JPH0341143A - 高分子テトラフルオロエチレン組成物、製品及び製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は、高分子テトラフルオロエチレン組成物、該高
分子テトラフルオロエチレン組成物の製造方法、積層強
化高分子テトラフルオロエチレン製品及び積層製品の具
体的用途に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

物体の表面の被覆又は物体への含浸のためにフルオロカ
ーボンポリマーコーティングを用いることは公知である
。テトラフルオロエチレンポリマーは、耐熱性が良好で
あるとともに、耐溶媒性があり、そしてほとんどの化学
薬剤に対して不活性であることから、これらのテトラフ
ルオロエチレンポリマーは、多種多様な用途においてコ
ーティング剤又は含浸剤として有用である。

スプレーコーティング用のフルオロポリマーは、英国特
許第２．０５１．０９１号に記載されている。これらの
１ｌＪｉｔ２′＋ｙＪでは、いわゆるペースト状押出し
可能分散型ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＰＥ）が
用いられている。１９６６年にニューヨークのインター
サイエンス・バフ゛リッジ＋−ズ社（Ｋｉｒｋ−ＯＬｈ
ｍｅｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）から発行されたカーク・
オスマー　エンサイクロペディア　オブ　ケミカル　テ
クノロジー（Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒＥｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ）　、第巻、第２版の第８１２頁に１己載されてい
るように、このポリテトラフルオロエチレンは、いわゆ
る粒状のＰＴＦＥ樹脂とは化学的に異なっている。事実
、英国特許第２．０５１，０９１号には、第１頁、第１
１６欄及び第２頁、第３２〜３４行に、ペースト状押出
し可能ｒ　ＰＴＦＥ　Ｊ分散粉末が必要であることが具
体的に記載されている。さらにこの特許には、第１頁、
第１１８〜１１９行に、ｒ　ＰＦＥ粉末」が存在してい
てもよい旨の記載があり、そして第２頁、第９０〜９３
行には、ある種の粒状ＰＴＦＥを強化添加剤として使用
できる旨の記載がある。ここで、ｒ　ＰＦＥ粉末」とは
、テトラフルオロエチレンとバーフルオロプロピルビニ
ルエーテル類（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ）との熱可塑ヤ共重合
体であって、ＰＰＶＦ！含量及び共重合体の分日量が、
通常非可塑性である単独重合体ＰＴＰＥを熱ｉ塑性にす
るものであることを意味する。この特１には、スプレー
コーティングにより強化マットく取り巻き、基板に既に
塗布しである被膜にこの１ツトを押し込むことができる
旨の記載がある。この特許に記載されている唯一の基板
は、硬質金石基板又はガラス基板である。したがって、
軟質表板を被覆するのに用いることのできるスプレーコ
ーティングを行う際に使用する熱可塑性テトラフルオロ
エチレン高分子組成物を提供することが２ましい。

米国特許第３，９８１，９４５号には、フルオロカーボ
ンポリマーとポリエーテルスルホン等の芳香族ポリスル
ホンからなるコーティング組成物が記載されている。し
かしながら、この特許には、熱可樫性テトラフルオロエ
チレン共重合体については何ら具体的な開示がなく、そ
して全ての実施例は、非熱可塑性であるポリテトラフル
オロエチレン単独重合体に関するものである。さらに、
上記特許の実施例５を検討するとともに、それを他の実
施例と比較すると、芳香族ポリスルホン類が存在すると
硬質の非孔質基板に対するＰＴＦＥ単独重合体の接着性
が向上することが分かる。したがって、他の用途に用い
られる熱可塑性テトラフルオロエチレン高分子組成物を
提供することが望ましい。

特に、テトラフルオロエチレンからなる自由固定積層製
品を提供するこ“とが望ましい。

〔課題を解決するための手段及び発明の作用効果〕本発
明によれば、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（
プロピルビニルエーテル）からなる熱可塑性共重合体と
非晶質熱ｏＪ塑性重合体からなる混合物を含有し、前記
熱可塑性共重合体が前記熱可塑性共重合体と前記非晶Ｎ
重合体との総量の５０〜９０重景％を重量ていることを
特徴とするコーティング組成物が提供される。

上記組成物は、スプレーのできるコーティングｍ放物の
形態でも、押出しのできるコーティング組成物の形態で
もよい。

上記混合物は、塩化メチレン等の相溶性有機溶媒中に存
在させるか、水中に分散液として存在させてスプレーの
できる組成物を提供できる。また。

上記混合物は、電線の押出し被覆の場合のような、押出
し処理に適当な粉末の形態でもよい。

非晶質熱可塑性ポリマーは、芳香族ポリエーテルスルホ
ン又はポリエーテルイミドであることが望ましい。

さらに、本発明によれば、 （ａ）非晶質熱可塑性重合体を、前記重合体と相溶性の
有ａ溶媒に溶解し； （ｂ）得られた溶液を、テトラフルオロエチレンとパー
フルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる熱可塑性
共重合体に、前記熱可塑性共重合体が前記熱可塑性共重
合体と前記非晶質重合体との総量の５０〜９０重量％と
なるまで添加し；（ｃ）有機溶媒を除去して押出しので
きる粉末混合物を残留物として得るか、有機溶媒を除去
してから前記共重合体混合物を水に分散させることを特
徴とするコーティング組成物の製造方法が提供される。

さらに、本発明によれば、 （ａ）フルオロポリマー組成物からなるベース第１Ｎ； （ｂ）１強化材からなる第２層；及び （ｃ）前記第２層上に設けたフルオロポリマーからなる
第３層を包含し、前記第１層及び第３層の各層を構成す
るフルオロポリマー組成物がテトラフルオロエチレン／
パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）熱可塑性共重
合体と、芳香族ポリエーテルスルホン又はポリエーテル
イミド等の非晶質熱可塑性ポリマーか、粒状のポリテト
ラフルオロエチレンとの混合物を含有し、前記熱可塑性
共重合体が前記共重合体と前記非晶質重合体又はポリテ
トラフルオロエチレンとの総量の５０〜９０重量％を占
めていることを特徴とする積層複合体が提供される。

上記強化材は、繊維状材料でも、未焼結ポリテトラフル
オロエチレンチーブでもよい。

さらに、本発明によれば、積層複合体の製造方法及び積
層複合体の利用方法が提供される。

本発明のコーティング組成物は、テトラフルオロエチレ
ンとパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）との熱可
塑性共重合体５０〜９０重量％と、補充的にポリエーテ
ルスルホン又はポリエーテルイミド等の非晶質熱可塑性
ポリマー（以下、「ポリエーテル類」と称することがあ
る）５０〜１０重量％との混合物を含有している。この
熱可塑性共重合体はｒ　ＴＦＥ／ＰＰＶＥ　Ｊ共重合体
と称することがあり、パーフルオロ（プロピルビニルエ
ーテル）はＰＰＶＥと称することがあり、そしてポリエ
ーテルスルホンはＰＥＳと称することがある。ＴＦＥ／
ＰＰＶＥ共重合体とポリエーテル類の混合物中の好まし
い量範囲は、それぞれ６０〜８０％及び４０〜２０％で
ある。

熱可塑性共重合体が存在すると、組成物から生成する被
覆に対して通常の耐熱性と耐薬品性が付与され、一方、
ポリエーテル類が存在すると被覆に対して剛性と剛さが
付与される。ポリエーテルとしては、ＰＥＰが好ましい
。ＴＦＥ／ＰＰＶＥ共重合体は市販されている。デュポ
ン社では、テフロン（登録商標）ＰＦＡ３４０とテフロ
ンＰＦＡ３５０の２つのグレードのものが製造されてい
る。分子量がもっと大きなグレードのものを使用するの
が好ましい。ＰＥＳは、インペリアル・ケミカル・イン
ダストリー社（ＩＣＩ）から入手できる。ポリエーテル
スルホンは芳香族であり、代表的なものとしては下記の
構造を有するもの又はイオウ類似体等が挙げられる。

−Ｃ＞−０←〇−３Ｏ□ 溶媒との相溶性の面で、分子量のより小さいＰＥＳポリ
マーを使用することが好ましい。

本発明のコーティング組成物を製造するには、ポリエー
テルと相溶性のある塩化メチレン、ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、１，１゜２−トリクロロエ
チレン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒にポリエーテ
ルを溶解する。次に、溶液を攪拌しながら、ＴＰＥ／Ｐ
ＰＶＥを入れて混ぜる。この混合物を、好ましくは混転
し、その後通常加熱により溶媒を除去する。得られる混
合物を、次に、押出し可能組成物として使用することも
できるし、水に分散してスプレーコーティング組成物と
して使用することもできる。

ＴＦＥ　／ＰＰＶＥとＰＥＳとを混合乾燥後、水に分散
する場合には、スプレーコーティングで得られる被覆に
は、ＴＦＥ　／ＰＰＶＥマトリックス中にＰＥＳの塊、
即ち、「島」が含まれることが判明した。実質的に均一
な混合物からなる被覆、即ち、ＰＥＳの塊を実質的に含
まない被覆を得るためには、まず成分を塩化メチレンに
溶解することが必要である。

フィラーを水性分散液に添加して被覆に特定の性質を付
与してもよい。例えば、以下にさらに詳細に説明するが
、本発明の積層複合体の一つの用途としては、パイプ又
はホース、特に航空機の燃料系統における配管が挙げら
れる。このような用途に用いるとき、静電気を放散させ
るために配管が導電性であることが必要である。また、
このような最終用途では、カーボンブラック充填導電性
被覆を提供するために、分散液にカーボンブラックを添
加するのも有益である。着色のために顔料を添加しても
よい。さらに、当業者が考えつく特定の最終用途に他の
添加剤を添加してもよい。

本発明の積層複合体を製造するのに使用することのでき
る他のコーティング組成物としては、上記した熱可塑性
ＴＦＥ／ＰＰＶＥ°共重合体５０〜９共重合体５捕〜９
０ （ＰＴＦＥ）　５０〜１０重量％との混合物を含有して
いるものが挙げられる。テトラフルオロエチレンポリマ
ーには数種類があるが、それらは、性質に大きな差があ
り、当業者においては実質的に別個の化学物質と考えら
れている。そのうちの一つは、ＰＴＦＥ分散粉末と呼ば
れる。ＰＴＦＥ分敢粉末は、分散重合法により製造され
る。これは熱可塑性でなく、ペースト状で押出す必要が
ある。別の種類のものは、ＰＴＦＥ粒状粉末と呼ばれる
ものである。ＰＴＦＥ粒状粉末は、現場沈澱法により製
造される。これも熱可塑性ではないが、ペースト状での
押出し番まできなく、ラム押出しをする必要がある。第
３の別の種類のものに、熱可塑性ＴＦＥ共重合体力くあ
る。上δ己で説明したように、熱可塑性ＰＦＡ共重合体
とともに使用するＰＴＦＥは粒状のＰＴＦＥである。

本発明の積層組成物を用いて、強化高分子テトラフルオ
ロエチレン製品を提供することができる。

第１図に最も簡単な形態の積層複合体を示す・第１図に
おいて、１０はフルオロポリマー組成物からなるベース
層であり、１１はベース層上に設けた強化材からなる第
２層であり、１０“はフルオロポリマー組成物からなる
第３層である。

ベース層及び第３層を形成できるフルオロポリマー組成
物については、上記で説明した通りである。使用される
具体的なフルオロポリマー組成物は、各層について同一
でも異なるものでもよい。

強化材は、繊維状材料が好ましく、織布若しくは不織布
、メツシュ等でもよい。また、強化材は、織物、フィラ
メントワインド、チョップトストランド、マット、ロー
ビング等の形態でよい。積層複合体の数多くの最終用途
では、複合体がパイプの形態であって、ベース層がパイ
プの内表面を構成していることが必要であり、そしてこ
のような最終用途ではパイプの断面を互いに接着する必
要があるので、熱可塑性フルオロポリマーを加熱し、断
面を溶融接着することにより簡単に断面を接合するのが
適当である。しかしながら、強化層組成物の結着性を維
持するためには、繊維状強化材料が、フルオロポリマー
組成物に使用する熱可塑性フルオロポリマーの融点より
も高い融点を有する繊維からなることが好ましい。この
ような繊維状材料としては、ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）
　（登録商標）ポリイミド繊維として知られているもの
等のポリイミド繊維、耐熱性ガラス繊維、ポリテトラフ
ルオロエチレンホモポリマー繊維（とりわけ、微孔性発
泡ＰＴＦＥ製ＰＴＦＥ繊維）、ポリエーテルケトン類等
が挙げられる。さらに、繊維状材料として、炭素繊維、
アルξニウムシリケー１−繊維及び他の無機繊維も挙げ
られる。

また、強化材は、未焼結ポリテトラフルオロエチレンテ
ープでよい。テトラフルオロエチレンホモポリマーから
製造したテープは市販されている。

好ましい実施態様では、積層複合体は、層が同軸層から
なり、ベース層がパイプの内部を形成している。このパ
イプは、ベース層としてフルオロポリマー組成物をマン
ドレルに吹きつけるか、通常ステンレス製で、直径１〜
３インチであることが好ましい円筒状巻型上に吹きつけ
ることにより作製するのが適当である。積層パイプ複合
体を示す第２図から明らかなように、パイプは、フルオ
ロポリマー組成物からなるベース層１０からなる。

ベース層１０を円筒状マンドレルに吹きつけてから、繊
維状強化材１１を適用する。パイプを構成するには、第
２図の切取り断面に示すように、単にマンドレルの周囲
に織物又は手織繊維材を巻きつけるか、単に被覆マンド
レルの周囲にフィラメント又はヨーンを巻きつけるのが
適当である。また、代わりに未焼結ＰＴＦＥテープを使
用してもよ０）。

第３層として、強化材１１に追加のフルオロポリマー組
成物１２を吹きつける。

必要に応じて、この時点で、マンドレルから積層パイプ
複合体を取り除くことができる。この製品は、配管又は
電線管として使用するのに適当な軟質アセンブリーであ
る。

より強度及び剛さかあり、しかも軟質を維持したパイプ
を作製するために、フルオロポリマー材及び強化材から
なる追加の層を設けることができる。この際の追加の層
の配置順序は重要ではない。

しかしながら、流体、特に脈動流体を輸送するのにパイ
プを使用するとき、層１１としてヨーン又はフィラメン
トを使用し、そしてそれを第３図に示すように、パイプ
の長袖に対して角度をもって巻きつけるのが望ましい。

角度は、長袖に対して５４゜が好ましいことが判明した
。この構造体を第３図及び第４図に示す。また、繊維材
料からなる第１層を設けた後の２つの態様を、第３図及
び第４図に示す。第３図において、ヨーン又はフィラメ
ント１１を巻きつけた後、フルオロポリマー被覆１２を
吹きつけた後、脈動流体に対する強度を付与するために
、ヨーン又はフィラメント１３を巻線１１と反対方向に
巻きつける。ヨーン又はフィラメント１３の巻き方向は
、ヨーン又はフィラメント１１０巻き方向に対して約９
０°が好ましい。第４図に別の態様を示す。この態様で
は、巻き１１を行った後に、フルオロポリマー組成物の
吹きつけ被覆を設けずにカウンター巻き１３を右方向に
設ける。巻き１３を設けた後に、フルオロポリマー組成
物の吹きつけ被覆１４を設ける。第４図はこの段階で終
わりとなっているが、さらに必要に応じて連続して層を
設けることができる。第３図では、フルオロポリマー被
覆１４を適用後、ガラスロービング１５からなる層を巻
きつけて、剛性を増加させる。この際、パイプの長袖に
対して約９０°の角度でロービングを適用する。最後に
、第３図では、フルオロポリマーｍ酸物からなる最終被
覆１６が設けられている。

熱可塑性共重合体と粒状ＰＴＦＥからなるフルオロポリ
マー組成物は、共重合体とＰＥＳからなる他のフルオロ
ポリマーよりも容易にステンレス製マンドレルから取り
除くことができることが分かった。

したがって、上記の熱可塑性共重合体と粒状ＰＴＰＥか
らなるフルオロポリマ・−組成物は、ベース被覆１０と
して好ましい。

繊維状強化材としては、発泡微孔性ポリテトラフルオロ
エチレン製のヨーン又はフィラメントが好ましい。これ
は、軽量でしかも非常に強度の高い強化性を積層複合体
に“付与するからである。

完成バイブをマンドレルから取り出したら、例えば、１
５０〜２６０°Ｃに加熱して安定化することができる。

積層バイブ組成物の一実施態様の用途としては、航空機
の燃料系統と電線管系統が挙げられる。航空機にＰＴＦ
Ｅアセンブリーを使用することによる利点は公知である
。ＰＴＦＥライナーには、耐薬品性と良好な高温性能が
ある。しかしながら、ＰＴＦＥライナーは、負圧による
圧潰を避けるために、充分な厚さがなければならないが
、その厚さのために動きが妨げられる。本発明の配管の
実施態様では、配管に柔軟性与えるに充分な薄さ、特に
航空機の翼において生じる屈曲に充分な薄さのフルオロ
ポリマー組成物被覆が提供される。さらに、航空機の機
体には以前はど多量の金属を使用しないので、金属配管
からできた燃料系統は避雷針の役割を果たし、稲妻が落
ちたときには航空機がひどく損傷したり破壊したりする
原因となることがある。金属電線管、とりわけ燃料タン
クを通過している金属電線管に同様のことが言える。し
かしながら、ある程度の電導性は静電荷を散逸させるの
に必要である。本明細書で記載する配管組成物は、フル
オロポリマー組成物層にカーボンブラックを含有させで
ある程度の電導性を付与することにより静電気を散逸さ
せるときには、航空機に使用するのに特に適している。

熱可塑性であるので、フルオロポリマー層は、設置の際
に曲げて個々の航空機の形状に合わせることができる。

〔実施例〕

叉施貝ユ 本実施例では、本発明によるコーティングＭｉ酸物の製
造及びその組成物を用いた積層複合体について説明する
。

ポリエーテルスルホン３０ｇを塩化メチレン１００ｇに
添加後、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（ポリ
ビニルエーテル）との熱可塑性共重合体７０ｇに入れて
攪拌することにより、塩化メチレン溶液を調製した。オ
ーブン中で８０“Ｃに加熱して塩化メチレンを除去した
。次に、得られた混合物を水１００ｇと混合することに
より、混合物の水性分散液を調製した。この分散液を直
径約３ＯＬＩＩｍのステンレス製マンドレル上に吹きつ
けて、厚さ約１０ミルの被覆を形成した。この被覆を約
１００°Ｃで約３０分間乾燥後、温度を約３０分間３５
０°Ｃに上昇させることにより焼き付けを行った。

その後、約１２００デニールの発泡微孔性ポリテトラフ
ルオロエチレン繊維〔ダブリュ・エル・ボア・アンド・
アソシエー゛ン社（Ｗ、Ｌ、Ｇｏｒｅ　＆へ５ｓｏｃｉ
ａｔｅｓ。

Ｉｎｃ、）からベーステックス（登録商標〉縫糸として
入手できる〕を、約５４．５’の角度で吹きつけマンド
レルの周囲に巻きつけ、モして３５０°Ｃで３０分間加
熱して糸を安定化する。

次に、ベース被覆に使用したのと同じフルオロポリマー
組成物分散液を、巻きつけアセンブリーに吹きつけて、
厚さ５ミルとした。得られた複合体を前記と同様に焼き
付けた。その後、同様の繊維縫糸からなる別の層を別の
方向に５４，５°の角度で巻きつけ、前記と同様にして
安定化した。

次に、ベース層に使用したのと同様のフルオロポリマー
分散液からなる最終層を、約１０多ルの厚さに吹きつけ
、そして前記と同様の方法で最終焼き付は処理を行った
。

得られたパイプアセンブリーに水を満たした後、２５０
ｐｓ　ｉに加圧することにより、漏れがないかを点検し
た。その結果、ピンホールによる漏れは何ら見られなか
った。

尖旌斑」 この実施例では、コーティング組成物の製造及びこの組
成物を用いた本発明による積層複合体について説明する
。

ポリエーテルスルホン３０ｇを塩化メチレン１００ｍに
添加後、粒状ポリテトラフルオロエチレン３０ｇ及びテ
トラフルオロエチレンとパーフルオロ（ポリビニルエー
テル）との熱可塑性共重合体７０ｇに入れて攪拌するこ
とにより、塩化メチレン溶液を調製した。オーブン中で
８０″Ｃに加熱して塩化メチレンを除去した。次に、得
られた混合物を水１００ｇと混合することにより、混合
物の水性分散液を調製した。

この分散液を、実施例１で使用したのと同様のマンドレ
ル上に吹きつけ、乾燥し、そして実施例１と同様の方法
で焼き付けた。次に、実施例１と同様の繊維縫糸を巻き
つ〕す、同様の方法で加熱処理した。次に、ベース被覆
に使用したのと同じ分散液を、実施例１と同様の方法で
吹きつけ、そして焼き付けた。その後、実施例１と同様
にして、同様の繊維縫糸からなる別の巻きを設けた。ベ
ース層に使用したのと同様の分散液からなる最終被覆を
、約１０ミルの厚さに吹きつけ、そして実施例１と同様
の方法で最終焼き付は処理を行った。得られたパイプに
ついて、ピンホールによる漏れがないかを実施例１と同
様の方法で試験したところ、漏れは見られなかった。

其４Ｈ生走 本実施例では、本発明による積層複合体の製造について
説明する。

テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（ポリビニルエ
ーテル）との熱可塑性共重合体７５ｇ及びポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）　２５　ｇを、カルボキシ
ルメチルセルロースからなるバインダーを含有している
水１１０ｇに添加することにより、熱可塑性共重合体と
ＰＴＦＥの水分散液を調製した。

この分散液を、実施例１で使用したのと同様のマンドレ
ル上に同し厚さに吹きつけ、乾燥し、そして実施例１と
同様の方法で焼き付けた。冷却後、同様の方法で５ミル
の厚さの別の被覆を吹きつけ、焼き付けた。次に、実施
例１と同様の繊維縫糸を巻きつけ、同様の方法で加熱処
理した。次に、ベース被覆に使用したのと同じ分散液を
、実施例１と同様の方法で吹きつけ、そして焼き付けた
。その後、実施例１と同様にして、同様の繊維縫糸から
なる別の巻きを設けた。別の吹きつけ層を５ミルの厚さ
で設けた。その上に、直径１０ミルのＰＴＦＥ塗ニガラ
ス繊維系を、マンドレルの軸に対して実質的に垂直に巻
きつけた。ベース層に使用したのと同様の分散液からな
る最終被覆を、約１０Ｓルの厚さに吹きつけ、そして前
記と同様の方法で最終焼き付は処理を行った。得られた
パイプについて、実施例１．と同様の方法でピンホール
による漏れがないかを試験したところ、漏れは見られな
かった。

その後、パイプが破裂するまで圧力を増加した。

破裂圧力は、４００ｐｓ　ｉを超゛えていた。

犬益班ニー 本実施例では、本発明による押出し可能コーティング組
成物の製造について説明する。

ポリエーテルイミド（ＰＨＩ）粉末〔ウルテム（ＬＩＨ
ｅｍｌｏｏｏ）　２００　ｇを塩化メチレン１１に溶解
し、そして得られた溶液を、適当なミキサー中で、最大
粒度１８０−ＧクロンのＴＰＥ／ＰＰνＥ共重合体粉末
（テフロンＰＦＡ３５０）　２．０ｋｇに１５分間かけ
てゆっくりと添加した。溶液を添加後、このミキサーを
さらに１５分間運転し、その間にミキサーを７５°Ｃに
加熱して塩化メチレンの蒸発を加速させた。

混合サイクルの終わりに、配合物をミキサーから取り出
し、１２０°Ｃで８時間乾燥させた。次に、この材料を
熱可塑的に２２ＡＷＧ銀メツキ銅線上に押出して、厚さ
０．２５ｍｍの絶縁被覆を形成した。塗工ワイヤーのダ
イナミック切断摩耗耐性と流体抵抗を、ＢＳ　Ｇ　２３
０により測定した。結果を表１に示す。

、Ｌｔ２ｆｌ（実施例４との比較） 最大粒度１８０　ミクロンのＴＦＥ／ＰＰＶＥ共重合体
（テフロンＰＦＡ３５０）粉末２．０　ｋｇを、最大粒
度１８０　ミクロンのＰＥＩ粉末〔ウルテム１０００　
（Ｕｌ　ｔｅｍｌｏｏｏ）　２００　ｇと、高速粉末ブ
レンダー〔フィールダーブレンダ（Ｆｉｅｌｄｅｒ　ｂ
ｌｅｎｄｅｒ）　）中で、３０分間配合した。

得られた配合物を１２０°Ｃで８時間乾燥して湿気を取
り除いた後、熱可塑的に２２ＡＷＧ銀メツキ銅線上に押
出して、厚さ０．２５ｎ＋ｍの断熱被覆を形成した。

塗工ワイヤーのダイナミック切断負荷、摩耗耐性と流体
抵抗を、ＢＳ　Ｇ　２３０により測定した。結果を表１
に示す。

下記の表１に、実施例４とその比較例から得られる結果
と、未使用ＴＦＥ／ＰＰＶＥ共重合体（テフロンＰＦＡ
３５０）で絶縁したワイヤーについて得られた結果との
比較も併せて示す。

実施例４ 比較例 ７８、１　　　　　　　　　　３７０ ４０．０　　　　　　　　　　４１ 合格 不合格 〔発明の効果］ 上記で説明したように、本発明によれば、テトラフルオ
ロエチレンとパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
からなる熱可塑性共重合体と非晶質熱可塑性重合体から
なる混合物を含有し、前記熱可塑性共重合体が前記熱可
塑性共重合体と前記非晶質重合体との総量の５０〜９０
重量％を占めていることを特徴とするコーティング組成
物が提供される。この組成物は、テトラフルオロエチレ
ン高分子ラミネートを製造するのに有効である。

さらに本発明によれば、熱可塑性ＴＦＥ／ＰＰＶＥ共重
合体と非晶質熱可塑性ポリマーからなる混合物を含有す
る、押出し可能な粉末組成物が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による３層ラミネートの斜視図であり、
そして第２図、第３図及び第４図は本発明による種々の
パイプラミネートの斜視図である。 １０・・・フルオロポリマー組成物ベース層、１１・・
・強化材層、 ｌＯ”　・・・フルオロポリマー組成物層、１２・・・
フルオロポリマー組成物層、１３・・・ヨーン又はフィ
ラメント層、１４・・・フルオロポリマー組成物層、１
５・・・ガラスロービング、 １６・・・最終被覆層。 図面の浄書（内容に変更なし） Ｆｔ’ｇ、２゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（プロピル
   ビニルエーテル）からなる熱可塑性共重合体と非晶質熱
   可塑性重合体からなる混合物を含有し、前記熱可塑性共
   重合体が前記熱可塑性共重合体と前記非晶質重合体との
   総量の５０〜９０重量％を占めていることを特徴とする
   コーティング組成物。 ２、前記非晶質重合体が芳香族ポリエーテルスルホン又
   はポリエーテルイミドであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 ３、前記混合物の成分が溶解する有機溶媒を含有してい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ４、前記混合物が水に分散していることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５、前記混合物が粉末状であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。６、（ａ）非晶質熱可
   塑性重合体を、前記重合体と相溶性の有機溶媒に溶解し
   ； （ｂ）得られた溶液を、テトラフルオロエチレンとパー
   フルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる熱可塑性
   共重合体に、前記熱可塑性共重合体が前記熱可塑性共重
   合体と前記非晶質重合体との総量の５０〜９０重量％と
   なるまで添加し；（ｃ）有機溶媒を除去し；そして （ｄ）前記共重合体混合物を水に分散させることを特徴
   とする特許請求の範囲第４項に記載の組成物の製造方法
   。 ７、（ａ）非晶質熱可塑性重合体を、前記重合体と相溶
   性の有機溶媒に溶解し； （ｂ）得られた溶液を、テトラフルオロエチレンとパー
   フルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる熱可塑性
   共重合体に、前記熱可塑性共重合体が前記熱可塑性共重
   合体と前記非晶質重合体との総量の５０〜９０重量％と
   なるまで添加し；そして （ｃ）有機溶媒を除去して、押出し可能な粉末混合物を
   残留物として得ることを特徴とする特許請求の範囲第５
   項に記載の組成物の製造方法。 ８、前記有機溶媒が塩化メチレンであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第６項又は第７項に記載の方法。 ９、（ａ）フルオロポリマー組成物からなるベース第１
   層； （ｂ）強化材からなる第２層；及び （ｃ）フルオロポリマーからなる第３層を包含し、前記
   第１層及び第３層の各層を構成するフルオロポリマー組
   成物がテトラフルオロエチレンとパーフルオロ（プロピ
   ルビニルエーテル）からなる熱可塑性共重合体と、粒状
   の非晶質熱可塑性ポリマーかポリテトラフルオロエチレ
   ンとの混合物を含有し、前記熱可塑性共重合体が前記熱
   可塑性共重合体と前記非晶質重合体又はポリテトラフル
   オロエチレンとの総量の５０〜９０重量％を占めている
   ことを特徴とする積層複合体。 １０、強化材が繊維状材料であることを特徴とする特許
   請求の範囲第９項に記載の積層複合体。 １１、強化材が未焼結ポリテトラフルオロエチレンテー
   プであることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載
   の積層複合体。 １２、非晶質熱可塑性ポリマーが芳香族ポリエーテルス
   ルホン又はポリエーテルイミドであることを特徴とする
   特許請求の範囲第９項に記載の積層複合体。 １３、繊維状材料からなる第４層がさらに存在する特許
   請求の範囲第９項に記載の積層複合体。 １４、前記フルオロポリマー組成物からな第５層がさら
   に存在することを特徴とする特許請求の範囲第１３項に
   記載の積層複合体。 １５、繊維状強化材からなる第６層がさらに存在するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１４項に記載の積層複
   合体。 １６、前記フルオロポリマー組成物からなる第７層がさ
   らに存在することを特徴とする特許請求の範囲第１５項
   に記載の積層複合体。 １７、前記複合体が管状であることを特徴とする特許請
   求の範囲第９項に記載の積層複合体。