JPH0338575A - ヒドロキシ―ケト―アゾール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新しいヒドロキシ−ケト−アゾール類、その生
成過程及び植物の保護と原料の保護における殺微生物剤
としてのその利用に関するものである。

多くのヒドロキシエチルアゾリル誘導体の菌やカビの防
除に使える事はすでに公知である（ＥＰ−ＯＥ　（ヨー
ロッパ公告明細書）０．０４０，３４５参照）。このよ
うに例えば１−（２−クロロフェニル）−３−（１，２
，４−トリアシーｌ−リルメチル）−４，４−ジメチル
−１−ヘンテン−３−オール、１−（−フルオロフェニ
ル）−３−（１，２，４−トリアシー１−リルメチル）
−４，４−ジメチル−！−ペンテンー３−オールおよび
１−（４−メチルフェニル）　−３−（ｉ、２．４−ト
リアシーｌ−ツルメチル）−４，４−ジメチル−１−ペ
ンテン−３−オールは植物病理学上の菌、カビに対する
殺曹、殺カビ剤（４ｕｎｇｉｃｉｄｅ）として使用され
ている。しかし、適用比が低い時、これらの物質の活性
は希望通りでない場合がある。

構造式 １式中 Ｒ１は任意に置換されたアルキル、任意に置換されたア
ルケニル、任意に置換されたシクロアルキル又は任意に
置換されたアリールであり、 Ｒ１は任意に置換されたアリール又は、最高３個の複素
原子を持ち、任意に置換され、任意にベンゼンと融合し
た５又は６員の複素環ラジカルであり、 Ｘは窒素又はＣＨグループ］ で表わされる新しいヒドロキシ−ケト−アゾール類及び
その酸付加塩と金属塩錯体を見出した。式（Ｉ）の化合
物には不正炭素があるので２種類の光学異性体の形で得
られる。

さらに式（１）の物質は二重結合上の水素の位置によっ
て２種類の幾何異性体の形で存在する。

本発明は異性体混合物及び個々の異性体の両方に関する
ものである。

さらに、第１段階としして構造式 Ｅ式中 Ｒ１とＸは前述の意味を持つ］ のヒドロキシアルキンを、酸および／又は金属触媒存在
下、又場合によっては希釈剤存在下で水と反応させ、得
られた構造式 Ｅ式中 Ｒ１とＸは前述の意味を持つ］ のヒドロキシケトンを第２段階で構造式％式％） ［式中 Ｒ１は前述の意味を持つ］ のアルデヒドと希釈剤存在下、場合によっては触媒存在
下で反応させ、場合によっては得られた式（１）の化合
物に酸又は金属塩を加えると、式（１）のヒドロキシ−
ケト−アゾール類及びその酸付加塩と金属塩錯体及び得
られる事を見出した。

その上、式（Ｉ）で表わされる新しいヒドロキシ−ケト
−アゾール類及びその酸付加塩と金属塩錯体は非常に強
い殺微生物性を有し、植物保護および原料保護の両方に
利用できる事を見出した。

驚くべき事に、本発明による物質は、植物病理学上の菌
、カビ防除において、似た構造を持ち同じ型の作用をす
る公知の活性化合物である１−（２−クロロフェニル）
−３−（１，２，４−トリアシー１−リルメチル）−４
，４−ジメチル−１〜ペンテン−３−オール、１−（４
−フルオロ７エ二ル）−３−（１，２，４−１−リアシ
ー１−リルメチル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン
−３−オール、および１−（４−メチルフェニル）　−
３−（１゜２．４−）リアシー１−リルメチル）−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オールより明らかに
高い活性を示す。

構造式（１）は本発明によるヒドロキシ−ケト−アゾー
ル類の一般的定義を示す。

好ましいのは式中、 Ｒ１は炭素数３〜７でそれぞれハロゲン、炭素数３〜７
のシクロアルキル、フェニル及ヒ／又はハロゲノフェニ
ルで置換されても良い直鎖又は分枝鎖状アルキル、炭素
数３〜６で任意にハロゲン、フェニル及ヒ／又はハロゲ
ノフェニルで置換されたアルケニル、およびざらに　Ｒ
１は炭素数３〜７のシクロアルキルでこれはそれぞれ炭
素数１〜４のアルキル又はハロゲン、炭素数１〜４のア
ルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数ｌ〜４のア
ルキルチオ、炭素数１又は２で１〜５個の同じか又は異
なるハロゲン原子を持つハロゲノアルキル、炭素数１又
は２で１〜５個の同じか又は異なるハロゲン原子を持つ
ハロゲノアルコキシ、炭素数１又は２で１〜５個の同じ
か又は異なるハロゲン原子を持つハロゲノアルキルチオ
、炭素数３〜７のシクロアルキル、フェニル、フェノキ
シ、アルコキシ部分の炭素数ｉ〜４のアルコキシカルボ
ニル、アルコキシ部分の炭素数１〜４でアルキル部分の
炭素数も１〜４のアルコキシイミノアルキル、ニトロお
よび／又はシアノから戊る同じか又は異なる置換基によ
りｌ−３カ所置換されても良いフェニルで置換されてい
ても良く、Ｒ２はハロゲン、炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチ
オ、炭素数１〜４で１〜５個の同じか又は異なるハロゲ
ン原子を持つハロゲノアルキル、炭素数１又は２で１〜
５個の同じか又は異なるハロゲン原子を持つハロゲノア
ルコキシ、炭素数１〜２で１〜５個の同じか又は異なる
ハロゲン原子を持つハロゲノアルキルチオ、炭素数３〜
７のシクロアルキル、フェニル、フェノキシ、アルコキ
シ部分の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル、アルコ
キシ部分の炭素数１〜４でアルキル部分の炭素数も１〜
４のアルコキシイミノアルキル、ニトロ及び／又はシア
ノであるか又は Ｒ２は１〜３個の窒素原子を含み任意にベンゼンと融合
した５員復素環、１個の硫黄原子を含み任意にベンゼン
と融合した５員複素環、１個の酸素原子と１個の硫黄原
子を含み任意にベンゼンと融合した５、員複素環、１個
の酸素原子と１個の窒素原子を含み任意にベンゼンと融
合した５員複素環、１個の硫黄原子と１個の窒素原子を
含み任意にベンゼンと融合した５員複素環、又は１〜３
個の窒素原子を含み任意にベンゼンと融合した６員複素
環で、上述の複素環ラジカルはそれぞれハロゲン、炭素
数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のヒドロキシアルキ
ル、炭素数３〜８のヒドロキシアルキニル、炭素数１〜
３のアルコキシ、炭素数！又は２のアルコキシ、各々炭
素数１又は２で１〜５個の同じか又は異なるフッ素や塩
素等のハロゲン原子を持つハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシおよびハロゲノアルキルチオ、ホルミル、各
アルコキシグループの炭素数１又は２のジアルコキシメ
チル、アルコキシ部分の炭素数ｌ〜４のアルコキシカル
ボニル、アルコキシ部分の炭素１〜４でアルキル部分の
炭素数１〜３のアルコキシイミノアルキル、ニトロおよ
び／又はシアノから成る１個〜多数の同じか又は異なる
置換基により置換されていても良く、 Ｘは窒素原子又はＣＨグループである 化合物である。

式（１）の、特に好ましい化合物は式中Ｒ１はイソプロ
ピル、ｔｅｒＬ−ブチル、　ｔｅｒｔ　−ペンチル、ｌ
−エチル−１−メチル−プロピル、１．１−ジメチルペ
ンチル、１．１．２−トリメチルプロピル又は１．１−
ジメチル−２−プロペニル、これらは各々フッ素、塩素
、臭素、フェニル、クロロフェニル、ジクロロフェニル
、フルオロフェニル、およヒ／又はジフルオロフェニル
で置換されていても良い、あるいはざらにＲ１はｌ−メ
チルシクロヘキシル、シクロヘキシル、ｌ−メチルシク
ロプロピル、シクロプロピル、ｌ−メチルシクロペンチ
ル、シクロペンチル又はｌ−エチルシクロペンチル、又
は Ｒ１はフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフル
オロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチ
ルチオ、クロロジフルオロメトキシ、クロロジフルオロ
メチルチオ、メトキシカルボニル、メトキシカルボニル
、メトキシイミノメチル、Ｉ−メトキシイミノエチル、
ニトロおよび／又はシアノから成る１〜３個の同じか又
は異なる置換基によって置換されても良いフェニルであ
り、Ｒ２はフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリ
フルオロメチル、トリフルオロメチルチオ、クロロジフ
ルオロメトキシ、クロロジフルオロメチルチオ、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシイミノメ
チル、ｌ−メトキシイミノエチル、ニトロおよび／又は
シアノから成るｌ〜３個の同じか又は異なる置換基によ
り置換されても良い７エ二ルであるか、あるいは Ｒ２はピラゾリル、イミダゾリル、１．２．４−トリア
ゾリル、ピロリル、フラニル、チエニル、チアゾリル、
オキサシリル、ピリジニル、ピリミジニル、トリアジニ
ル、キノリニル、インキノリニル、キナゾリニル、イン
ドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ベンゾチア
ゾリル又はベンズイミダゾリルでありこれらは各々、フ
ッ素、塩素、臭素、メチル、エチルｓ　ｔｅｒｔ−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメ
チル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ
、クロロジフルオロメトキシ、クロロジフルオロメチル
チオ、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、炭素数４
〜６のヒドロキシアルキニル、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、メトキシイミノメチル、ｌ−メトキ
シイミノエチル、ニトロ、シアノ、ホルミル、ジメトキ
シメチル、アセチルおよび／又はプロピオニルから成る
１〜３個の同じか又は異なる置換基により置換されてい
ても良く、 Ｘは窒素原子又はＣＨグループである 化合物である。

本発明の化合物で最も好ましいグループは式％式％ これらはそれぞれフッ素及び／又は塩素、７エ二ル、ク
ロロフェニル及ヒ／又はフルオロフェニルによってｌ又
は２カ所置換されていても良い、さらにＲ１はｌ−メチ
ル−シクロヘキシル、ｌ−メチルシクロペンチルあるい
はｌ−エチルシクロペンチル又は、フッ素、塩素、臭素
、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エト
キシ、メチルチオ、トルフルオロメチル、トリフルオロ
メトキシ、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロ
メトキシ、クロロジフルオロメチルチオ、ニトロ、シア
ノおよび／又はメトキシイミノメチルから成る１〜３個
の同じか又は異なる置換基により置換されていても良い
フェニルであり、Ｒ１はフッ素、塩素、臭素、メチル、
エチル、ｔａｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチ
ルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、
トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメトキシ、
クロロジフルオロメチルチオ、ニトロ、シアノ及び／又
はメトキシイミノメチルから戊る１〜３個の同じか又は
異なる置換基により置換されていても良いフェニルであ
るか、又は Ｒ１は７ラニル、チエニル、チアゾリル、ピリジニル、
ピリミジニル、キノリニル、ベンゾチエニル、ベンゾチ
アゾリル又はベンゾフラニルで、これらは各々、フッ素
、塩素、臭素、メチル、エチル、メートキシ、エトキシ
、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメト
キシ、トリフルオロメチルチオ、ヒドロキシメチル、３
−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチン−１−イル、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ホルミル、ジ
メトキシメチル、メトキシイミノメチルくメトキシイミ
ノエチル、ニトロおよび／又はシアノから成る１〜３個
の同じか又は異なる置換基によって置換されていても良
く、 Ｘは酸素原子又はＣＨグループであるような物質である
。

又、式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ１およびＸがすでに好ま
しいとされた置換基を表わすヒドロキシ−ケト−アゾー
ル類と酸の付加物も本発明による好ましい化合物である
。

付加するのに適した酸としては、例えば塩酸、臭酸のよ
うなハロゲン化水素酸、特に塩酸、さらにリン酸、硝酸
、−および三官能基カルボン酸とヒドロキシカルボン酸
、例として酢酸、マレイン酸、こはく酸、フマル酸、酒
石酸、くえん酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、お
よびｐ−トルエンスルホンｍや１．５−ナフタリンジス
ルホン酸のようなスルホン酸がある。

もうひとつ本発明の化合物として好ましいのは元素の周
期表における主族■〜■８よび亜族■と■および■〜■
の金属塩と、式（Ｉ）においてＲ’％Ｒ２およびＸがす
でに好ましいとされた置換基を表わすヒドロキシ−ケト
−アゾール類の付加物である。

これに関しては、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、
錫、鉄およびニッケルの塩が特に適している。これらの
塩の陰イオンとして可能なのは生理学的に許される付加
物を作る酸に由来するものである。この点で、特に好ま
しい酸は、例えば塩酸、臭酸のようなハロゲン化水素酸
、さらにリン酸、硝酸、および硫酸である。下表に示す
ヒドロキシ−ケト−アゾール類は本発明による物質の特
別な例と言って良い。

２ ２ ２ もし、第一段階の出発物質として４，４−ジメチル−３
−ヒドロキシ−３−［（１，２，４−トリアシー１−リ
ル）−メチル］−１〜ペンチン、反応促進剤として硫酸
と酢酸水銀を使い、第二段階の反応成分として４−クロ
ロベンズアルデヒドを使うと、本発明による過程は次式
で表わされる：Ｈ 式（ｆｆ）は本発明による過程を行うのに出発物質とし
て必要なヒドロキシアルキンの一般的定義を示している
。この式で　Ｒ１およびＸとして好ましいのは、本発明
における式（Ｉ）の物質に関してすでに好ましいとされ
たラジカルを意味するものである。

式（ｆｆ）のヒドロキシアルキンはすでに公知である（
ＥＰ−Ｏ３（ヨーロッパ公告明細書）０゜３０４．５５
２参照）。

本発明による過程では第一段階で反応成分として水が使
われる。

本発明による過程の第一段階を行うのに適した反応促進
剤は、この種の水利反応に通常使われるすべて酸および
／又は金属触媒である。好ましい酸は、硫酸、リン酸、
塩酸、臭酸、硝酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸
および又、酸性イオン交換樹脂である。好ましい金属触
媒は、重金属触媒の塩および酸化物で例として、硫酸水
銀（ＩＩ）、酢酸水銀（■）、塩化水銀（■）、酸化水
銀（Ｉｆ）、硫酸銅（Ｉ［）および塩化鋼（１）である
。

本発明による過程の第１段階を行うのに適した希釈剤は
水および通常使われるすべての不活性有機溶媒である。

好ましいのは水、さらにエタノールやブタノールのよう
なアルコールおよびジオキサンのようなエーテル、さら
には酢酸のような酸、そしてアセトンのようなケトンで
ある。これらの溶媒と水の混合物も使用できる。

本発明による過程の第１段階を行う時、反応温度は比較
的広い範囲で変える事ができる。一般に反応は０１〜１
５０℃で行うが好ましいのは２０〜１２０℃である。

本発明による過程の第１段階は一般に常圧下で行う。し
かし高圧又は減圧下で行う事も可能である。

本発明による過程の第１段階を行う時は、一般に式（ｒ
ｌ）のヒドロキシアルキン１モル当り４〜ｌＯモルの水
と触媒量の酸及び／又は金属触媒を使う。仕上げは通常
の方法で行う。一般に、反応混合物を水に難溶の有機溶
媒で希釈し、塩基性水溶液で洗い、乾燥、濃縮し、得た
生成物を任意にさらに精製する。式（Ｉ［Ｉ）のヒドロ
キシケトンはこれまで知られていない。

式（ＩＶ）は本発明の過程の第２段階を行うのに反応成
分として必要なアルデヒドの一般的定義を示している。

この式でＲ２として好ましいのは本発明の式（Ｉ）の物
質の記載と関連してすでに好ましいとされたラジカルで
ある。

式（ＩＶ）のアルデヒドは一般に有機化学で知られた化
合物である。

本発明による過程の第２段階を行うのに適した触媒は、
この種の縮合反応に通常用いられる反応促進剤すべてで
ある。好ましいのは塩基性物質で、例えば水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウムのようなアルカリ金属ヒドロキシ
ドである。

本発明による過程の第２段階を行うのに適した希釈剤は
この種の反応に通常使われるすべての不活性有機溶媒で
ある。好ましいのはメタノール、エタノール、インプロ
パノール、ｎ−ブタノールおよびｔａｒｔ−ブタノール
のようなアルコール類及び水、場合によっては、水とア
ルコールとの混合物、である。

本発明による過程の第２段階を行う時、反応温度は比較
的広い範囲で変える事ができる。一般に反応はＯ℃〜１
００℃で行うが、好ましいのは１０８０〜８０℃である
。

本発明による過程の第２段階は一般に常圧下で行うが、
高圧又は減圧下で行う事も可能である。

本発明による過程の第２段階を行う時は、一般に式（Ｉ
ＩＮ）のヒドロキシケトン１モル当り０．５〜１モルの
式（ＴＶ）のアルデヒドと触媒量の反応促進剤を使う。

仕上げは通常の方法で行う。一般に、水に難溶の有機溶
媒を反応混合物に加え、混合物を数回水で洗い、乾燥、
濃縮するという過程がとられる。残った不純物の除去の
ため、得た精製物はさらに精製を行う。

変則的特例として本発明による過程は、中間体として生
じる式（ＩＩＩ）のヒドロキシケトンを単離せず、直接
さらに反応させる方法によって行う事もできる。

本発明による過程で生成した式（１）のヒドロキシ−ケ
ト−アゾール類は酸付加塩又は金属塩錯体に変える事が
できる。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩生成のために適した酸は、
本発明による酸付加塩についての記載と関連して好まし
い酸としてすでに挙げられたものである。

式（りの化合物の酸付加塩は通常の塩形成法により簡単
に得る事ができる。例えば式（Ｉ）の化合物を適した不
活性溶媒Ｉこ溶解し、例えば塩酸等の酸を加え、既知の
方法、例えば濾過などによって単離し、場合によっては
不活性有機溶媒で洗って精製する。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体精製のために適した金属
の塩としては本発明による金属塩錯体の記述と関連して
好ましい金属塩としてすでに挙げられたものが好ましい
。

一般式（Ｋ）の化合物の金属塩錯体は通常の方法、例え
ば金属塩をエタノールのようなアルコールに溶解し、一
般式（Ｉ）の化合物に加える事によって簡単に得られる
。金属塩錯体は既知の方法、例えば濾過、単離、場合に
よっては再結晶などによって精製する事ができる。

本発明による活性化合物は、強い殺微生物作用を有し、
植物保護及び原料保護において殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎ
ｇｉｃｉｄｇ）として使われる。

植物保護において、殺菌・殺カビ剤（ｒｕｎｇｉｃｉｄ
ｅ）は、ネコブカビ類（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツ
ボカビ類（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合
菌類（ＺｙｇｏＢｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃｏａ
＋ｙｃｓｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓ　ｉｄ　ｉｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）および不完全菌類（ＤｅｕＬｅｒｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）の除去に使われる。

上記の属に入る菌・カビ性の病気の原因となる微生物を
いくつか例として挙げるが、それに限定されるものでは
ない： キサントモナス（Ｘ　ＢＨ１ｈａｓ＋ｏｎａｓ）種、例
えばキサントモナス・、オリザエ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎ
ａｓ　　ｏｒｙｚａｅ）；シュードモナス（ｐ　３６ｕ
ｄｏｍｏｎａｓ）種、例えばシュードモナス・　ラクリ
マンス（Ｐ　５ｅｕｄｏｉｉｏｎａｓ　　１ａｃｈｒｙ
１１ａｎｓ）　ｉ エルウイ＝　７（Ｅ　ｒｗｉｎｉａ）種、例えばエルヴ
イニア・アミロポラ（Ｅ　ｒｖｉｎｉａ　　ａｍｙｌｏ
ｖｏｒａ）；ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、例えばピ
チウム・ウルチマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ　　ｕｌｔｉｍｕ
ｍ）；フィトフトラ（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種
、例えばフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐ　ｈｙｔ
ｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）； シュードペロノスポラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ）種、例えばシュードペロノスボラ・ヒュミリ
（Ｐ　５ｅｕｄ。

ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍｕｌｉ）又はシュー
ドベロノスポラ・クベンス（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓ）　；プラスモパラ（Ｐ
　Ｉａｓｍｏｐａｒａ）種、例えばプラズモバラ・ヴイ
チコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　　ｖｉＬｉｃｏｌａ）
；ペロノスポラ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例え
ばペロメスポラ０ビシ（Ｐａｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｐ
ｉｓｉ）又はＰ、ブラシカニ（Ｐ　、　ｂｒａｓｓｉｃ
ａｅ）；エリシフエ（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）種、例えば
エリシフェ・グラミニス（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ）；スファエロテ力（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔ
ｈｅｃａ）種、例えばスファエロテカ・７リギネア（Ｓ
　ｐｈａａｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）； ポドスフエラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例えば
ボドス７エラ・ロイコトチャ（Ｐｏｄｏｓｐｈａａｒａ
　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；ヴエンチュリア（Ｖａｎ
ｔｕｒｉａ）種、例えばヴエントチュリア・インエクア
リス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　１ｎａａｑｕａｌｉｓ）； ピレノフォラ（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えば
ビレノフオう・テレス（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　
ｔｅｒｅｓ）又はＰ、グラミネア（Ｐ　、　ｇｒａｍｉ
ｎｅａ）　；（コニディア（ｃｏｎｉｄｉａ）型；ドレ
チュスレラ（Ｄｒｅｃｈｓ　Ｉｅｒａ）、ｓｙｎ：ヘル
ミントスボリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ　ｉｕ
ｍ））　； コクリオポラス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例え
ばコクリオポラス・サテイバス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌ
ｕｓ　　５ａＬｉｖｕＳ）： （コニディア（ｃｏｎｉｄｉａ）型：ドレチュスレラ、
ｓｙｒ＋、：ヘルミントスポリウム（Ｈａｌｍｉｎｔｈ
ｏｓｐｏｒｉｕｍ））；ウロミセス（Ｕ　ｒｏｅ＋ｙｃ
ｅｓ）種、例えばウロミセス・アペンデイクラツス（Ｕ
　ｒｏ＋ａｙｃｅｓ　　ａｐｐｓｎｄｉｃｕｌａｔｕＳ
）； ブラシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、たとえばブラシニ
ア・レコンデイタ（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏｎ
ｄｉｔａ）；チレチア（’［’　１ｌｌｅｔｉａ）種、
例えばチルレチア・カリエス（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ　　
ｃａｒｉｅｓ）；ウスチラゴ（Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ）種
、例えばウスチラゴ・ヌダ（Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ　　ｎ
ｕｄａ）又はウスチラゴ・アヴエナエ（Ｕｓｔｉｌａｇ
ｏ　　ａｖｅｎａｅ）；ペリクラリア（Ｐ　ｅｌｌｉｃ
ｕｌａｒｉａ）種、例えばペリククリアーササキイ　（
Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　５ａｓａｋｉｉ）；ピ
リクラリア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばピ
リクラリア・オリザエ（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　
ｏｒｙｚａｅ）；フサリウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ）種
、例えばフサリウム・クルモルム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ
　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）；ハイイロカビ（Ｂ　ｏｔｒｙ
ｔ　ｉｓ）種、例えばボッリチス・シネレア（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）；セグトリア（Ｓ　ｅｐ
ｔｏｒ　ｉａ）種、例えばセプトリア・ノドルム（Ｓｅ
ｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｎ＋）；レプトスフェリ
ア（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ　ｉａ）種、例えばレプ
トスフェリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ
　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　； セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセル
コスポラ・カネッセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｃ
ａｎｅｓｃｅｎｓ）　；アルテルナリア（Ａ　Ｈｅｒｎ
ａｒｉａ）種、例えばアルテルナリア・ブラシカニ（Ａ
　ｌ　ｔｅｒｎａｒ　ｉａ　Ｂ　ｒａｓｓ　１ｃａｅ）
　；シュードセルフスポレラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌｌａ）種、例えばシュードセルフスポレ
ラ・ヘルボトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

植物の病気の防除に必要な濃度における活性化合物に対
し、植物には十分耐性があるので、植物の地上部分、生
成増殖茎および種、並びに土壌を処理する事ができる。

本発明ｌこよる物質は特に穀類および米の病気を防除す
るに適している。従って、うどん粉病やサビキン類によ
る病気、穀類に対するブラシニア・レコンデイタ（ｐｕ
ｃｃｆｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｊＬａ）、レプトスフェリ
ア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏ
ｒｕｒｍ）、ピレノ７オラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈ
ｏｒａ　ｔａｒｅｓ）、コクリオポラス・サテイバス（
Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕＳ）およびエ
リシフエ◆グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｓｉ
ｎｉｓ）、並びに米に対するピリクラリア（Ｐｙｒｉｃ
ｕｌａｒｉａ）やペリクラリア（Ｐｅ　ｌ　ｌ　ｉｃｕ
　ｆａｒ　ｉａ）を特に良く防除する事ができる。さら
にこの物質はりんごにつくペンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒ
ｉａ）や豆につくハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔ　ｉｓ）
に非常に効果的に使う事ができる；又、試験管内での作
用にも非常に良い結果を示す。

原料の保護という点では、本発明による活性化合物は工
業原料の保護に使うことができる。ここで、工業原料と
いうのは、工業で使うために容易された非生物物質を意
味する。例えば、本発明による活性化合物を使って微生
物による変化、又は破壊から保護使用とする工業原料と
は、接着剤、にかわ、紙、板紙、織物、皮、木材、塗料
、プラスチック製品、冷却滑剤および微生物によって攻
撃され、破壊され得る他の物質である。保護すべき物質
の中には、製造プラントの一部、例えば微生物の増殖に
よって傷つけられる冷却水循環系も挙げられる。本発明
に関して好ましい例として挙げられる工業原料は、接着
剤、にかわ、紙、および板紙、皮、木材、塗料、冷却滑
剤、および冷却循環系で、特に好ましいのは木材である
。

工業原料を分解したり変化を起こしたりする微−生物と
して挙げるのは例えば細菌、菌・カビ、酵母、藻類およ
び粘液性生物である。本発明による活性化合物は特に菌
・カビ、中でもヒホミヶス類（ＨｙｐｈｏｍｙｃｅＬｅ
ｓ）、木材を変色させたり木材を破壊したりする菌・カ
ビ（担子菌Ｉｗ（Ｂａｓｉｄｊｏｎ＋ｙｃｅｔｅｓ））
および粘液性生物や藻類に対して強い作用を持つ。

例として挙げられるのは次の目に属する微生物である： アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、例えばアル
テルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　　ｔｅ
ｎｕｉｓ）、コウジカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、
例えばクロカビ（Ａｓｐｓｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ
）、 カエトミウム（Ｃｈａｅｔｏ■ｉｕｍ）、例えばカエト
ミウム・グロポスム（Ｃｈａｅｔｏｎｉｕｍ　ｇｌｏｂ
ｏｓｕｍ）ｘコニオフォラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、
例えばコニオフォラ・ブチアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ
　ｐｕｔｅａｎａ）。

シイタケ（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、例えばレンティヌス・
チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ　ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、
アオカビ（Ｐｅｎ　ｉｃ　ｉ　ｌ　ｌ　ｉｕｍ）、例え
ばペニシリウム・グラウクム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ
　ｇｌａｕｃｕｍ）、タマチョレイタケ（Ｐｏｌｙｐｏ
ｒｕｓ）、例えばポリポラス←ヴエルシコロ（Ｐｏｌｙ
ｐｏｒｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、アウレオバシデ
イウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、例えばアウレ
オバシデイウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓ　ｉｄ
　ｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、 スクレロ７ォマ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）、例えばス
クレロ７オマ・ピテイオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍ
ａ　ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、 ”／’Ｊ：Ｉデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄθｒｒｎａ）、例
えばツリコデルマ・ヴイリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ
　ｖｉｒｉｄｅ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒ　ｉｃｈ　ｉ
ａ）、例えばエシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈ
ｉａ　ｃｏｌｉ）、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏ
ｎａｓ）、例えばシュードモナスーアエルギノサ（Ｐｓ
ｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、ブドウ
球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、例えばスタフ
ィロコックス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）。

活性化合物は通常の調剤、例えば溶液、乳液、懸濁液、
粉、泡剤、塗布剤、顆粒、エーロゾル、重合物質中およ
び種用のコーティング組成物中の微細なカプセルおよび
ＵＬＶ調合物に変える事ができる。

このような調剤は公知の方法、例えば活性化合物を、液
体溶媒、圧力下で液化した気体および／又は固体担体の
ような伸展剤と任意に、乳化剤および／又は分散剤のよ
うな界面活性剤および／又は発泡剤と使って混合する事
によって調整する事ができる。伸展剤として水を使った
場合は、例えば有機溶媒を補助溶媒として使う事もでき
る。液体溶媒として適しているのは主に：キシレン、ト
ルエン又はアルキルナフタレンのような芳香族、クロロ
ベンゼン、クロロエチレン、又はメチレンクロリドのよ
うな塩素化芳香族や塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘキ
サン又はパラフィンのような脂肪族炭化水素、例として
鉱油留分、ブタノールやグリコールのようなアルコール
とそのエーテルやエステル、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン又はシクロホキサンノン
のようなケトン、ジメチルホルムアミドやジメチルスル
ホキシドのような極性の強い溶媒および水である。液化
した気体伸展剤又は担体というのは常温常圧下で気体で
あるような液体、例えばハロゲン化炭化水素やブタンの
ようなエーロゾルプロペラント、プロパン、窒素および
二酸化炭素である。

固体担体として適当なものは：カオリン、粘度、滑石、
チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイ
ト又は珪藻土のような粉砕した天然鉱物、および高分散
珪酸、アルミナおよび珪酸塩のような粉砕した合成鉱物
である。顆粒用の固体担体として適当なのは：方解石、
大理石、軽石、海泡石およびドロマイトのような天然鉱
石を粉砕して分別したものおよび無機および有機粉末の
合威頼粒並びにのこくず、やし殻、とうもろこし穂軸お
よびたばこの茎などの有機物質の顆粒である。

乳化剤及び／又は発泡剤として適当なのは二非イオン性
および陰イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂
肪族エステル、アルキルアリールポリグリコールエーテ
ルのようなポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテ
ル、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、ア
リールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物で
ある。分＃に剤として適当なのは、リグニン−亜ｉ１Ｅ
酸塩廃液およびメチルセルロースである。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉末
、顆粒又は乳液の型の天然および合成ポリマー、例とし
てアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビニ
ルアセテート、並びにセファリンやレシチンのような天
然リン脂質および合成リン脂質も調剤に使う事ができる
。他に鉱油や植物油も添加できる。

着色剤、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプレシアンブ
ルーのような無機顔料およびアリザリン染料、および金
属フタロシアニン染料のような有機染料、並びに鉄、マ
ンガン、はう素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の
ような微量の栄養素も使う事ができる。

一般に調剤には０．１〜９５重量％の活性化合物が含ま
れ、好ましいのは０．５〜９０％である。

本発明による活性化合物は殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉ
ｃｉｄｅ）、殺虫剤、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）
および除草剤のような公知の活性化合物との混合物およ
び肥料や他の生長ｍｔｎ剤との混合物として調剤中、に
存在する事もできる。

活性化合物はそのままで又は−調剤の形で又はそれから
調製した使用形態、例えば調製済み液剤、濃厚乳剤、乳
剤、泡剤、懸濁液、水利剤、箪布剤、可溶性粉剤、粉及
び顆粒で使用する事ができる。

これらは通常の方法、例えば液剤散布、スプレー噴霧、
粒剤散布、粉剤散布、泡剤適用、ハケ塗り等によって使
用できる。さらに活性化合物は、超低容量法により使用
したり、活性化合物の調剤又は活性化合物そのものを土
壌中に注入したりする事もできる。又、植物の種を処理
する事もできる。

本発明による物質を殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄ
ｅ）として使う場合、適用量は適用のしかたにより比較
的広い範囲て変えることができる。植物を部分的に処理
する時は、使用する形態における活性化合物濃度は実質
的範囲内で変えることができる。

一般に、ｌ−０，０００１重量％であり、好ましいのは
０．５〜０．００１％である。種子の処理においては、
一般に種子１ｋｌ当り０．００１〜５０２、好ましくは
０．０ｌ−１０ｊｌ、の量の活性化合物が必要である。

土壌処理においては、作用場所において０．００００１
〜０．１重量％、好ましくは０．０００１−０．０２％
、の活性化合物濃度が必要である。

本発明による活性化合物、の製造および使用例を下記に
示す。

製造例 例１ 第１段階： １９．３９（０，１モル）の４．４−ジメチル−３−ヒ
ドロキシ−３−［（１，２，４−トリアシーｌ−ツル）
−メチル］−１−ペンチン、２００−αのエタノール、
１０ｍ１２の水、２０ｍＭの濃硫酸および５１の酢酸水
銀（Ｕ）の混合物を還流下で５時間加熱する。それから
反応混合物を室温に冷やし、メチレンクロリドで希釈し
、混合液は数回、希水酸化ナトリウム水溶液で洗う。有
機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下で濃縮する。

このようにして式 ％式％（１２ ４−トリアシー１−リル）−メチル］−ペンタンー２−
オンを２０．３＆（理論値の８０％）、融点８０〜８３
℃の固体として得る。トルエンから再結晶するとこの物
質の融点は９６〜９７℃である。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩＩ）：ａ　−１，１
（ｓ、９Ｈ）　；　２．２（ｓ、３Ｈ）　；　４．２（
ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ、ＩＩ）　；４．６（ＯＨ）、４．８
５（ｄ、Ｊ−１３Ｈｚ、　Ｉｎ）　；　７．９（ｓ、Ｉ
Ｈ）　；８．０５Ｃｓ、ＩＮ） 第２段Ｆ＃： １２．７１　　（６０ミリモル）の４，４−ジメチル−
３−ヒドロキシ−［（１，２，４−トリアシー１−リル
）−メチルＪ−ペンタンー２−オンと７゜１１　　（５
０ミリモル）の４−クロロベンズアルデヒドを１００−
のエタノールに溶解し、４１　　（０゜１モル）の水酸
化ナトリウム１Ｏ−ａの水に溶解しｔ；溶液を加えた後
、２０℃にて３時間撹拌する。

それから反応混合物をメチレンクロリドで希釈し、水で
数回振って抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
し、減圧下で溶媒をとばして濃縮する。

このようにして！５．２ｊ（理論値の９１％）の１−（
４−クロロフェニル）−５，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシ−４−［（１，２，４−）リアシー１−リル）−メ
チル］−１−ヘキサンー３−オンを固体で得、これはメ
チルシクロヘキサンからの再結晶後、融点が８３〜８５
℃であった。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩｓ）：ａ　＝　１．
１（ｓ、９Ｈ）　；　４．３５（ｄ、Ｊ＝１４Ｈｚ、Ｉ
Ｈ）　：　５．０（ｄ、Ｊ＝１４Ｈｚ、ｌＨ）　：　５
．０（ＯＨ）、　７．３−７．５（ｍ、６Ｈ）　；　７
．８５（ｓ。

ＩＨ）；　８．１（ｓ、ＩＨ） 上述の方法で次表に示す構造式を持つ化合物を製造でき
る。

使用例 下に示す構造式の化合物を下記の使用に於て比較物質と
して使用する： 比較物質はＥＰ−Ｏ５（ヨーロツ／く公告明細書）０．
０４０．３４５により公知である。

氾 ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（米）／
保護溶　媒：１２．５重量部のアセトン 乳化剤二０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適した調剤を作るため１重量部の活性化合
物を上記量の溶媒と混合し、濃厚液を水および上記量の
乳化剤で希釈して望みの濃度とする。

保護活性の試験のため、若い米に活性化合物の調剤を、
ぬれてしずくが落ちるまでスプレーする。

スプレーによる被膜が乾燥したのち、ピリクラリア・オ
リザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）の胞
子の水性懸濁液を植物に接種する。その後植物は相対湿
度１００％、温度２５℃の栽培室におく。

接種後４日で病気感染の評価をする。

この試験では、本発明による化合物（Ｉ−２）、（Ｉ−
３）、（１−４）、（Ｉ−５）および（■−７）が比較
物質（Ａ）に比べて実質的に高い活性を示す。

表Ａ ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験米／保護 例Ｂ レプトスフェリア・ノドルム（Ｌａｐｔｏｓｐｈａｅｒ
ｉａｎｏｄｏｒｕ耐試験（小麦）／保護 溶　媒：１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：
０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエー
テル 活性化合物の適した調剤を作るため、１重量部の活性化
合物を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、濃厚液を水で
希釈した望みの濃度とする。

保護活性の試験のため、若い植物に活性化合物の調剤を
しずくがつくまでスプレーする。スプレーによる被膜が
乾燥した後植物にレプトスフェリア・ノドルム（Ｌｅｐ
ｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕａ＋）の胞子の
懸濁液をスプレーする。植物は２０°０、相対的大気湿
度１００％の栽培室に４８時間保つ。

植物を温度焼く１５℃、相対的大気湿度８０％の栽培室
におく。

接種後１０日で評価を行う。

この試験で本発明による化合物（Ｉ−１）および（１−
３）が比較物質（Ｂ）、（ｃ）および（Ｄ）より実質的
らに強い作用を示す。

表Ｂ レプトスフェリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ
ｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）試験（小麦）／＠護 （Ｂ） υＨ （の υ■ （Ｄ） 本発明による化合物： （１−１） （Ｉ　−３） 例Ｃ コクリオボラス・サテイバス（Ｃｏｃｈ　ｌ　１ｏｂｏ
　１ｕｓｓａｔ　１ｖｕｓ）試験（大麦）／保護溶　媒
：１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０．２
５重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適した調剤を作るため、１重量部の活性化
合物を、上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、濃厚液を水
で希釈して望みの濃度とする。

保護活性の試験のため、若い植物に活性化合物の調剤を
しずくがつくまでスプレーする。スプレーによる被膜が
乾燥した後、植物にコクリオボラス・サテイバス（Ｃｏ
ｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）の胞子の懸
濁液をスプレーする。植物は２０℃、相対的大気湿度１
００％の栽培室に４８時間保存する。

接種後７日で評価を行う。

この試験では、本発明による化合物Ｃｌ−１）および（
Ｉ−３）が比較物質（Ｂ）、（Ｅ）および（Ｆ）に比べ
て実質的に強い作用を示す。

考量 コクリオボラス・サテイバス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕ
ｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）試験（大麦）／保護 （Ｅ） （Ｂ） Ｏ■ （Ｆ） （Ｉ　−１） （Ｉ　−３） 例Ｄ ヴエンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（りんご）／
保護溶　媒：４．７重量部のアセトン 乳化剤二０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適した調剤を作るため、１重量部の活性化
合物を上記量の溶媒と混合し、濃厚液を水および上記量
の乳化剤で希釈し、望みの濃度とする。

保護活性の試験のため、若い植物に活性化合物の調剤を
ぬれてしずくが落ちるまでスプレーする。

スプレーによる被膜が乾燥した後、植物にりんご腐敗病
気の原因となる生物（ヴエンチュリア・インエクアリス
（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）のコニデ
ィア水性懸濁液を接種し、２０℃、相対的大気湿度１０
０％の栽培室に１日保存する。

その後植物は２０℃、相対的大気湿度約７０％の栽培室
におく。

接種後１２日評価する。

この試験では、本発明による化合物（Ｉ−１）が比較物
質 （Ｅ） に比べて実質的に高い活性を示 し　Ｉこ　。

表Ｄ ヴエンチュリア（ＶｅｎＬｕｒｉａ）試験りんご／保護 （Ｅ） （１−１） 例Ｅ ハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔ　ｉｓ）試験（豆） ／保護 溶 媒＝４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適した調剤を作るため、１重量部の活性化
合物を上記量の溶媒と混合し、濃厚液を水および上記量
の乳化剤で希釈して望みの濃度とする。

保護活性の試験のため、若い植物に活性化合物の調剤を
、ぬれてしずくが落ちるまでスプレーする。スプレーに
よる被膜が乾燥した後、ポツリナイス・シネレア（Ｂｏ
ｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）でおおわれた小さな２
片のかんてん培地を各葉におく。接種した植物は２０℃
の湿度の高い暗室におく。

接種後３日で葉の上の感染部分の大きさを評価する。

この試験では、本発明による化合物（Ｉ−１）、（１−
３）および（１−５）から比較物質（Ｆ）に比べて実質
的に高い活性を示す。

表Ｅ ハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）試験いんげん豆／保
護 （Ｆ） （Ｉ−１） （Ｉ　−３） （１−５） 本発明の主たる特徴および態様は以下のとおりである。

１、構造式 ［式中 Ｒ１は任意に置換されたアルキル、任意に置換されたア
ルケニル、任意に置換されたシクロアルキル又は任意に
置換されたアリールであり、 Ｒ１は任意に置換されたアリール又は、最高３個の複素
原子を持ち、任意に置換され、任意にベンゼンと融合し
た５又は６員の複素環基であり、 Ｘは窒素又はＣＨグループを表わす］ で表わされるヒドロキシ−ケト−アゾール類およびこれ
らの酸付加塩および金属塩錯体。

２、上記第１項記載の式（Ｉ）においてＲ１は炭素数３
〜７でそれぞれハロゲン、炭素数３〜７のシクロアルキ
ル、フェニル及び／又はハロゲノフェニルで置換されて
も良い直鎖又は分枝鎖状アルキル、炭素数３〜６で任意
にハロゲン、フェニル及ヒ／又はハロゲノフェニルで置
換されてもよいアルケニル、およびさらに、Ｒ１は炭素
数３〜７のシクロアルキルを表わし、これらの基はそれ
ぞれ炭素数１〜４のアルキル又はフェニルで置換されて
もよく、該フェニルはハロゲン、炭素数ｌ〜４のアルキ
ル、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキ
ルチオ、炭素数１又は２で１〜５個の同じか又は異なる
ハロゲンｉ子を持つハロゲノアルキル、炭素数１又は２
で１〜５個の同じか又は異なるノ１０ゲン原子を持つハ
ロゲノアルコキシ、炭素数１又は２で１〜５個の同じか
又は異なるハロゲンｉ子を持つハロゲノアルキルチオ、
炭素数３〜７のシクロアルキル、フェニル、フェノキシ
、アルコキシ部分の炭素数ｌ〜４のアルコキシカルボニ
ル、アルコキシ部分の炭素数１〜４でアルキル部分の炭
素数も１〜４のアルコキシイミノアルキル、ニドａＢよ
び／又はシアノから戊る同じか又は異なるｗＬ置換基よ
りモノ乃至トリ置換されても良く、 Ｒ２はハロゲン、炭素数１〜４のアルキル、炭素１［１
〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオ、炭素
数１又は２で１〜５個の同じか又は異なるハロゲン原子
を持つ）＼ロゲノアルキル、炭素数１又は２で１〜５個
の同じか又は異なるハロゲン原子を持つハロゲノアルコ
キシ、炭素数１〜２で１〜５個の同じか又は異なるハロ
ゲン原子を持つハロゲノアルキルチオ、炭素数３〜７の
シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、アルコキシ部
分の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル、アルコキシ
部分の炭素数１〜４でアルキル部分の炭素数も１〜４の
アルコキシイミノアルキル、ニトロ及び／又はシアノか
らの系からの同−又は異なる置換基でモノ乃至トリ置換
されてもよいフェニルを表わすか又は Ｒ１は１〜３個の窒素原子を含み任意にベンゼンと融合
してもよい５員複素環、１個の硫黄原子を含み任意にベ
ンゼンと融合してもよい５員複素環、１個の酸素原子と
１個の硫黄原子を含み任意にベンゼンと融合してもよい
５員複素環、１個の酸素原子と１個の窒素原子を含み任
意にベンゼンと融合してもよい５員複素環、１個の硫黄
原子と１個の窒素原子を含み任意にベンゼンと融合して
もよい５員複素環、又は１〜３個の窒素原子を含み任意
にベンゼンと融合してもよい６員複素環を表わし、上述
の複素環基類はそれぞれハロゲン、ヒ 炭素数ｌ〜４のアルキル、炭素数１〜４のヒドロキシア
ルキル、炭素数３〜８のヒドロキシアルキニル、炭素数
１〜３のアルコキシ、炭素数１又は２のアルコキシ、各
々炭素数１又は２で１〜５個の同じか又は異なるフッ素
や塩素等のハロゲン原子を持つハロゲノアルキル、ハロ
ゲノアルコキシおよびハロゲノアルキルチオ、ホルミル
、各アルコキシグループの炭素数ｌ又は２のジアルコキ
シメチル、炭素数１〜４のアシル、アルコキシ部分の炭
素数１〜４のアルコキシカルボニル、アルコキシ部分の
炭素１〜４でアルキル部分の炭素数１〜３のアルコキシ
イミノアルキル、ニトロおよび／又はシアノから成る１
個〜多数の同じか又は異なる置換基により置換されてい
ても良く、 Ｘは窒素原子又はＣＨグループである ドロキシ−ケト−アゾール類。

３、上記第１項記載の式（Ｉ）においてＲ１はイソプロ
ピル、Ｌｅｒｔ−ブチル、　ｔｅｒｔ−ペンチル、１−
エチル−１−メチル−プロピル、１．１−ジメチルペン
チル、１，１．２−トリメチルプロピル又は１．ｌ−ジ
メチル−プロペ−２−ニルを表わし、これらは各々フッ
素、塩素、臭素、フェニル、クロロフェニル、ジクロロ
フェニル、フルオロフェニル、および／又はジフルオロ
フェニルで置換されていても良い、あるいはさらにＲ１
はｌ−メチルシクロヘキシル、シクロヘキシル、ｔ−メ
チルシクロプロピル、シクロプロピル、ｌ−メチルシク
ロペンチル、シクロペンチル又はｌ−エチルシクロペン
チルを表わし、又はＲ１は７ツ素、塩素、臭素、メチル
、エチル、ｔｓｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メ
チルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ
、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメトキシ
、クロロジフルオロメチルチオ、メトキシカルボニル、
メトキシカルボニル、メトキシイミノメチル、ｌ−メト
キシイミノエチル、ニトロおよび／又はシアノから成る
１〜３個の同じか又は異なる置換基によって置換されて
も良いフェニルを表わし、Ｒｚはフッ素、塩素、臭素、
メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキ
シ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメ
チルチオ、クロロジフルオロメトキシ、クロロジフルオ
ロメチルチオ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、メトキシイミノメチル、ｌ−メトキシイミノエチル
、ニトロおよび／又はシアノから成る１〜３個の同じか
又は異なる置換基により置換されても良いフェニルを表
わすか、あるいは Ｒ２はピラゾリル、イミダゾリル、ｌ、２．４−トリア
ゾリル、ピロリル、７ラニル、チエニル、チアゾリル、
オキサシリル、ピリジニル、ピリミジニル、トリアジニ
ル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、イン
ドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ベンゾチア
ゾリル又はベンズイミダゾリルでありこれらは各々、フ
ッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｔａｒｔ−ブチル
、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチ
ル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、
クロロジフルオロメトキシ、クロロジフルオロメチルチ
オ、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、炭素数４〜
６のヒドロキシアルキニル、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、メトキシイミノメチル、ｌ−メトキシ
イミノエチル、ニトロ、シアノ、ホルミル、ジメトキシ
メチル、アセチルおよび／又はプロピオニルから成る１
〜３個の同じか又は異なる置換基により置換されていて
も良く、 Ｘは窒素原子又はＣＨグループいある ヒドロキシ−ケト−アゾール類。

４、構造式 １式中 Ｒ１は任意に置換されたアルキル、任意に置換されたア
ルケニル、任意にＩ！換されたシクロアルキル又は任意
に置換されたアリールであり、 Ｒ１は任意に置換されたアリール又は、最高３個の複素
原子を持ち、任意に置換され、任意にベンゼンと融合し
た５又は６員の複素環基であり、 Ｘは窒素又はＣＨグループである］ で表わされるヒドロキシ−ケト−アゾール類およびこれ
らの酸付加塩および金属塩錯体の生成において、第１段
階で構造式 【式中 Ｒ１とＸは前述の意味を有する１ で表わされるヒドロキシアルキンを酸及び／又は金属触
媒存在下で又場合によっては希釈剤存在下で水と反応さ
せ、得られた構造式 ［式中 Ｒ１とＸは前述の意味を有する］ で表わされるヒドロキシケトンを第２段階で構造式 ％式％） ［式中 Ｒ′は前述の意味を有する） で表わされるアルデヒドと希釈剤存在下および、場合に
よっては触媒存在下で反応させ、得られる式（Ｉ）の化
合物に、場合によっては酸又は金属塩を加える事を特徴
とする過程。

５、上記第１ｒＪ４記載の式（１）のヒドロキシ−ケト
−アゾール、又はその酸付加塩か金属塩錯体を少くとも
１ｍ類含むことを特徴とする殺微生物剤（ｍｉｃｒｏｂ
ｉｃｉｄａｌ　ａｇｅｎｔ）。

６、上記第１項記載の式（１）のヒドロキシ−ケト−ア
ゾール類又はその酸付加塩および金属錯体の植物保護お
よび原料保護における殺微生物剤としての利用。

７．１１物保護及び材料の保護における望ましくない微
生物の防除のために、上記第１項記載の式（Ｉ）のヒド
ロキシ−ケト−アゾール類又はその酸付加塩か金属塩錯
体を微生物及び／又はその環境に適用する事を特徴とす
る防除法。

８、上記第１項記載の式（１）のヒドロキシ−ケト−ア
ゾール類又はその酸付加塩か金属塩錯体を伸展剤及び／
又は界面活性剤と混合する事を特徴とする殺微生物剤（
ｍｉｃｒｏｂｉｃｉｄａｌ　ａｇｅｎＬ）の製法。

９、構造式 ［式中 Ｒ１は任意に置換されてよいアルキル、任意に置換され
てよいアルケニル、任意に置換されてよいシクロアルキ
ル又は任意に置換されてよいアリールであり、 Ｘは窒素原子又はＣＨグループである］で表わされるヒ
ドロキシケトン。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中 Ｒ＾１は任意に置換されたアルキル、任意に置換された
   アルケニル、任意に置換されたシクロアルキル又は任意
   に置換されたアリールであり、 Ｒ＾２は任意に置換されたアリール又は、最高３個の複
   素原子を持ち、任意に置換され、任意にベンゼンと融合
   した５又は６員の複素環基であり、 Ｘは窒素又はＣＨ基を表わす］ で表わされるヒドロキシ−ケト−アゾール類並びにこれ
   らの酸付加塩および金属塩錯体。２、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 Ｒ＾１は任意に置換されたアルキル、任意に置換された
   アルケニル、任意に置換されたシクロアルキル又は任意
   に置換されたアリールであり、 Ｒ＾２は任意に置換されたアリール又は、最高３個の複
   素原子を持ち、任意に置換され、任意にベンゼンと融合
   した５又は６員の複素環ラジカルであり、 Ｘは窒素又はＣＨグループを表わす］ で表わされるヒドロキシ−ケト−アゾール類およびこれ
   らの酸付加塩および金属塩錯体の製造において、第１段
   階で構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中 Ｒ＾１とＸは前述の意味を有する］ で表わされるヒドロキシアルギンを酸及び／又は金属触
   媒存在下で、場合によつては希釈剤存在下で、水と反応
   させ、得られた構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中 Ｒ＾１とＸは前述の意味を有する］ で表わされるヒドロキシケトンを第２段階で構造式 Ｒ＾２−ＣＨＯ（IV） ［式中 Ｒ＾２は前述の意味を有する］ で表わされるアルデヒドと希釈剤存在下、および場合に
   よつては触媒存在下、で反応させ、得られる式（ I ）
   の化合物に、場合によつては酸又は金属塩を加える事を
   特徴とする製法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のヒドロキ
   シ−ケト−アゾール、又はその酸付加塩か金属塩錯体を
   少くとも１種類含むことを特徴とする殺微生物剤（ｍｉ
   ｃｒｏｂｉｃｉｄａｌａｇｅｎｔ）。 ４、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のヒドロキ
   シ−ケト−アゾール類又はその酸付加塩および金属錯体
   の植物保護および原料保護における殺微生物剤としての
   利用。 ５、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中 Ｒ＾１は任意に置換されてよいアルキル、任意に置換さ
   れてよいアルケニル、任意に置換されてよいシクロアル
   キル又は任意に置換されてよいアリールであり、 Ｘは窒素原子又はＣＨグループである］ で表わされるヒドロキシケトン。