JPH0341352A - 陰イオン選択性電極 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は陰イオン選択性電極に係り、特に生体液中の塩
素イオン等の無機陰イオンの測定に使用するのに好適な
高分子支持膜形の陰イオン選択性電極に関する。

〔従来の技術〕

従来、生体液中の陰イオンの分析に使用される陰イオン
選択性電極としては、塩化銀と硫化銀とからなる固体膜
形電極、あるいはポリ塩化ビニルの如き高分子支持膜中
に感応物質として第４級アンモニウム塩等を担持させた
高分子支持膜形電極などが用いられてきた。前者の固体
膜形電極は、臭素イオンなどのハロゲンイオンや硫化物
イオン８− などによる妨害が大きいという問題がある。一方、後者
の高分子支持膜形電極は生体液中の陰イオンの分析に広
く使用されている。例えば、特開昭５６−６３２４６号
公報（以下、第１の従来技術という）に記載されている
方法によれば、感応物質としてメチルトリドデシルアン
モニウムクロライド等の炭素数８〜１６のアルキル基を
有する第４級アンモニウム塩を用いると共に、可塑剤と
して直鎖アルコールを用いることにより、タンパク質を
含む試料を測定してもその吸着が少ない、長寿命の電極
を得ている。また、特開昭５９−１３７８５１号公報（
以下、第２の従来技術という）に記載されている方法に
よれば、感応物質としてジメチルジオクタデシルアンモ
ニウム塩を用い、また、直鎖アルコールの他に誘電率の
高い有機化合物を含有させることにより、応答性を改善
しかつ測定誤差を低減している。また、特開昭６２−１
２８４６号公報（以下、第３の従来技術という）に記載
されている方法によれば、感応物質として３種類の第４
級アンモニウム塩を特定の配合比で混合して用い、その
うちの１種としてメチルトリアルキル基のアンモニウム
塩を用い、そのアルキル基が炭素数９〜２５のノルマル
またはイソアルキル基であるものを用いている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記従来技術による陰イオン選択性電極は、生
体液、特に血液中の塩素イオンを測定する上で、親油性
陰イオンや親油性陰イオンに対する選択性に関して配慮
が不足しており、正確性の点で問題があった。

例えば、前記の第１の従来技術においては選択性につい
て触れられていない。また第２の従来技術においては、
第１の従来技術と比較して特にチオシアン酸イオン等の
親油性の高い陰イオンに対して選択性が著しく改善され
ているとされているが、逆に酢酸イオン等の親水性陰イ
オンに対する選択性が悪化している。つまり、親油性陰
イオンに対する選択性を高めようとすると親水性陰イオ
ンに対する選択性が低下し、逆に親水性陰イオンに対す
る選択性を高めようとすると親油性陰イオンに対する選
択性が低下するという関係にあった。

第３の従来技術においては最終的な感応膜組成・におけ
る選択性に関する定量的な記述はないが、使用している
３種の第４級アンモニウム塩のうちメチルトリアルキル
アンモニウム塩を単独で使用した場合の、対ヨウ素イオ
ン選択性に関する記述がある。これによると、対ヨウ素
イオンの選択係数（ＫｃＩｘ）は１０ないし１００程度
であり、アルキル基の炭素数が４から２０と増加するに
従い選択性は低下するとされている。この観点等から、
炭素数が４ないし８とやや少ないメチルトリアルキルア
ンモニウム塩が第１群の化合物として極めて有利である
と結論され、炭素数が９〜２５の長鎖アルキル基を有す
るメチルトリアルキルアンモニウム塩は耐久性を高める
観点から添加されているに過ぎない。以上から明らかな
ように、第３の従来技術において用いられる長鎖アルキ
ル基を有するメチルトリアルキルアンモニウム塩は、単
独で用いる場合はヨウ素イオン等の親油性の高い陰イオ
ンに対する選択性が低いという問題があった。

１１ この様に、従来技術による高分子支持膜形陰イオン選択
性電極は、親水性陰イオンや親油性陰イオンに対する選
択性に関して配慮が不足しており、正確性の点で問題が
あった。

本発明の目的は、親水性陰イオンや親油性陰イオンに対
する選択性に優れ、その結果実試料測定時の正確性が高
い陰イオン選択性電極を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的は、高分子物質からなる支持膜中に陰イオン感
応物質として第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニ
ウム塩を含有し、可塑剤として脂肪族アルコールを含有
する感応膜を備えた陰イオン選択性電極において、前記
感応膜内に次の一般式 （ただしＸ−は目的イオン、Ａは窒素（Ｎ）あるいは燐
（Ｐ）） ＝１２− で表され、Ｒ工が炭素数ｎ　工：１〜９のノルマルまた
はインアルキル基、Ｒ２１Ｒ３，Ｒ４の炭素数ｎ　２＋
　ｎ　３＋　ｎ　４がそれぞれｎｚ：１７〜２４．ｎａ
＝１７〜２４．ｎ４＝１７〜２４のノルマルまたはイソ
アルキル基を示す化合物の少なくとも１種を上記感応物
質として含有させ、あるいはさらに上脂肪族アルコール
よりも高い誘電率を有する有機化合物を含有させ、それ
らの組成を最適化することにより遠戚される。

〔作用〕

高分子支持膜形陰イオン選択性電極の感応物質として、
前記の第１の従来技術のように、前記の一般式における
Ｒ２．Ｒ３およびＲ４が炭素数ｎ２＝１６以下のアルキ
ル基である第４級アンモニウム塩を用いると、親油性の
陰イオンに対する選択性と親水性の陰イオンに対する選
択性を同時に高めることが難しく、前記のような問題を
避けることが困難であった。しかし本発明のように、前
記の一般式におけるＲ２．Ｒ８およびＲ４が炭素数ｎｚ
＝１７　以上のアルキル基である第４級アンモニウム塩
を用いると、窒素原子の周囲に存在するアルキル基３個
が非常にかさ高いため、かさ高い陰イオンによる窒素原
子への攻撃を受けにくいものと考えられる。従って、こ
の第４級アンモニウム塩を感応物質とする陰イオン選択
性電極は各種のかさ高い陰イオン、例えば親水性の燐酸
水素イオンや炭酸水素イオン、および親油性の過塩素酸
イオン等に対する選択性が高い。

また、本発明において可塑剤として使用した脂肪族アル
コールが選択性改善に果たす役割も極めて重要である。

なぜなら前記の第３の従来技術の様に、可塑剤を使用し
ないか、あるいは別種の可塑剤を使用すると、第４級ア
ンモニウム塩のアルキル鎖の長さを長くした場合にヨウ
素イオンに対する選択性が逆に低下すると報告されてい
るのは前述の通りである。また種別の可塑剤を使用した
場合、第４級アンモニウム塩のアルキル基の長さを１０
．１２．工４と増大しても１選択性は低下こそしないも
のの向上もしないという報告もある（Ｄ、　ＩＮｅｇｍ
ａｎｎ　ａｔ　ａｌ　、、Ｍｉｋｒｏｃｈｉｍｉｃａ　
Ａｃｔａ［１ｌＩｉｅｎ］１９８４ｍ、１−１６）。本
発明のように可塑剤として脂肪族アルコールを用いると
この問題が解決し、アルキル鎖の長さを長くすることに
よりヨウ素イオン等の親油性の妨害イオンに対する選択
性が向上する。これは、脂肪族アルコールの末端にある
電気陰性度の高い酸素原子を含む水酸基と各種の妨害陰
イオンとの間に静電的に反発力が生じるので、それらに
対する選択性が向上するためと考えられる。

〔実施例〕

本発明の実施例を以下に説明する。第１図は本発明が適
用される陰イオン選択性電極の構成断面図の一例である
。電極筒工には１０ｍｍｏＱ／Ｑの塩化ナトリウムを含
む内部液２が収納されており、この内部液２内にＡｇ／
ＡｇＣＲから成る内部電極３が浸漬されている。電極筒
１の端部にはイオン感応膜４が形成されている。このイ
オン感応膜４はポリ塩化ビニルの如き高分子物質を含み
、陰イオン感応物質と可塑剤が適当な重量濃度となる様
に分散されている。

５− 本発明では陰イオン感応物質として、アルキル基の炭素
数が１７〜２４のメチルトリアルキルオニウム塩が少な
くとも１種用いられる。この様な化合物としては、メチ
ルトリヘプタデシルアンモニウム塩、メチルトリオクタ
デシルアンモニウム塩、メチルトリエイコシルアンモニ
ウム塩、メチルトリヘンエイコシルアンモニウム塩、メ
チルトリトコジルアンモニウム塩、メチルトリヘプタデ
シルホスホニウム塩、メチルトリオクタデシルホスホニ
ウム塩、メチルトリエイコシルホスホニウム塩、メチル
トリヘンエイコシルホスホニウム塩。

メチルトリトコシルホスホニウム塩、ペンチルトリヘプ
タデシルアンモニウム塩、ブチルトリオクタデシルアン
モニウム塩、プロピルトリエイコシルアンモニウム塩、
エチルトリヘンエイコシルアンモニウム塩、エチルトリ
トコジルアンモニウム塩、メチルヘプタデシルオクタデ
シルエイコシルアンモニウム塩等、炭素数が工ないし９
のアルキル基１個と炭素数が１７ないし２４個のアルキ
ル基３個とを有する第４級オニウム塩が好ましく用１６ いられる。

また、本発明では可塑剤として脂肪族アルコールが少な
くとも工種用いられる。この様な化合物としては、ｎ−
テトラデシルアルコール、ｎ−トリデシルアルコール、
ｎ−ドデシルアルコール。

ｎ−ペンタデシルアルコール、ｎ−ヘキサデシルアルコ
ール等、直鎖の脂肪族アルコールが好ましく用いられる
。

本発明の第１の実施例は塩素イオンを目的イオンとし、
感応物質としてメチルトリオクタデシルアンモニウムク
ロライドを用いて塩素イオン選択性電極を得た。上記感
応物質を１５ｗｔ％、可塑剤としてｎ−テトラデシルア
ルコールを３０ｗｔ％、０〜ニトロフェニルオクチルエ
ーテルを１０ｗｔ％、高分子物質としてポリ塩化ビニル
を４５ｗｔ％となる様に秤量し、溶剤（テトラヒドロフ
ラン）を加えて混合し、必要に応じて加熱して溶解後、
この溶剤を蒸発除去してイオン感応膜４を製作した。こ
れを第１図の電極筒１の大きさに応して適当な大きさに
打ち抜いて電極筒１の端部に接着した。

感応膜中に分散される感応物質の含有量は応答性２選択
性及び膜インピーダンスなどの点から、５ないし３０ｗ
ｔ％が適正である。また、本発明に基づく他の第４級ア
ンモニウム塩を感応物質とする場合においても、上述の
理由からその含有量は合計で５ないし３０ｗｔ％が好ま
しい。

上述の実施例では脂肪族アルコールの可塑剤としてｎ−
テトラデシルアルコールを用いたが、これに限るもので
はない。使用する感応物質の溶解性や解離性が低い場合
は、ｎ−テトラデシルアルコールとｎ−トリデシルアル
コールの組合せの様に、炭素数が１０ないし４０の脂肪
族アルコールのうちで炭素数が１異なるかもしくは融点
の差が１３℃以内である２種の脂肪族アルコールの組合
せが好結果をもたらす。塩素イオン選択性電極としての
応答性及び選択性などの点から、脂肪族アルコールの感
応膜内での含有量は合計で１５ないし５０ｗｔ％が適切
である。

脂肪族アルコールより高誘電率の有機化合物として、０
〜ニトロフェニルオクチルエーテルのみならず、ニトロ
ベンゼン及びその誘導体（ｏ、ｍ。

ｐ−二トロトルエンなど）やアセトフェノン及びその誘
導体なども使用することができ、その感応膜内での含有
量はＯないし１５ｗｔ％が適切である。

感応物質あるいは可塑剤を担持させる高分子物質として
、本実施例ではポリ塩化ビニルを用いたが、その他の物
質としてポリカーボネイト、シリコンゴム、エポキシ樹
脂なども使用可能である。

ところで、感応膜中の高分子物質の含有量が他の組成物
の関係から３５ｗｔ％以下となると、感応膜の機械的強
度が極めて弱くなる。一方、高分子物質の含有量が６０
ｗｔ％以上となると膜インピーダンスが高くなり、安定
した電極性能を得ることが難しくなる。従って、高分子
物質の含有量は３５ないし６０ｗｔ％が好ましい。

本発明の第２の実施例では、感応物質としてメチルトリ
エイコシルアンモニウムクロライドを用いて塩素イオン
選択性電極を得た。上記感応物質９− をそれぞれ１５ｗｔ％、可塑剤としてｎ−テトラデシル
アルコールを２８ｗｔ％、ｎ　　ｈリゾシルアルコール
を２ｗｔ％、０〜ニトロフェニルオクチルエーテルを１
０ｗｔ％、高分子物質としてポリ塩化ビニルを４５ｗｔ
％用いた。感応膜の製造方法などは第１の実施例と同様
である。本実施例では感応物質として、３個の長鎖アル
キル基の炭素鎖の長さが２０とやや長いものを用いた。

この様な解離性および溶解性のやや低い感応物質を用い
る場合には、第２の可塑剤としてｎ−テトラデシルアル
コールより炭素数をｌ小さいｎ−トリデシルアルコール
を２ｗｔ％程度添加することにより安定な電極特性が得
られる。

本発明の第３の実施例では、感応物質としてメチルトリ
トコジルアンモニウムクロライドを用いて塩素イオン選
択性電極を得た。上記感応物質を１５ｗｔ％、可塑剤ど
してｎ−トリデシルアルコールを２５ｗｔ％、ｎ−テト
ラデシルアルコールを５ｗｔ％、０〜ニトロフェニルオ
クチルエーテルを１０ｗｔ％、高分子物質としてポリ塩
化ビニルを４５ｗｔ％用いた。感応膜の製造方法などは
第１の実施例と同様である。本実施例は感応物質として
、３個の長鎖アルキル基の炭素鎖の長さが２０と長いも
のを用いた。この様な解離性および溶解性の低い感応物
質を用いる場合には、第２の可塑剤としてｎ−テトラデ
シルアルコールより炭素数がｌ小さいｎ−トリデシルア
ルコールを５ｗｔ％程度添加することにより安定な電極
特性が得られる。

本発明の第４の実施例では、感応物質としてブチルトリ
オクタデシルアンモニウムクロライドを用いて塩素イオ
ン選択性電極を得た。上記感応物質を１５ｗｔ％、可塑
剤としてｎ−テトラデシルアルコールを３０ｗｔ％、０
〜ニトロフェニルオクチルエーテルを１０ｗｔ％、高分
子物質としてポリ塩化ビニルを４５ｗｔ％用いた。感応
膜の製造方法などは第１の実施例と同様である。本実施
例は、第４級アンモニウム塩の短い炭素鎖の長さを工か
ら４へと増大した点が第１の実施例と異なる。

本発明の第５の実施例は硝酸イオンを目的イオンとし、
感応物質としてメチルトリヘプタデシルアンモニウムナ
イトライドを用いて硝酸イオン選択性電極を得た。上記
感応物質１５ｗｔ％、可塑剤としてｎ−テトラデシルア
ルコールを３０ｗｔ％、０〜ニトロフェニルオクチルエ
ーテルを１０ｗｔ％、高分子物質としてポリ塩化ビニル
を４５ｗｔ％用いた。感応膜の製造方法などは第１の実
施例と同様である。本実施例では、前夫（＊＊ｌ）中の
目的イオンＸ−として硝酸イオンを用い、また第４級ア
ンモニウム塩のアルキル基の長さを１８から工９へと短
縮することにより、硝酸イオンに対する選択性の高い陰
イオン選択性電極を得た。

次に本発明の第６の実施例による塩素イオン選択性電解
効果トランジスタを第２図を用いて説明する。第２図は
本発明が適用される塩素イオン選択性電解効果トランジ
スタの構成断面図の一例である。ｎ形のソース５および
ドレイン６をＳｉ基板７上に形成し、その上をＳｉ○２
膜８およびＳｉ３Ｎ４Ｍ縁膜９で被覆する。次に本発明
の第１の実施例における感応膜と同じ組成の膜成分をＴ
ＨＦに溶解後、直接５ｉａＮｔ膜の上に滴下してＴＨＦ
を蒸発させ、イオン感応膜４を形成した。

このようにして、陰イオン選択性電解効果トランジスタ
が形成される。本実施例では第１の実施例における感応
膜と同じ組成を用いだが、もちろん本発明による他の組
成によるイオン感応膜を用いてもよい。

次に、本発明の第７の実施例による生化学成分分析装置
を第３図に用いて説明する。第３図は本発明が適用され
る生化学成分分析装置の構成概略図の一例である。この
生化学成分分析装置は、本発明の第Ｉの実施例に示され
た感応膜４が端部に形成された陰イオン選択性電極１０
．参照電極１１がフローセル１２内に保持され、送液装
置１３および弁１４，１５、サンプリング機構上６、計
測制御装置１７．参照電極液１８．内部標準溶液１９．
外部標準溶液２０、測定試料溶液２１、および他種の電
極２２などから構成される。っぎ３ にこの装置の動作の概略を説明する。送液装置１３、弁
１４．１５の働きにより、参照電極液１８がフローセル
１２内の参照電極１工へ、また試料溶液として内部標準
溶液１９が陰イオン選択性電極１０へと送られ、フロー
セル内で合流し、液絡が形成される。すると参照電極１
１と陰イオン選択性電極１０との間に内部標準溶液１９
内の目的イオンの活量に応じた起電力が発生するので、
それを計測する。次にサンプリング機構を動作させて試
料溶液として外部標準溶液２０もしくは測定試料溶液２
１を同様の手順で測定する。外部標準溶液２０の測定値
を用いた作成した検量線に基づき、測定試料溶液２１に
含まれる目的イオンの活量を算出し、表示および印字な
どの出力を行う。

以上の計測及び制御は測定者の指示に基づき、計測制御
装置１７によって自動的に遂行される。本実施例では本
発明による第１の実施例による塩素イオン選択性電極を
構成部品として用いたが、もちろん本発明による他の陰
イオン選択性電極や陰イオン選択性電解効果トランジス
タを用いても同＝２４ 様の生化学成分分析装置が形成できる。

次に、本発明に基づ〈実施例の効果について説明する。

ここで、本発明との対比のために従来例を示す。

第１の従来例は、第１の従来技術に相当する陰イオン選
択性電極で、特開昭５９−１３７８５１号公報の第６図
（ｂ）において、第１の従来例として記載されているも
のを引用した。これは感応物質としてメチルトリドデシ
ルアンモニウム塩を１５ｗｔ％、また可塑剤としてｎ−
テトラデシルアルコールを３０ｗｔ％を感応膜内に含有
する。第２の従来例は、第２の従来技術による陰イオン
選択性電極で、特開昭５９−１３７８５１号公報の第６
図（ｂ）において実施例２として記載されているものを
引用した。

これは感応物質としてジメチルジオクタデシルアンモニ
ウム塩を１５ｗｔ％、また可塑剤としてｎテトラデシル
アルコールを３０ｗｔ％、さらに高誘電率の有機化合物
として０〜ニトロフェニルオクチルエーテルを１０ｗｔ
％感応膜内に含有する。第３の従来例は、第３の従来技
術による陰イオン選択性電極で、特開昭６２−１２８４
６号公報の第３に記載されている炭素数１８のデータを
引用した。これは感応物質としてメチルトリオクタデシ
ルアンモニウム塩を、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
中に１０〜３Ｍ／膜の割合で配合したものである。すな
わち、第１の従来例は感応物質として用いる第４級アン
モニウム塩の３個の長鎖アルキル鎖の炭素数がエフ未満
である点で、また第２の従来例は感応物質として用いる
第４級アンモニウム塩の長鎖アルキル鎖の数が３個未満
である点で、また第３の従来例は可塑剤として脂肪族ア
ルコールを含まない点で本発明と異なる。

第４図に、本発明の第１ないし第３の実施例の塩素イオ
ン選択性電極と、上述の第１ないし第３の従来例につい
て、塩素イオンを基準とした場合の各種陰イオンに対す
る選択係数を測定した結果を対数で示した。図において
、ａ、ｂ、Ｑはそれぞれ第工、第２．第３の従来例、ｄ
ないしｆはそれぞれ本発明に基づく第１ないし第３の実
施例による結果である。（なお、第３の従来例は対ヨウ
素イオンの選択係数のみ記載されていたが、対数に変換
して記載した）。第４図から明らかなように、本発明に
基づく塩素イオン選択性電極は、第１および第３の従来
例を比較してヨウ素イオン等の親油性の陰イオンに対す
る選択性において優れ、また第２の従来例と比較して炭
素水素イオンや硫酸イオン等の親水性の陰イオンに対す
る選択性において優れており、総合的にみねど最も高選
択性となっている。

第５図に、第７の実施例に基づく生化学成分分析装置に
より、２４種の市販管理血清中の塩素イオン濃度を測定
し、基準法である電量滴定法（クーロメトリ法）を採用
したクロライドカウンタによる測定値との相関性を調べ
た結果を示す。第５図から明らかなように、本発明に基
づく生化学成分分析装置は、基準法に基づく装置との相
関性が優れ、測定誤差が小さい、即ち正確性が高いこと
がわかる。

この様に、本発明に基づく陰イオン選択性電極は、従来
例と比較して親水性陰イオンや親油性陰２フ イオンに対する選択性に優れ、その結果実試料測定時の
正確性が高い。

〔発明の効果〕

本発明によれば、高分子物質からなる支持膜中に陰イオ
ン感応物質として第４級アンモニウム塩又は第４級ホス
ホニウム塩を含有し、可塑剤として脂肪族アルコールを
含有する感応膜を備えた陰イオン選択性電極において、
上記感応膜内に、前記の一般式で表され、Ｒ１が炭素数
ｎｚ：１〜９のノルマルまたはインアルキル基、Ｒｚ、
Ｒａ。

Ｒ４の炭素数１２．ｎ３．ｎ４がそれぞれｎ２＝１７〜
２４．ｎ３＝１７〜２４．ｎ４＝１７〜２４のノルマル
またはイソアルキル基を示す化合物の少なくとも工種を
上記感応物質として含有させ、あるいはさらに上記脂肪
族アルコールよりも高い誘電率を有する有機化合物を含
有させ、それらの組成を最適化することにより、親水性
陰イオンや親油性陰イオに対する選択性に優れ、その結
果実試料測定時に性格性が高い陰イオン選択性電極を提
供することができる、という効果がある。

２８

【図面の簡単な説明】

第１図は陰イオン選択性電極の構成断面図、第２図は陰
イオン選択性電解効果トランジスタの構成断面図、第３
図は陰イオン濃度を測定する生化学成分分析装置の構成
概略図、第４図は本発明に基づく塩素イオン選択性電極
および従来例による塩素イオン選択性電極の各種陰イオ
ンに対する選択係数（の対数）を示す図、第５図は本発
明による第Ｉの実施例に基づく塩素イオン選択性電極を
用いて市販管理血清を測定したときの電量滴定法との相
関を示す図である。 工・・・電極筒、２・・・内部液、３・・・内部電極、
４・・・イオン感応膜、５・・・ソース、６・・・ドレ
イン、７・・・Ｓｉ基板、８−８ｉＯ２膜、９−８１ｓ
Ｎ４＃Ｉ縁膜、１０・・陰イオン選択性電極、工１・・
・参照電極、工２・・・フローセル、工３・・送液装置
、１４．１５・・・弁、１６・・・サンプリング機構、
１７・・・計測制御装置、１８・参照電極液、１９・・
・内部標準溶液、２０・・・外部標準溶液、２工・・測
定試料溶液、２２・・他種の電極、ａ・・第１の従来例
、ｂ・・・第２の従来例、 Ｃ・・・第３の従来例、 ｄ・・第１の実施例、 Ｎ二　２４ Ｒ＝　　、９（Ｉｓ イ＝−１，３’７ Ｓｙｘ＝ ６ 十１．０３ ０３．８ ０４．２ × ＋−１２−，５ ＋−１２，’７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高分子物質からなる支持膜中に陰イオン感応物質と
   して第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩を
   含有し、可塑剤として脂肪族アルコールを含有する感応
   膜を備えた陰イオン選択性電極において、前記感応膜内
   に、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸ＾−は目的イオン、Ａは窒素（Ｎ）あるいは
   燐（Ｐ）） で表され、Ｒ＿１が炭素数ｎ＿１＝１〜９のノルマルま
   たはイソアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４の炭素数
   ｎ＿２、ｎ＿３、ｎ＿４がそれぞれｎ２＝１７〜２４、
   ｎ＿３＝１７〜２４、ｎ＿４＝１７〜２４のノルマルま
   たはイソアルキル基を示す化合物の少なくとも１種を前
   記感応物質として含有することを特徴とする陰イオン選
   択性電極。 ２、高分子物質からなる支持膜中に陰イオン感応物質と
   して第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩を
   含有し、可塑剤として脂肪族アルコールを含有する感応
   膜を備えた陰イオン選択性電極において、前記感応膜内
   に、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸ＾−は目的イオン、Ａは窒素（Ｎ）あるいは
   燐（Ｐ）） で表され、Ｒ＿１が炭素数ｎ＿１＝１〜９のノルマルま
   たはイソアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４が同
   一の炭素数ｎ＿２＝１７〜２４のノルマルまたはイソア
   ルキル基を示す化合物の少なくとも１種を前記感応物質
   として含有することを特徴とする陰イオン選択性電極。 ３、請求項１または請求項２記載の陰イオン選択性電極
   において、可塑剤として炭素数が互いに１異なる２種の
   直鎖脂肪族アルコール、好ましくはｎ−テトラデシルア
   ルコールとｎ−トリデシルアルコールとを前記感応膜中
   に含有することを特徴とする陰イオン選択性電極。 ４、請求項１ないし請求項３いずれかに記載の陰イオン
   選択性電極において、誘電率が前記脂肪族アルコールよ
   り大きい有機化合物を前記感応膜中に含有することを特
   徴とする陰イオン選択性電極。 ５、請求項４記載の陰イオン選択性電極において前記有
   機化合物がオルトニトロフェニルオクチルエーテルであ
   ることを特徴とする陰イオン選択性電極。 ６、請求項１ないし請求項５いずれかに記載の陰イオン
   選択性電極において、その支持膜中に前記陰イオン感応
   物質を５〜３０重量％、前記可塑剤として２種の脂肪族
   アルコールをそれぞれ１５〜４０重量％および０〜１０
   重量％、前記の高誘電率の有機化合物を０〜１５重量％
   、前記高分子物質を３５〜６０重量％含有することを特
   徴とする陰イオン選択性電極。 ７、高分子物質からなる支持膜中に陰イオン感応物質と
   して第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩を
   含有し、可塑剤として脂肪族アルコールを含有する感応
   膜を備えた陰イオン選択性電極において、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸ＾−は目的イオン、Ａは窒素（Ｎ）あるいは
   燐（Ｐ）） で表され、Ｒ＿１が式量ｍ＿１＝１５〜１２７のノルマ
   ルまたはイソアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４
   が式量ｍ＿２＝２３９〜３４０のノルマルまたはイソア
   ルキル基を示す化合物の少なくとも１種を前記感応物質
   として含有することを特徴とする陰イオン選択性電極。 ８、その構造が次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸ＾−は目的イオン、Ａは窒素（Ｎ）あるいは
   燐（Ｐ）） で表される第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニウ
   ム塩であり、Ｒ＿１が炭素数ｎ＿１＝２〜９のノルマル
   またはイソアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４が
   炭素数ｎ＿２＝１７〜２４のノルマルまたはイソアルキ
   ル基を示す化合物であることを特徴とする陰イオン選択
   性感応物質。 ９、高分子物質を含む支持膜中に陰イオン感応物質とし
   て第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩を含
   有し、可塑剤として脂肪族アルコールを含有する感応膜
   を備えた陰イオン選択性電解効果トランジスタにおいて
   、次の一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸ＾−は目的イオン、Ａは窒素（Ｎ）あるいは
   燐（Ｐ））で表され、Ｒ＿１が炭素数ｎ＿１＝１〜９の
   ノルマルまたはイソアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３および
   Ｒ＿４が炭素数ｎ＿２＝１７〜２４のノルマルまたはイ
   ソアルキル基を示す化合物の少なくとも１種を前記感応
   物質として含有する感応膜を備えたことを特徴とする陰
   イオン選択性電解効果トランジスタ。 １０、陰イオン濃度を測定する生化学成分分析装置にお
   いて、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸ＾−は目的イオン、Ａは窒素（Ｎ）あるいは
   燐（Ｐ））で表され、Ｒ＿１が炭素数ｎ＿１＝１〜９の
   ノルマルまたはイソアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３および
   Ｒ＿４が炭素数ｎ＿２＝１７〜２４のノルマルまたはイ
   ソアルキル基を示す化合物の少なくとも１種を感応物質
   として含有し、かつ、脂肪族アルコールを少なくとも１
   種含有する感応膜を備えた陰イオン選択性電極を陰イオ
   ンセンサとして備えたことを特徴とする生化学成分分析
   装置。 １１、請求項１０記載の生化学成分分析装置において、
   前記イオン選択性電極は陰イオン選択性電解効果トラン
   ジスタであることを特徴とする生化学成分分析装置。 １２、陰イオン濃度を測定方法において、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸ＾−は目的イオン、Ａは窒素（Ｎ）あるいは
   燐（Ｐ）） で表され、Ｒ＿１が炭素数ｎ＿１＝１〜９のノルマルま
   たはイソアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４が炭
   素数ｎ＿２＝１７〜２４のノルマルまたはイソアルキル
   基を示す化合物の少なくとも１種を感応質として含有し
   、かつ、脂肪族アルコールを少なくとも１種含有する感
   応膜を備えた陰イオン選択性電極を陰イオンセンサとし
   て用いて、陰イオン濃度を測定することを特徴とする陰
   イオン濃度の測定方法。 １３、請求項１２記載の陰イオン濃度の測定方法におい
   て、前記イオン選択性電極は陰イオン選択性電解効果ト
   ランジスタであることを特徴とする陰イオン濃度の測定
   方法。