しい撹拌下に２時間80℃に保持
し、引続き、例１と同様に後処理する。融点93〜
94℃（文献では88〜89℃）の分析純粋なＮ−アセ
チル−２，３−デヒドロ−バリンメチルエステル
0.98ｇ（理論量の91％）が得られる： C8H13NO3（171.196） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 56.13％ 7.65％ 8.18％ 実測値 56.10％ 7.56％ 8.28％ 1H−NMR（CDCl3）：Ｊ＝7.55（s.1H）NH； 3.72（s.3H）COOCH3 ；2.15（d.3H）
R2は水素又はメチル基を表わし、R3は水素、炭
素原子数１〜６のアルキル基、アリール基、置換
又は非置換のアルキルメルカプト基又はアリール
メルカプト基を表わす〕のＮ−アセチル−２，３
−デヒドロ−アミノカルボン酸エステルの新規製
法である。 一般式（）の化合物は公知である。これらは
主としてプロキラール性Ｃ＝Ｃ−二重結合の不整
接触水素化により光学活性２−Ｎ−アセチル−ア
ミノカルボン酸を製造するための中間体として使
用される。 ２工程法で２−アジド−カルボン酸エステルと
ｎ−ブチルリチウム／エタノールとの反応及び引
続く塩化アセチルでのアシル化によりＮ−アセチ
ル−２，３−デヒドロ−アミノカルボン酸エステ
ルを製造することは公知である（J.Org.Chem.45
巻、1980年、4952〜4954頁参照）。こうして、例
えばＮ−アセチル−２，３−デヒドロ−アラニン
−エチルエステルは理論量の58％の収率で製造す
ることができる。 ところで、本発明の方法は、一般式： 〔式中R1，R2及びR3は前記のものを表わす〕
の２−アジド−カルボン酸エステルを硫化レニウ
ム−（）及び／又は酸化レニウム−（）の存在
で、かつ50〜150℃の温度で、無水酢酸１容量部
と酢酸1.5〜５容量部との混合物と反応させるこ
とを特徴とする。 このような方法で、所望の一般式（）のＮ−
アセチル−２，３−デヒドロ−アミノカルボン酸
エステルを容易かつ高収率で製造することができ
る。 本発明方法により反応すべき一般式（）の２
−アジド−カルボン酸エステルの例は、特に、２
−アジド−プロピオン酸、２−アジド−酪酸、２
−アジド−３−メチル−酪酸、２−アジド−３−
フエニル−プロピオン酸、２−アジド−吉草酸、
２−アジド−４−メチル−ペンタン酸、２−アシ
ド−ヘキサン酸、２−アジド−ヘプタン酸、２−
アシド−３−メチルメルカプト−プロピオン酸、
２−アシド−３−メトキシカルボニルメチルメル
カプト−プロピオン酸又は２−アジド−３−フエ
ニルメルカプト−プロピオン酸のメチル−及びエ
チル−エステルである。 触媒として使用される硫化レニウム−（）及
び／又は酸化レニウム−（）は、使用される一
般式（）の２−アジド−カルボン酸エステルに
対して0.01〜10モル％の量で使用するのが有利で
ある。特に有利な使用量は、硫化レニウム−（）
の場合には0.5〜２モル％であり、酸化レニウム
−（）の場合には0.05〜１モル％である。 本発明方法は、60〜90℃の温度で実施するのが
有利である。生じる一般式−（）のＮ−アセチ
ル−２，３−デヒドロ−アミノカルボン酸エステ
ルの重合による収率ロスをさけるために、反応を
ラジカル重合に対する公知の禁止剤例えばヒドロ
キノン又はヒドロキノン−モノメチルエーテルの
存在で行なうのが有利である。禁止剤の添加量と
しては、使用された一般式−（）の２−アジド
−カルボン酸エステルに対して0.001〜10重量％
殊に0.1〜2.5重量％がこれに該当する。 アセチル化剤として使用される無水酢酸１容量
部と酢酸1.5〜５容量部との混合物は、使用され
る一般式（）の２−アジド−カルボン酸エステ
ル１モル当り260〜5000ml特に500〜3000mlの量で
使用するのが有利である。 本発明方法は、例えば無水酢酸と酢酸との混合
物を硫化レニウム（）及び／又は酸化レニウム
（）と場合によつては重合禁止剤と共に準備し、
激しい撹拌下に反応すべき一般式（）の２−ア
ジド−カルボン酸エステルを例えば２時間かかつ
て供給することによつて実施することができる。
窒素発生終了後に、反応混合物をなお長時間例え
ば20時間この反応時間に保持する。 多くの場合に、反応を乾燥塩化水素の同時存在
下に実施する際に必要な反応時間をかなり短縮す
ることができる。この場合に、反応すべき一般式
（）の２−アシド−カルボン酸エステルを無水
酢酸と酢酸との混合物中に溶かし、硫化レニウム
−（）及び／又は酸化レニウム及び場合によつ
ては重合禁止剤を添加し、次いで、塩化水素を飽
和するまで導入する。次いで、引続き反応温度ま
で加熱する。一般に、この操作法で、最高３時間
の反応時間で充分である。 反応終了後に、酢酸及び過剰の無水酢酸を有利
に減圧下に例えば回転蒸発器中で除去する。残分
を易揮発性溶剤例えばジエチルエーテル中に入
れ、溶液を濾過し、濾液を減圧下に蒸発濃縮させ
る。更に精製するために、次いで残分を溶離剤と
しての低沸点石油エーテルと酢酸エチルエーテル
との混合物（容量比約２：１）を用いて、シリカ
ゲルカラムを通してクロマトグラフイにかける。
溶離液の蒸発濃縮の後に、減圧下に、実際に分析
純粋な一般式（）のＮ−アセチル−２，３−デ
ヒドロ−アミノカルボン酸エステルが残る。 Ｎ−アセチル−２，３−デヒドロ−アミノカル
ボン酸エステルから、公知方法で不整接触水素化
により、選択的に相応するＬ−又はＤ−Ｎ−アセ
チル−アミノカルボン酸エステルを製造し、次い
でこれを鹸化してＬ−又はＤ−２−アミノ−カル
ボン酸にすることができる。 次に実施例につき本発明を説明する。 例 １ 硫化レニウム−（）0.925ｇ（1.55モル）及び
ヒドロキノン0.5ｇを無水酢酸120mlと酢酸280ml
との混合物中に溶かす。次に80℃で２時間かかつ
て、激しい撹拌下に２−アジド−プロピオン酸メ
チルエステル20.0ｇ（0.155モル）を滴加する。 反応は、一様な窒素発生下に進行する。ガス発
生の終了後に80℃でなお20時間後反応させ、次い
で酢酸及び過剰の無水酢酸を減圧下に除去する。
残分をジエチルエーテル100ml中に入れ、溶液を
濾過し、濾液を蒸発濃縮させ、残分を、低沸点石
油エーテルと酢酸エチルエステルとからの容量比
２：１の混合物を溶離剤として用いて20cm高さの
シリカゲルカラムのクロマトグラフイにかける。 溶離液の蒸発濃縮の後に、分析純粋な融点52℃
（文献では52〜54℃）のＮ−アセチル−２，３−
デヒドロ−アラニンメチルエステル15.7ｇ（理論
量の71％）が得られる： C6H9NO3（143.14） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 50.35％ 6.34％ 9.79％ 実測値 50.30％ 6.27％ 9.51％ 例 ２ ２−アジド−ヘキサン酸メチルエステル1.0ｇ
（5.84ｍモル）を無水酢酸２mlと酢酸３mlとの混
合物中に溶かし、ヒドロキノン５mg及び硫化レニ
ウム−（）35mgを加える。次に、溶液に乾燥塩
化水素を飽和させる。 反応混合物を激しい撹拌下に２時間80℃に保持
し、引続き、例１と同様に後処理する。分析純粋
な融点49〜51℃のＮ−アセチル−２，３−デヒド
ロ−ノルロイシンメチルエステル0.98ｇ（理論量
の91％）が得られる。 C9H15NO3（185.22） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 58.36％ 8.16％ 7.56％ 実測値 58.18％ 8.25％ 7.48％ 1H−NMR（CDCl3）：Ｊ＝7.5（s.1H）NH； 7.0（t.1H）CH；3.83（s.3H）CooCH3 ； 2.52（q.2H）CH2 −CH＝；2.08（ｓ，3H）Ｎ−
COCH3 ； 1.49（m.2H）CH3−CH2 −CH2； 0.94ppm（t.3H）−CH2。 例 ３ ２−アジド−３−フエニル−プロピオン酸エチ
ルエステル1.0ｇ（4.56ｍモル）を無水酢酸１ml
と酢酸４mlとからなる混合物中に溶かし、ヒドロ
キノン５mg及び硫化レニウム−（）27mgを加え
る。次に、溶液に乾燥塩化水素を飽和させる。 反応混合物を激しい撹拌下に2.5時間80℃に保
持し、引続き例１と同様に後処理する。分析純粋
な融点96〜97℃（文献では96〜98℃）のＮ−アセ
チル−２，３−デヒドロ−フエニルアラニンエチ
ルエステル0.96ｇ（理論量の90％）が得られる。 C13H15NO3（233.267） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 66.94％ 6.48％ 6.01％ 実測値 66.77％ 6.62％ 5.72％ 1H−NMR（CDCl3）：Ｊ＝9.0（s.1H）NH； 7.30〜7.75（m.5H）芳香性−CH＝； 4.26（q.2H）COOCH2 ；1.32（t.3H）COOCH2
−CH3 ； 2.06ppm（s.3H）CO−CH3 。 例 ４ ２−アジド−３−メチル−酪酸メチルエステル
1.0ｇ（6.36ｍモル）を無水酢酸２mlと酢酸４ml
とからの混合物中に溶かし、ヒドロキノン５mg及
び硫化レニウム−（）38mgを加える。次に、溶
液に乾燥塩化水素を飽和させる。 反応混合物を激しい撹拌下に２時間80℃に保持
し、引続き、例１と同様に後処理する。融点93〜
94℃（文献では88〜89℃）の分析純粋なＮ−アセ
チル−２，３−デヒドロ−バリンメチルエステル
0.98ｇ（理論量の91％）が得られる： C8H13NO3（171.196） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 56.13％ 7.65％ 8.18％ 実測値 56.10％ 7.56％ 8.28％ 1H−NMR（CDCl3）：Ｊ＝7.55（s.1H）NH； 3.72（s.3H）COOCH3 ；2.15（d.3H）
【式】；
2.06（s.3H）CO−CO3 ；
1.83ppm（s.3H）
【式】
例 ５
２−アジド−３−メチル−酪酸メチルエステル
1.0ｇ（6.36ｍモル）を無水酢酸２mlを酢酸３ml
との混合物中に溶かし、ヒドロキノン10mg及び酸
化レニウム−（）15.4mgを加える。次にこの溶
液に乾燥塩化水素を飽和させる。 反応混合物を激しい撹拌下に10分間80℃に保持
し、引続き例１と同様に後処理する。分析純粋な
Ｎ−アセチル−２，３−デヒドロ−バリン−メチ
ルエステル0.97ｇ（理論量の90％）が得られる。 例 ６ ２−アジド−３−メチル−酪酸メチルエステル
1.0ｇ（6.36ｍモル）を無水酢酸２mlと酢酸３ml
との混合物中に溶かし、ヒドロキノン10mg及び酸
化レニウム−（）1.5mgを加える。次に乾燥塩化
水素を飽和させる。 反応混合物を激しい撹拌下に２時間80℃に保持
し、引続き例１と同様に後処理する。分析純粋な
Ｎ−アセチル−２，３−デヒドロ−バリン−メチ
ルエステル0.97ｇ（理論量の90％）が得られる。 例 ７ ２−アジド−３−フエニルメルカプト−プロピ
オン酸メチルエステル1.0ｇ（4.21ｍモル）を無
水酢酸1.5mlと酢酸3.5mlとの混合物中に溶かし、
ヒドロキノン５mg及び硫化レニウム−（）25mg
を加える。次に、この溶液に乾燥塩化水素を飽和
させる。 反応混合物を激しい撹拌下に３時間85℃に保持
し、引続き例１と同様に後処理する。融点103〜
105℃のＮ−アセチル−３−フエニルメルカプト
−２，３−デヒドアラニンメチルエステル0.82ｇ
（理論量の77％）が得られる： C12H13NO3S（251.304） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値 57.35％ 5.21％ 5.57％ 12.76％ 実測値 57.19％ 5.22％ 5.66％ 12.90％ 1H−NMR（CDCl3）：Ｊ＝8.06（s.1H）NH； 7.2〜7.6（m.5H）．芳香性−CH＝； 7.66（s.1H）Ｓ−CH＝；3.78（s.3H）COO
CH3； 2.18ppm（s.3H）CO−CH3 。
1.0ｇ（6.36ｍモル）を無水酢酸２mlを酢酸３ml
との混合物中に溶かし、ヒドロキノン10mg及び酸
化レニウム−（）15.4mgを加える。次にこの溶
液に乾燥塩化水素を飽和させる。 反応混合物を激しい撹拌下に10分間80℃に保持
し、引続き例１と同様に後処理する。分析純粋な
Ｎ−アセチル−２，３−デヒドロ−バリン−メチ
ルエステル0.97ｇ（理論量の90％）が得られる。 例 ６ ２−アジド−３−メチル−酪酸メチルエステル
1.0ｇ（6.36ｍモル）を無水酢酸２mlと酢酸３ml
との混合物中に溶かし、ヒドロキノン10mg及び酸
化レニウム−（）1.5mgを加える。次に乾燥塩化
水素を飽和させる。 反応混合物を激しい撹拌下に２時間80℃に保持
し、引続き例１と同様に後処理する。分析純粋な
Ｎ−アセチル−２，３−デヒドロ−バリン−メチ
ルエステル0.97ｇ（理論量の90％）が得られる。 例 ７ ２−アジド−３−フエニルメルカプト−プロピ
オン酸メチルエステル1.0ｇ（4.21ｍモル）を無
水酢酸1.5mlと酢酸3.5mlとの混合物中に溶かし、
ヒドロキノン５mg及び硫化レニウム−（）25mg
を加える。次に、この溶液に乾燥塩化水素を飽和
させる。 反応混合物を激しい撹拌下に３時間85℃に保持
し、引続き例１と同様に後処理する。融点103〜
105℃のＮ−アセチル−３−フエニルメルカプト
−２，３−デヒドアラニンメチルエステル0.82ｇ
（理論量の77％）が得られる： C12H13NO3S（251.304） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値 57.35％ 5.21％ 5.57％ 12.76％ 実測値 57.19％ 5.22％ 5.66％ 12.90％ 1H−NMR（CDCl3）：Ｊ＝8.06（s.1H）NH； 7.2〜7.6（m.5H）．芳香性−CH＝； 7.66（s.1H）Ｓ−CH＝；3.78（s.3H）COO
CH3； 2.18ppm（s.3H）CO−CH3 。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： 〔式中R1はメチル又はエチル基を表わし、R2
は水素又はメチル基を表わし、R3は水素、炭素
原子数１〜６個を有するアルキル基、アリール
基、置換又は非置換のアルキルメルカプト基又は
アリールメルカプト基を表わす〕のＮ−アセチル
−２，３−デヒドロ−アミノカルボン酸エステル
を製造するため、一般式： 〔式中R1，R2及びR3は前記のものを表わす〕
の２−アジド−カルボン酸エステルを、硫化レニ
ウム−（）及び／又は酸化レニウム−（）の存
在で、50〜150℃の温度で、無水酢酸１容量部と
酢酸1.5〜５容量部との混合物と反応させること
を特徴とするＮ−アセチル−２，３−デヒドロ−
アミノカルボン酸エステルの製法。 ２ 反応を、乾燥塩化水素の同時存在下に実施す
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 反応を、ラジカル重合に対する公知の禁止剤
の同時存在下に実施する、特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の方法。 ４ 使用される一般式（）の２−アジド−カル
ボン酸エステルに対して、硫化レニウム−（）
及び酸化レニウム−（）を0.01〜10モル％の量
で使用する、特許請求の範囲第１項〜第３項のい
ずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE3140227A DE3140227C1 (de) | 1981-10-09 | 1981-10-09 | Verfahren zur Herstellung von N-Acetyl-2,3-dehydro-aminocarbonsaeureestern |
| DE3140227.5 | 1981-10-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874647A JPS5874647A (ja) | 1983-05-06 |
| JPH03377B2 true JPH03377B2 (ja) | 1991-01-07 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57176444A Granted JPS5874647A (ja) | 1981-10-09 | 1982-10-08 | Ｎ−アセチル−２，３−デヒドロ−アミノカルボン酸エステルの製法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0076917B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5874647A (ja) |
| AT (1) | ATE12765T1 (ja) |
| DE (2) | DE3140227C1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3508564A1 (de) * | 1985-03-11 | 1986-09-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von n-acyl-2, 3-dehydroaminocarbonsaeureestern |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CA595319A (en) * | 1960-03-29 | Mozingo Ralph | PRODUCTION OF ALKYL ESTERS OF .alpha.-ACYLAMIDO-.beta.,.beta.-DIMETHYLACRYLIC ACID | |
| DE1946550A1 (de) * | 1969-09-13 | 1971-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von beta-substituierter alpha-Acylaminoacrylsaeureester |
| SU547443A1 (ru) * | 1975-07-18 | 1977-02-25 | Предприятие П/Я М-5043 | Сложные эфиры -бензоил- -амино -метил- этилакриловой кислоты в качестве исходных продуктов дл синтеза -изолейцина |
| JPS54119414A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Fuji Yakuhin Kogyo Kk | Asymmetric synthesis of optical active betaaamino acid |
| JPS5626821A (en) * | 1979-08-09 | 1981-03-16 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | Preparation of alpha-aminoacrylic acid derivative |
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- 1981-10-09 DE DE3140227A patent/DE3140227C1/de not_active Expired
-
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- 1982-08-28 EP EP82107926A patent/EP0076917B1/de not_active Expired
- 1982-08-28 DE DE8282107926T patent/DE3263140D1/de not_active Expired
- 1982-08-28 AT AT82107926T patent/ATE12765T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-09-16 US US06/418,843 patent/US4456766A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-10-08 JP JP57176444A patent/JPS5874647A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| ATE12765T1 (de) | 1985-05-15 |
| EP0076917B1 (de) | 1985-04-17 |
| EP0076917A2 (de) | 1983-04-20 |
| DE3140227C1 (de) | 1982-12-16 |
| DE3263140D1 (en) | 1985-05-23 |
| JPS5874647A (ja) | 1983-05-06 |
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