JPH034159A - 残留塩素測定方法 - Google Patents
残留塩素測定方法Info
- Publication number
- JPH034159A JPH034159A JP1138631A JP13863189A JPH034159A JP H034159 A JPH034159 A JP H034159A JP 1138631 A JP1138631 A JP 1138631A JP 13863189 A JP13863189 A JP 13863189A JP H034159 A JPH034159 A JP H034159A
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- JP
- Japan
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- chlorine
- measured
- concentration
- liquid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は河川等の水の塩素処理における残留塩素の測定
方法に関し、更に詳しくは、遊離有効塩素と結合塩素と
が共存する水中の遊離有効塩素濃度を結合塩素の影響を
軽減しつつ測定する残留塩素測定方法に関する。
方法に関し、更に詳しくは、遊離有効塩素と結合塩素と
が共存する水中の遊離有効塩素濃度を結合塩素の影響を
軽減しつつ測定する残留塩素測定方法に関する。
〈従来の技術〉
通常、上水場等において河川の水等を殺菌処理するため
に塩素注入が行われるが、該水の中にアンモニア性窒素
が存在する場合には、このアンモニア性窒素が注入され
た塩素と反応して結合塩素と呼ばれる化合物が生成する
。従って、残留塩素としては次亜塩素fiHCQOのよ
うな遊離有効塩素と、モノクロラミンNH2Ceやジク
ロラミンN HCt 2のような結合塩素とが共存する
。遊離有効塩素と結合塩素とは殺菌力に差があるため、
残留塩素計においては、殺菌に効果のある遊離有効塩素
のみを検出することが要求される。
に塩素注入が行われるが、該水の中にアンモニア性窒素
が存在する場合には、このアンモニア性窒素が注入され
た塩素と反応して結合塩素と呼ばれる化合物が生成する
。従って、残留塩素としては次亜塩素fiHCQOのよ
うな遊離有効塩素と、モノクロラミンNH2Ceやジク
ロラミンN HCt 2のような結合塩素とが共存する
。遊離有効塩素と結合塩素とは殺菌力に差があるため、
残留塩素計においては、殺菌に効果のある遊離有効塩素
のみを検出することが要求される。
ところで、遊離有効塩素と結合塩素が共存する被測定液
から遊離有効塩素のみを検出する方法として、例えば特
公昭45−20240号や特願昭62−247307号
で開示されている方法が知られている。特公昭45.−
20240号で開示されている方法においては、PHが
5.6以上の臭化カリウム試薬が用いられる。このよう
な試薬の場合、結合塩素は殆ど臭素置換されない為、遊
離有効塩素と結合塩素との分離が行なえる。即ち、pH
が例えば4,5の酸性サイドにあっては、結合塩素は下
式(1)に従い試薬中のKBrと反応し、Brを遊離す
る。この為、遊離有効塩素が存在しない場合でも電流が
流れ、誤差となる。
から遊離有効塩素のみを検出する方法として、例えば特
公昭45−20240号や特願昭62−247307号
で開示されている方法が知られている。特公昭45.−
20240号で開示されている方法においては、PHが
5.6以上の臭化カリウム試薬が用いられる。このよう
な試薬の場合、結合塩素は殆ど臭素置換されない為、遊
離有効塩素と結合塩素との分離が行なえる。即ち、pH
が例えば4,5の酸性サイドにあっては、結合塩素は下
式(1)に従い試薬中のKBrと反応し、Brを遊離す
る。この為、遊離有効塩素が存在しない場合でも電流が
流れ、誤差となる。
NH2Cg±28r−+28”
Br2+NH4Cg ・・・ ・・・ ・・・ ・・
・ ・・・ (1)一方、pHを中性域(例えばpH
6,00>以上とした場合、結合塩素の臭化置換は抑止
され、主として下式(2)に示す遊離有効塩素との臭素
置換が行われる。
・ ・・・ (1)一方、pHを中性域(例えばpH
6,00>以上とした場合、結合塩素の臭化置換は抑止
され、主として下式(2)に示す遊離有効塩素との臭素
置換が行われる。
CQ2+2KBr−Br2 +2KC1”−−(2)従
って、このとき遊離しなりr2を測定すれば遊離有効塩
素濃度のみの測定が行なえる。
って、このとき遊離しなりr2を測定すれば遊離有効塩
素濃度のみの測定が行なえる。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら、上記従来例においては、pHを中性域に
した場合であってもクロラミンと臭化カリウムとは下式
(3)に従って反応しプロラミンNH2Brを生成する
。
した場合であってもクロラミンと臭化カリウムとは下式
(3)に従って反応しプロラミンNH2Brを生成する
。
N H2CR十K Rr −
NO3B r 十KCe −(3)
このプロラミンを白金指示極と白金比較電極を用いたポ
ーラログラフイック手法で測定すると還元波が現れ、プ
ロラミンが共存する状態ではプロラミンによって流れる
電流が加わり、遊離有効塩素濃度に正確に対応した出力
を得ることができない、即ち、p H5程度においては
、臭化カリウムのような試薬を加え白金指示極と白金比
較電極を用いたポーラログラフイック手法で電気化学的
に遊離有効塩素濃度を測定する方法では、結合塩素の影
響を受けて測定誤差を生じ結果的に遊離有効塩素を正し
く測定できないという大きな欠点があった。
ーラログラフイック手法で測定すると還元波が現れ、プ
ロラミンが共存する状態ではプロラミンによって流れる
電流が加わり、遊離有効塩素濃度に正確に対応した出力
を得ることができない、即ち、p H5程度においては
、臭化カリウムのような試薬を加え白金指示極と白金比
較電極を用いたポーラログラフイック手法で電気化学的
に遊離有効塩素濃度を測定する方法では、結合塩素の影
響を受けて測定誤差を生じ結果的に遊離有効塩素を正し
く測定できないという大きな欠点があった。
一方、特願昭62−247307号で開示されている測
定方法においては、臭化カリウムを含む試薬を被測定液
に添加し該試薬と被測定液との混合液のp ](を6.
0以上の範囲に保ち、白金でなる指示電極と塩化銀でな
る比較電極を用い且つ印加電圧を+0.35Vがら+0
.65Vの範囲内の電圧として、前記遊離有効塩素濃度
を測定するようにしている。しかし、このような遊離有
効塩素測定方法においては、印加電圧が+0,5V付近
のとき、結合塩素によるポーラログラムの出力電流値が
無視できないほど大きく、残留塩素の指示値にかなりの
悪影響を及ぼすという欠点があった。
定方法においては、臭化カリウムを含む試薬を被測定液
に添加し該試薬と被測定液との混合液のp ](を6.
0以上の範囲に保ち、白金でなる指示電極と塩化銀でな
る比較電極を用い且つ印加電圧を+0.35Vがら+0
.65Vの範囲内の電圧として、前記遊離有効塩素濃度
を測定するようにしている。しかし、このような遊離有
効塩素測定方法においては、印加電圧が+0,5V付近
のとき、結合塩素によるポーラログラムの出力電流値が
無視できないほど大きく、残留塩素の指示値にかなりの
悪影響を及ぼすという欠点があった。
本発明はかかる状況に鑑みてなされたものであり、その
解決しようとする技術的課趙は、遊離有効塩素のポーラ
ログラム電流値と遊離有効塩素濃度が良好な直線性を示
すような印加電圧値を得ることにより、結合塩素と遊離
有効塩素のポーラログラムを分離して遊離有効塩素濃度
を正確に測定できるようにすることにある。
解決しようとする技術的課趙は、遊離有効塩素のポーラ
ログラム電流値と遊離有効塩素濃度が良好な直線性を示
すような印加電圧値を得ることにより、結合塩素と遊離
有効塩素のポーラログラムを分離して遊離有効塩素濃度
を正確に測定できるようにすることにある。
く問題点を解決するための手段〉
上述のような問題点を解決する本発明の特徴は、被測定
液中の遊離有効塩素濃度を測定する方法において、ポー
ラログラフ法により遊離有効塩素と結合塩素とが共存す
る被測定液中の遊離有効塩素濃度を測定する方法におい
て、臭化カリウムを40g/1以上含む試薬を前記被測
定液に添加し、白金でなる回転指示電極と塩化銀でなる
比較電極を用い、且つ、印加電圧を+0.6Vとして、
前記遊離有効塩素濃度を測定することにある。
液中の遊離有効塩素濃度を測定する方法において、ポー
ラログラフ法により遊離有効塩素と結合塩素とが共存す
る被測定液中の遊離有効塩素濃度を測定する方法におい
て、臭化カリウムを40g/1以上含む試薬を前記被測
定液に添加し、白金でなる回転指示電極と塩化銀でなる
比較電極を用い、且つ、印加電圧を+0.6Vとして、
前記遊離有効塩素濃度を測定することにある。
〈実施例〉
以下、図面に従い本発明について詳しく説明する。第1
図は本発明方法を実施する為に使用された残留塩素計の
構成説明図であり、図中、lは例えば、濃度29/lの
CH3COOH、fA度549/lのCH3COONa
、及び濃度409/(1のKBrを有しP H値が約
6.0の試薬、2は試薬1を送液する試薬ポンプ、3は
被a!j定液、4は被測定液3を送液するサンプルボン
1.5は導入[15a及び排出口5bを持つ測定槽、6
は指示極としての回転白金電極、7は比較極としての塩
化銀電極、8はポーラログラフや信号処理回路でなる検
出部である。このような構成からなる残留塩素計におい
て、試薬1と被測定液3は一定の比率で混合され、測定
槽5に導入される。該混合液は回転白金電極6と塩化銀
電極7間に印加された電圧(例えば、0.6V)によっ
て還元を受け、電流が流れ、検出部8によってポーラ口
グラフィッり手法により検出が行われる。
図は本発明方法を実施する為に使用された残留塩素計の
構成説明図であり、図中、lは例えば、濃度29/lの
CH3COOH、fA度549/lのCH3COONa
、及び濃度409/(1のKBrを有しP H値が約
6.0の試薬、2は試薬1を送液する試薬ポンプ、3は
被a!j定液、4は被測定液3を送液するサンプルボン
1.5は導入[15a及び排出口5bを持つ測定槽、6
は指示極としての回転白金電極、7は比較極としての塩
化銀電極、8はポーラログラフや信号処理回路でなる検
出部である。このような構成からなる残留塩素計におい
て、試薬1と被測定液3は一定の比率で混合され、測定
槽5に導入される。該混合液は回転白金電極6と塩化銀
電極7間に印加された電圧(例えば、0.6V)によっ
て還元を受け、電流が流れ、検出部8によってポーラ口
グラフィッり手法により検出が行われる。
第2図は、KBr濃度が10g/lのときの結合塩素の
影響を説明する為のポーラログラムであり、図中、横軸
は印加電圧(V)を表し縦軸は検出電流(μA)を表わ
している。また、曲線■は濃度4.43m9/lの結合
塩素の検出曲線、曲線■は潰瓜2.151FL9/1の
結合塩素の検出曲線、曲線■は濃度0.951rt9/
lの結合塩素の検出曲線を表している。
影響を説明する為のポーラログラムであり、図中、横軸
は印加電圧(V)を表し縦軸は検出電流(μA)を表わ
している。また、曲線■は濃度4.43m9/lの結合
塩素の検出曲線、曲線■は潰瓜2.151FL9/1の
結合塩素の検出曲線、曲線■は濃度0.951rt9/
lの結合塩素の検出曲線を表している。
これに対し、第3図はKBr漂度濃度 0 g / 1
のときの結合塩素の影ぜを説明する為のポーラログラム
であり、第4図はK Hγ濃度が200g/lのときの
結合塩素の影響を説明する為のポーラログラムである。
のときの結合塩素の影ぜを説明する為のポーラログラム
であり、第4図はK Hγ濃度が200g/lのときの
結合塩素の影響を説明する為のポーラログラムである。
第3図及び第4図において、横軸は印加電圧(V)を表
し縦軸は検出電流(μA)を表わしている。また、第3
図において、曲線■は濃度4. 13m9/1の結合塩
素の検出曲線、曲線■は濃度2.44R9/lの結合塩
素の検出曲線、曲線■は濃度0.89119/lの結合
塩素の検出曲線を表わしており、第4図において、曲線
■は濃度5.42m9/lの結合塩素の検出曲線、曲線
■は濃度3.91m971の結合塩素の検出曲線、曲線
■は濃度2.38m9/lの結合塩素の検出曲線、曲線
■は濃度1.OOmfl/1の結合塩素の検出曲線を表
わしている。尚、第2図乃至第4図における各濃度はす
べて電流滴定法(A i”法)によって遊離有効塩素を
測定した値を示している。
し縦軸は検出電流(μA)を表わしている。また、第3
図において、曲線■は濃度4. 13m9/1の結合塩
素の検出曲線、曲線■は濃度2.44R9/lの結合塩
素の検出曲線、曲線■は濃度0.89119/lの結合
塩素の検出曲線を表わしており、第4図において、曲線
■は濃度5.42m9/lの結合塩素の検出曲線、曲線
■は濃度3.91m971の結合塩素の検出曲線、曲線
■は濃度2.38m9/lの結合塩素の検出曲線、曲線
■は濃度1.OOmfl/1の結合塩素の検出曲線を表
わしている。尚、第2図乃至第4図における各濃度はす
べて電流滴定法(A i”法)によって遊離有効塩素を
測定した値を示している。
第2図と第3図(及び第4図)を比較すれば明らかなよ
うに、第2図においては印加電圧が+0゜5V以上にな
ると直線性が悪化するが、第3図や第4[11ilにお
いてはポーラログラムのプラトー領域が広がり印加電圧
が+0.6vで61−分に直線性が保たれる。
うに、第2図においては印加電圧が+0゜5V以上にな
ると直線性が悪化するが、第3図や第4[11ilにお
いてはポーラログラムのプラトー領域が広がり印加電圧
が+0.6vで61−分に直線性が保たれる。
一方、第5図は電流滴定法(A ’f”法)によってジ
クロラミンやモノクロラミンのような結合塩素(即ち、
ATT法onoiff)だけを測定した時のポーラログ
ラムであり、図中、曲線■は濃度1゜85m9/lの結
合塩素の検出曲線、曲線■は濃度1.82119/lの
結合塩素の検出曲線、曲線■は濃度1.77mR//の
結合塩素の検出曲線。
クロラミンやモノクロラミンのような結合塩素(即ち、
ATT法onoiff)だけを測定した時のポーラログ
ラムであり、図中、曲線■は濃度1゜85m9/lの結
合塩素の検出曲線、曲線■は濃度1.82119/lの
結合塩素の検出曲線、曲線■は濃度1.77mR//の
結合塩素の検出曲線。
曲線■は濃度1.84rrt9/lの結合塩素の検出曲
線、曲線■は濃度1.11119/lの結合塩素の検出
曲線、曲線■は濃度1.882m9/lの結合塩素の検
出曲線、曲線■は濃度4.16Jlj/lの結合塩素の
検出曲線を表している。この図から明らかなように、印
加電圧+0.6Vのときは結合塩素の検出S流値が約0
(μA)となることが分かる。従って、印加電圧が+0
.6Vのときには結合塩素による影響が殆ど現れず、且
つ、K IIγ漂度を40 g/1以上にずれば第3図
や第4図に示したように充分な直線性が得られ、その結
果、結合塩素による影響が殆んど受けることなく遊離有
効塩素濃度を正確に測定できるようになる。
線、曲線■は濃度1.11119/lの結合塩素の検出
曲線、曲線■は濃度1.882m9/lの結合塩素の検
出曲線、曲線■は濃度4.16Jlj/lの結合塩素の
検出曲線を表している。この図から明らかなように、印
加電圧+0.6Vのときは結合塩素の検出S流値が約0
(μA)となることが分かる。従って、印加電圧が+0
.6Vのときには結合塩素による影響が殆ど現れず、且
つ、K IIγ漂度を40 g/1以上にずれば第3図
や第4図に示したように充分な直線性が得られ、その結
果、結合塩素による影響が殆んど受けることなく遊離有
効塩素濃度を正確に測定できるようになる。
因みに、本発明者らの実験によれば、試薬と被測定液を
混合させた液体のPH値を−・定範囲(5゜0〜8.6
)内としながら、結合塩素の影響を結合塩素濃度の約5
%以下に軽減することができ、その結果、結合塩素によ
る影響を殆んど受けることなく遊離塩素濃度をiE確に
測定できた。第6図はこのような本発明者らの臭酸結果
を示す図であり、図中、横軸は電流滴定法(A ’l’
法)によって遊離有効塩素を測定した値(単位はIrL
g/l)を示し、左縦軸は第1図で示した残留塩素計で
測定された遊離有効塩素の指示値(単位はR9/1>を
示し、右縦軸は電流滴定法(A T法)によって結合塩
素濃度を測定したfI!i(単位はm9/l>を示して
いる。また、X印は結合塩素を表しO印はAT法及び残
留塩素計で測定した遊離有効塩素を表している。このよ
うな第6図から、結合塩素を多濃度含む液の測定におい
ても、遊離有効塩素の濃度を示す値は直線A(遊離有効
塩素のみを含む液を測定して作成した検量線)の近くに
存在することが分かる。このことがら、遊離有効塩素の
潰Jx測定に際し、結合塩素による影響が殆ど現れず且
つ充分な直線性が得られることが分かる。
混合させた液体のPH値を−・定範囲(5゜0〜8.6
)内としながら、結合塩素の影響を結合塩素濃度の約5
%以下に軽減することができ、その結果、結合塩素によ
る影響を殆んど受けることなく遊離塩素濃度をiE確に
測定できた。第6図はこのような本発明者らの臭酸結果
を示す図であり、図中、横軸は電流滴定法(A ’l’
法)によって遊離有効塩素を測定した値(単位はIrL
g/l)を示し、左縦軸は第1図で示した残留塩素計で
測定された遊離有効塩素の指示値(単位はR9/1>を
示し、右縦軸は電流滴定法(A T法)によって結合塩
素濃度を測定したfI!i(単位はm9/l>を示して
いる。また、X印は結合塩素を表しO印はAT法及び残
留塩素計で測定した遊離有効塩素を表している。このよ
うな第6図から、結合塩素を多濃度含む液の測定におい
ても、遊離有効塩素の濃度を示す値は直線A(遊離有効
塩素のみを含む液を測定して作成した検量線)の近くに
存在することが分かる。このことがら、遊離有効塩素の
潰Jx測定に際し、結合塩素による影響が殆ど現れず且
つ充分な直線性が得られることが分かる。
尚、本発明の測定方法を実施するのに使用する装置は第
1図に示した残留塩素計の構成例に限定されることなく
種々の変形が可能であり、例えば導入口51の出口に絞
りを設は該絞りから被測定液が一定の速度で指示型[!
6の先端部に噴射するような構成にしても良いものとす
る。
1図に示した残留塩素計の構成例に限定されることなく
種々の変形が可能であり、例えば導入口51の出口に絞
りを設は該絞りから被測定液が一定の速度で指示型[!
6の先端部に噴射するような構成にしても良いものとす
る。
〈発明の効果〉
以上詳しく説明したような本発明によれば、結合塩素に
よる影響が殆ど現れず且つ充分な直線性が得られ、遊離
有効塩素濃度を正確に測定できるようになる。
よる影響が殆ど現れず且つ充分な直線性が得られ、遊離
有効塩素濃度を正確に測定できるようになる。
第1図は本発明方法を実施する為に使用された残留塩素
計の構成図、第2図乃至第5図はポーラログラム、第6
図は本発明者らの実験結果を示す図である。 1・・・試薬、3・・・被測定液、5・・・測定槽、6
・・・指示極としての回転白金電極、7・・・対極とし
ての塩化銀電極、8・・・検出部 −gt e、 昂ε (JAll) 第 1 区 74八業、j粗側υに、5=tlft禮ム・1示ηi
、 7゛ 1丁 下り、 B ↑艷ポJ哲P−
一−−一一う−I史よIL& (μA)子!よ配LO,
tA) 7更武tパむCμAノ
計の構成図、第2図乃至第5図はポーラログラム、第6
図は本発明者らの実験結果を示す図である。 1・・・試薬、3・・・被測定液、5・・・測定槽、6
・・・指示極としての回転白金電極、7・・・対極とし
ての塩化銀電極、8・・・検出部 −gt e、 昂ε (JAll) 第 1 区 74八業、j粗側υに、5=tlft禮ム・1示ηi
、 7゛ 1丁 下り、 B ↑艷ポJ哲P−
一−−一一う−I史よIL& (μA)子!よ配LO,
tA) 7更武tパむCμAノ
Claims (1)
- 遊離有効塩素と結合塩素とが共存する被測定液中の遊離
有効塩素濃度をポーラログラフ法により測定する方法に
おいて、臭化カリウムを40g/l以上含む試薬を前記
被測定液に添加し、白金でなる回転指示電極と塩化銀で
なる比較電極を用い、且つ、印加電圧を+0.6Vとし
て、前記遊離有効塩素濃度を測定するようにしたことを
特徴とする残留塩素測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1138631A JPH034159A (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 残留塩素測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1138631A JPH034159A (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 残留塩素測定方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH034159A true JPH034159A (ja) | 1991-01-10 |
Family
ID=15226568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1138631A Pending JPH034159A (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 残留塩素測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH034159A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0543064U (ja) * | 1991-11-14 | 1993-06-11 | 横河電機株式会社 | 結合型有効塩素対策形無試薬形遊離塩素計 |
| JP2000074877A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-03-14 | Noritz Corp | 残留塩素濃度測定装置 |
| US20160283999A1 (en) * | 2015-03-27 | 2016-09-29 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Control method of information terminal |
-
1989
- 1989-05-31 JP JP1138631A patent/JPH034159A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0543064U (ja) * | 1991-11-14 | 1993-06-11 | 横河電機株式会社 | 結合型有効塩素対策形無試薬形遊離塩素計 |
| JP2000074877A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-03-14 | Noritz Corp | 残留塩素濃度測定装置 |
| US20160283999A1 (en) * | 2015-03-27 | 2016-09-29 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Control method of information terminal |
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