JPH0341814B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、下塗り層を備えているポリエステル
支持基体、その製造方法及び該支持基体上の感光
性写真要素に関する。 写真層の被覆用の基体としてのポリエステルフ
イルムの使用は、特に精密な物理特性を要求する
写真要素の製造によく知られている。ポリエステ
ル支持基体は、より普通に用いられるセルローズ
エステル基体と比較して、実際寸法安定であり、
そして使用条件下に機械応力に対してより抵抗性
であり。 ポリエステル基体の表面上に直接被覆されたゼ
ラチン写真層の接着は実際的に現存しないので、
ポリエステル基体とゼラチン写真層との間に二つ
又はそれ以上の下塗り層を被覆すること、即ち、
「プライマー」と呼ばれる疎水性重合体から成る
第一の下塗り層、及び「サビング」と呼ばれる親
水性重合体、一般にゼラチンから成る第二の下塗
り層を被覆することは、写真業界に於いてはよく
知られている。 同様に、基体上の静電荷電の形成は写真要素の
製造にとつて深刻な問題であることも知られてい
る。感光性写真エマルジヨンを被覆すると、基体
上に蓄積された荷電は放電し、光を発し、これは
感光性層上に像として記録される。重合体上支持
基体上の荷電の蓄積から招来する他の欠点は、ほ
こり及び汚れの接着でありそして被覆が損なわれ
る。 かかる問題を解決するのに普通に用いられる技
術は、イオン系又は吸湿性の伝導性物質をポリエ
ステル基体の親水性ゼラチン下塗り層中に添加す
ることである。しかし、かかる物質から望ましい
効果を達成するためには、被覆機械内部の湿分水
準を少なくとも約50〜60％の値に保たなければな
らない。この水準では、ゼラチン下塗り層は粘着
性になり、そして当業者に「ゲル−ピツク−オ
フ」として知られる欠陥を生ずる（ここでは、ゼ
ラチンの小片は、写真要素の製造中被覆及び乾燥
機械の移送ローラーに接着する）。これは、感光
層の不完全な厚さに相当する穴の充満した下塗り
層を後に残す。ポリエステル基体の下塗り層を代
替するための電導性重合体層が同様に研究されて
きており、かくして、静電荷電の蓄積の問題が解
決される。しかし、これらは、感光性層の支持基
体への接着を悪化する。 従つて、写真層の基体への良好な接着を確実に
し、そして同様に支持基体自体上の静電荷電の蓄
積を避ける下塗り層をもつポリエステル支持基体
を提供することが写真業界に強く望まれている。 さて、上に第一の疎水性層及び第二の親水性層
を有するポリエステル支持基体（好ましくは高温
で二軸延伸したポリエチレンテレフタレート基
体）が、良好な抗静電特性及び上に被覆された写
真層に対して良好な接着性で（特にゼラチン写真
層、例えば感光性ハロゲン化銀層、ゼラチン相互
層、抗ハロ又は抗カール性機能を有する裏打ち層
及び例えば写真材料のすべり又は反射力を制御す
る添加剤を含有する保護層）得られることが判つ
た。これらの特性は、該第二層が(1)ゼラチン、(2)
ビニル付加重合体ラテツクス及び(3)低粘度ポリビ
ニルアルコールとスルホン化アルデヒドとの反応
で得られる低粘度及び高スルホン化ポリアセター
ルから成るゼラチン−硬化剤含有水組成物を被覆
することによつて得られるときに、得ることがで
きる。 本発明のこのサビング（下塗り）被覆組成物
は、望ましい厚さ、一般に１ミクロン以下の層を
得るために当業者に知られた量でプライマー上に
被覆される（下塗り層の厚さは、よく知られた一
般特性の一つである）。上記の(1)ゼラチン、(2)重
合体、及び(3)ポリアセタールの特性及び相対量
は、得られる層の接着及び抗静電特性を制御する
ために重要である。 硬化剤に関する限り、本発明の被覆組成物中の
その存在は、写真浴中の溶解から該疎水性下塗り
層を防御するためのみならず、同様に上記の如
く、望ましい接着性を得るためにも必須であるこ
とが判つた。硬化剤は、該ポリビニルアルコール
ポリアセタール化合物の存在下にゼラチンを硬化
することができる化合物のような当業者によく知
られたものから選ぶことができる（この化合物
は、ゼラチンより早い速度である化合物によつて
硬化される）。特に有用なものは、有機アルデヒ
ド硬化剤化合物、例えばグルタルアルデヒド型化
合物、及び活性ハロゲン含有硬化剤化合物、例え
ば塩素化トリアジン化合物である。かかる知られ
た硬化剤は、よく知られている如く、むしろこの
ポリアセタールよりもゼラチンの硬化に有利にす
るために中性に近い被覆PH値で好ましく用いられ
るときでも、本発明の組成物に存在するゼラチン
及びポリアセタール両方を硬化するために用いら
れる（酸PH−値は、それがゼラチンよりポリアセ
タールの硬化を有利にするので好ましくない）。 一つの観点では、本発明は第一の疎水性サビン
グ層及び第二の親水性サビング層で被覆された改
良された写真ポリエステル支持基体に関し、ゼラ
チン、ビニル付加重合体化合物及びアルデヒドス
ルホン酸化合物と低粘度ポリビニルアルコール化
合物との反応によつて得られる低粘度高スルホン
化水溶性ポリアセタール化合物を含む硬化剤含有
水性被覆組成物から誘導される該第二の親水性層
より成る改良に関し、ポリアセタール化合物に対
する該ゼラチン及びビニル付加重合体の相対量
は、抗静電特性の著しい損失なしに良好な接着特
性を与える如くとされる。 特に、本発明は、ポリアセタールが30℃で
NaNO₃1M中測定されるとき0.2〜0.8dl／ｇの、
好ましくは0.35〜0.7dl／ｇの範囲の極限粘度を
有する上記の如き下塗り支持基体に関する。更に
特に、本発明は、アルデヒドスルホン酸がスルホ
ン化芳香族アルデヒド、好ましくはベンズアルデ
ヒド−２，４−ジスルホン酸であり、更に好まし
くはポリアセタール中のスルホン化成分が50〜85
重量％の範囲、更に好ましくは60〜75重量％の範
囲である、上記の如き下塗り支持基体に関する。 本発明は、更にビニル付加重合体がポリエチレ
アクリレートである上記支持基体に関する。 更に特に、本発明は、硬化剤が抗静電特性の損
失なしに適正な接着特性を与えるために充分なゼ
ラチンの硬化を確実にするために選ばれ、かかる
硬化剤は有機アルデヒド及び活性ハロゲン含有硬
化剤化合物、より好ましくは上述の如くグルタル
アルデヒド及び塩素化トリアジン化合物、最も好
ましくはグルタルアルデヒドの型のものから選ば
れる上述の如く支持基体に関する。 更に好ましくは、本発明は、ゼラチンがポリア
セタールに対して20〜60％、より好ましくは30〜
40重量％の量で存在し、ビニル付加重合体がポリ
アセタールに対して５〜60％、より好ましくは40
〜50重量％の量で存在する、上記の如き支持基体
に関する。 ポリアセタール量は、示される如き望ましい厚
さ特性のサビング層を得るために選ばれる。普通
の量は、被覆層の0.025〜0.2ｇ／m²、好ましくは
0.05〜0.1ｇ／m²の範囲である。 一つの特定の観点では、本発明は第一の疎水性
サビング層及び第二の親水性サビング層で被覆さ
れた改良された写真用ポリエステル支持基体に関
し、例えば0.2〜0.5の好ましい範囲の低粘度値の
ポリアセタール化合物、及び／又は例えばポリア
セタールに対して５〜15重量％の好ましい範囲の
少量のビニル付加重合体、及び／又はポリアセタ
ールに対して40〜60重量％の好ましい範囲内の多
量のゼラチンを含む水性組成物を含む硬化剤から
誘導される該第二の親水層を有することから成る
改良に関する。 他の観点に従えば、本発明は、感光性ハロゲン
化銀ゼラチン層及び補助ゼラチン層を含む複数の
写真層を上に被覆した、本発明の改良された支持
基体から成る感光性写真フイルムに関する。 更に他の観点に従えば、本発明は、二軸延伸及
び熱硬化予備処理ポリエチレンテレフタレートフ
イルムの少なくとも一方の表面を、低粘度ポリビ
ニルアルコールとアルデヒドスルホン酸の低粘度
高スルホン化ポリアセタールの水溶液、ゼラチ
ン、ビニル付加重合体のラテツクス及び諸ゼラチ
ン及びポリアセタールの硬化剤より実質的に成る
組成物で、そのうちポリアセタールに対するゼラ
チン及びビニル付加重合体の比は、その上に被覆
され写真層の接着を得そして下塗り基体の表面抵
抗性を著しく減少させるために上記の如く選択さ
れる組成物で被覆することから成る。ゼラチン状
写真組成物で被覆するのに適している下塗り支持
基体の製造方法に関する。 本発明のポリアセタール化合物は、公知方法に
従つて調製することができる。この調製は、アセ
タール化触媒として鉱酸を添加した水性又はメタ
ノール溶液中、好ましくは50℃〜80℃の間の温度
で行われる。本発明の重合体アセタールを調製す
るのに用いられるアルデヒドスルホン酸は、脂肪
族又は芳香族であつてよい。脂肪族スルホン酸の
例は、ブチルアルデヒドスルホン酸、アセトアル
デヒドスルホン酸及びプロピオンアルデヒドスル
ホン酸である。以下のものは適した芳香族アルデ
ヒドスルホン酸の例である。即ち、ベンズアルデ
ヒド−２−スルホン酸、ベンズアルデヒド−４−
スルホン酸、ベンズアルデヒド−２，４−ジスル
ホン酸及び置換アルデヒドスルホン酸、例えば４
−クロロ−ベンズアルデヒド−２−スルホン酸、
５−ニトロ−ベンズアルデヒド−２−スルホン
酸、２，６−ジクロロ−ベンズアルデヒド−３−
スルホン酸及び３−メチル−ベンズアルデヒド−
２−スルホン酸である。このアルデヒドスルホン
酸は、好ましくは高スルホン化芳香族アルデヒ
ド、より好ましくはベンズアルデヒド−２，４−
ジスルホン酸であることが判つた。適したポリビ
ニルアルコール類は、低極限粘度、即ち約1.5以
下、好ましくは0.4〜1.2の間、更に好ましくは0.4
〜0.6の間から成る極限粘度によつて特徴づけら
れる。酢酸ビニル含量は、好ましくは、５％以下
であり、そして更に好ましくは２％以下である。
本発明のポリアセタールは、高スルホン化され、
即ちこれらは少なくとも50重量％（のポリアセタ
ール）、好ましくは50〜85重量％、更に好ましく
は60〜75重量％の量のスルホン化成分を含有す
る。該低粘度ポリビニルアルコールのスルホン化
アルデヒドでのアセタール化で得られるポリアセ
タールは、低極限粘度、即ち約１以下の、好まし
くは0.2〜0.8の間、更に好ましくは0.35〜0.7の間
より成る極限粘度によつて特徴づけられる。本出
願人の実験に依れば、好ましい範囲より少ないス
ルホン化成分を有するポリアセタールは多くの雰
囲気下で荷電の蓄積を回避する程充分に表面抵抗
性を低下させず、そして好ましい範囲よりも多い
スルホン化成分を有するポリアセタールは、写真
層と下塗りフイルムの間の接着が写真フイルムが
曝される取扱い条件に耐えるのに不適当なものに
なる。上記範囲、特に範囲の上限を越える極限粘
度を有するポリビニルアセタールは、著しく低下
した接着を与える。反対に、好ましい範囲の低い
側の極限粘度、例えば0.2〜0.5を有するポリアセ
タールは、良好な接着を保証する。 本発明の下塗り支持基体では、ゼラチンとビニ
ル付加重合体の比（ポリアセタール化合物に対し
て計算される）は、その上に被覆された写真層に
満足な接着を与えるのに臨界的であることが判つ
た。ポリアセタール化合物に対して好ましくは20
〜60％の範囲の、更に好ましくは30〜40重量％の
範囲のゼラチンの比が通常の写真ゼラチン層への
最適の接着を与え、より大きな比はゼラチン単独
で得られるもつと等しい値に表面抵抗性を増加さ
せ、そして小さ過ぎる比、例えば10％より低い比
は、ゼラチンが存在しないときにみられるものと
等しい接着損失を生ずる。本発明に有用なビニル
付加重合体は、当業者に知られている適した単量
体類又は単量体の組合せ、即ちアクリル又はメタ
アクリル酸エステル型単量体類、例えばエチルア
クリレート、メチルメタアクリレート、メチルア
クリレート、１−ブチルアクリレート等、アルキ
ル置換アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジブチル
アクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等、
ジエン単量体類例えばブタジエン、イソプレン、
ジメチルブタジエン、クロロプレン等、芳香族単
量体化合物例えばスチレン、ビニルトルエン等、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ビニ
ルピリジン、ビニルキノリン及び他の同様の普通
の知られた単量体類のエマルジヨン重合で得られ
る。かかる重合体類は、サビング組成物中、0.03
〜0.4ミクロン、更に好ましくは0.04〜0.1ミクロ
ンの範囲の寸法を有する非常に小粒径の形で分散
して存在する。かかる水分散体（ラテツクス）
は、写真で用いられる型のアニオン系分散剤又は
界面活性剤（例えばジオクチルナトリウムスルホ
サクシネート、ナトリウムラウリルサルフエー
ト、ナトリウムアルキルナフタレンスルホネー
ト、及びSchwarty等「Surface Active Agents
And Detergents」第巻及び第巻
Interscience Publishers発行、及び米国特許第
2922108号、第3068101号、第3201252号、第
3165409号、仏国特許第1556240号及び第1497930
号及び英国特許第580504号及び第985483号に記述
された他のものの如き）の一種又はそれ以上、又
は必要な特別な場合には、カチオン系又は非イオ
ン系分散剤（例えば英国特許第1274523号及び米
国特許第2762025号及び第3860425号に記述されて
いる種類のもの）の存在下に、上記単量体類の一
種又はそれ以上を水に分散し、そして一般に過−
化合物（アンモニウム又はカリウム過硫酸塩、過
酸化水素、ナトリウムパーカーボネート、等）又
はレドツクス系（例えば過硫酸塩−バイサルフア
イトの如き）、又はα，α′−アゾビスイソブチル
アミジン型及び４，4′−アゾビスシアンペンタン
酸型の化合物（米国特許第2739137号、第2599900
号及び英国特許第759409号）である水溶性開始剤
を用いて重合させることによつて、普通調製され
る。 好ましくは、本発明方法に於いては、ビニル付
加重合体は20℃より低いガラス転移温度を有し
（この用語、ガラス転移温度は、温度がガラス転
移温度を通して上昇されるとき、比較的硬く、脆
く、ガラス状物質のものから軟かい、ゴムのよう
なより可撓性の物質のものに重合体特性の特徴的
変化を示すものである）、好ましい重合体は、ポ
リメチルアクリレート、ポリエチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリエトキシエチ
ルアクリレート、ポリヘキシルアクリレート、ポ
リエチルヘキシルアクリレート、ポリブチルメタ
アクリレート及びポリエトキシエチルメタアクリ
レートの部類から選ばれるアクリル及びメタアク
リル酸エステル重合体であり、最も好ましいもの
は、ポリエチルアクリレートである。好ましいビ
ニル付加重合体量比は、ポリアセタール化合物に
対して少なくとも20〜60重量％、更に好ましくは
40〜50重量％の範囲であり、小さい量比はより弱
い接着をもたらしそして大きな量比は層の性質に
悪影響を与えることが判つた。好ましい範囲の低
粘度値を有するポリアセタール化合物が用いられ
るときは、アセタール化合物に対して約５〜15重
量％のビニル付加重合体量比が、未だ良好な接着
特性を確実にすることができることが判つた。こ
れは、核上に長いロールに（例えば2000ｍロー
ル）巻かれた下塗り支持基体のコイル整頓性を改
良するために有用である。この場合は、上記範囲
の低粘度のポリアセタール化合物は、写真層の支
持基体への接着に実質的に使用することなしにビ
ニル付加重合体の低量比の使用を可能にする。本
発明の被覆組成物が、例えば米国特許第3411907
号に記載されている如く当業者に知られている水
溶性軟質又は硬質マツト剤（例えばPMMA及
び／又はSiO₂）の適当量を含むときに、上記の
ことが特に真実である。少量のビニル付加重合体
化合物の使用と関連する接着の部分的損失を補う
ために、ポリアセタール化合物に対して40〜60％
のゼラチンの如く好ましい範囲の多量のゼラチン
を用いることができる。 本発明の目的に従えば、プライマー処理された
ポリエチレンテレフタレート支持基体上に被覆さ
れそして乾燥された水性サビング組成物は、硬化
剤の存在下に架橋に処される。硬化剤の量は、そ
れ自体臨界的でなくそしてサビング組成物の成分
量比に従つて変るが、しかしサビング組成物を不
溶化するのに充分であるべきである。全サビング
組成物の重量（水を除いて全固形成分を含む）に
対して１〜30％、好ましくは５〜10重量％の範囲
の硬化剤量が、本発明に従えば一般に有用であ
る。 硬化剤の存在は、層を不溶化する点だけでな
く、同様にその接着特性を確実にするのに顕著で
あることが証明された。この目的には、ゼラチン
及び／又はヒドロキシ基含有重合体を硬化する当
業者に知られている硬化剤のうち、本発明の目的
に特に有用なものは、有機ジアルデヒドの種類の
もの、例えばサクシンアルデヒド、及びグルタル
アルデヒドであり、好ましい化合物はグルタルア
ルデヒドであり、そして塩素化トリアジン硬化剤
のクラスのもの、例えば２，４，６−トリクロロ
−トリアジン及びその加水分解誘導体例えばモノ
ヒドロキシ−ジクロロ−トリアジン及びジ−ヒド
ロキシ−モノクロロ−トリアジン（米国特許第
3325287号に記載される如く、ジヒドロキシはモ
ノヒドロキシより硬化剤として弱い）及びそのア
ルカリ塩である。 当業者は、同様に材料の被覆条件に適した一種
又はそれ以上の化合物を探すために他の硬化剤を
試験することができる。硬化剤化合物の性質及び
量を変えることができるが、しかしその自身の材
料の接着性及び写真工程での層の溶解性を監視し
なければならない。この目的には、前記の如く硬
化の効果又は被覆PH値を考慮することが有用であ
る。 滑剤、抗ブロツキング剤、保存剤及びマツト剤
の如き通常の添加剤が、副フイルムの表面抵抗性
及び写真層の接着に影響を与えることなしに、少
量で本発明のサビング組成物に含有させてもよ
い。サビング組成物を適用する方法は、知られた
被覆技術、例えばデイツプコーテイング、ビード
コーテイング、リバースローラーコーテイング、
エア−ナイフコーテイング、カーテンコーテイン
グ及び類似のものの一つであつてよい。 乾燥サビング層は、写真層への最適接着及び抗
静電特性のためには、0.1〜5.0ミクロンの範囲、
最も好ましくは0.5〜1.0ミクロンの範囲の厚さを
有し、これはサビング組成物の濃度及び／又は被
覆の条件のよく知られた適した変更によつて達成
される如き厚さである。 本発明に於いて用いられるポリエステル支持基
体は、脂肪族ジオール類及び芳香族ジカルボン酸
から製造された基体であり、好ましくは、これら
はポリエチレンテレフタレート基体である。これ
らは、好ましくは、溶剤又は可塑剤の助けなしに
金属研磨表面上にポリエステル溶融塊の押出し
で、実質的に非晶質の非配向フイルムを形成する
ことによつて得られ、フイルムは次に望ましい物
性を得るためにフイルム軟化温度に近い温度で約
2.5〜４倍の単位巾及び長さから二つの垂直方向
に延伸される。このポリエステル基体は、透明で
あるか、又は必要なら写真的に不活性染料、例え
ばＸ−線フイルム用の青い染料を含むことができ
る。 上述の如く、「プライマー」と呼ばれるポリエ
ステル支持基体の表面上に被覆された第一の下塗
り層は、疎水性重合体から成り、適した疎水性重
合体は多くの特許（英国特許第688528号、第
1125460号、第1140651号及び第1146215号、米国
特許第3271345号、及び第2943937号、仏国特許第
1283764号及び伊国特許第490247号参照）に記述
されており、最も適した疎水性重合体は、伊国特
許第490247号に記述されている如く、メチルアク
リレート−イタコン酸−塩化ビニリデン三元重合
体である。 適した感光性写真用エマルジヨン、例えばＸ−
線及びグラフイツクアートフイルム用の通常のゼ
ラチンハロゲン化銀エマルジヨン、そして適した
光非感応性補助写真組成物、例えば染料を含む通
常のゼラチン抗ハロ組成物のいずれもが、サビン
グ層上に直接通常の技術で適用され、かかるエマ
ルジヨン及び組成物はいずれかの通常の添加剤を
含んでいてもよい。 本発明を更に説明する以下の実施例は、当業者
が普通に用いる方法及び測定から得られるいくつ
かの実験データを報告するものである。特に電気
抵抗性に関する限り、下塗り支持基体の試料が、
21℃及び50％R.H.でセル中に24時間保持され、
そして電気抵抗性をMeghometerタイプ24−23
（Brual及びKyaer）によつて測定した。以下の
実施例は、同様に三つの接着値を示し、即ち第一
は乾燥接着値でありそして写真工程に先立ちポリ
エチレンテレフタレート基体に対するハロゲン化
銀エマルジヨン層のそして補助写真ゼラチン層の
接着に関し、第二のものは、湿潤接着値であり、
そして写真工程中の基体に対する上記層の接着に
関し、そして第三のものは乾燥接着値であり、そ
して写真工程後の基体に対する上記層の接着に関
する（なお、これらの３つの接着値は、後述の第
２表〜第５表において、例えば第２表の８−２−
８等の如く表示されている）。特に、乾燥接着は、
フイルムの試料を引裂き、フイルムの引裂きライ
ンに添つて3Mスコツチ（Scotch）ブラント
5959感圧テープ接着テープを適用し、そしてテー
プをフイルムから急速に分離することによつて測
定し、この層接着性は、全層が基体から除かれる
ときは２の値をそして基体から全く除去されない
とき８の値を、そして中間の状態のときに中間の
値を与えることによつて学校の練習実験方法に従
つて評価した。湿潤接着は、加工浴から丁度取出
したフイルム上にアスタリスクを形成するために
鉛筆の点で線を引きそして線上を指でこすること
によつて測定した。同様にこの場合には、層の接
着は、層が完全に基体から除かれたとき２の値
を、全く除去されないときに８の値を、そして中
間の場合に中間の値を与える練習実験方法に従つ
て評価した。 重合体の固有粘度〔η〕は重合体の分子量に関
連する重合体溶液の極限粘度数であり、〔η〕＝
KM^a〔但し、Ｍは分子量であり、Ｋは所定重合体
についての定数である。ポリマーハンドブツク
（Polymer Handbook）、Wiley−Interscience
Publ.発行、２版、第章参照〕を与える。 実施例 １ ７の水に溶解した985ｇのポリビニルアルコ
ール（98％加水分解及び25℃でH₂O中〔η〕＝
0.58dl／ｇ）を、1570ｇのベンズアルデヒド−
２，４−ジスルホン酸ナトリウム塩及び51mlの98
％H₂SO₄と一緒に加え、溶液を次に70℃で２時
間加熱した。冷却後、重合体は、得た溶液を撹拌
しながらエタノール中に注入することによつて分
離し、次にこれをエタノールで洗いそして乾燥し
た。収量は、72％Ｗ／Ｗのビニル−ベンザル−
２，４−ジスルホン酸ナトリウム塩成分の含量に
相当する12.15％ｓ（但し、％ｓはポリアセタール
化合物中の硫黄の重量％を意味する）を有する水
溶性重合体2300ｇであつた。粘度はNaNO₃1M中
30℃で〔η〕＝0.7dl／ｇであつた。上のものは、
重合体No.１（P.No.１）とした。 実施例 ２ 実施例１のそれと同様の方法に従つて、ポリビ
ニルアルコール／ベンズアルデヒド−２，４−ジ
スルホン酸ナトリウム塩の比及び／又は反応時間
を単に変えることによつて、ビニルベンザル−
２，４−ジスルホン酸ナトリウム塩成分の含量を
広範囲に変えた。種々の極限粘度のポリビニルア
ルコールを用い、かくして種々の粘度のベンザル
スルホネート誘導体重合体を得た。以下の表は、
スルホン化成分の粘度及び％を示す。

【表】 は殆ど同じである。
実施例 ３ 各被覆のサビング組成物を、40℃で1000mlの水
中第２表に示す量の成分を溶解して調製した。ポ
リエチレンテレフタレートフイルムを溶融押出し
そして冷却回転ドラム上非晶質状態に急冷した。
得られたフイルムは、押出の方向にその初期長さ
の約3.0倍に延伸した。これを、次に先にも述べ
たように伊国特許第490247号（対応米国特許第
2627088号）に記載されている最も適した疎水性
重合体である三元重合体（塩化ビニリデン35.0〜
96％−イタコン酸0.5〜25％−メチルアクリレー
ト3.5〜64.5％）のラテツクスより成るプライマ
ー組成物で一つの側面に被覆した。乾燥した被覆
フイルムを、次にその初期巾の約3.0倍に横に延
伸し、そして最後に約220の温度で加熱セツトし
た。各被覆でPH＝７でのサビング組成物を、上記
フイルム上にエア−ナイフ技術によつて0.075
ｇ／m²のポリアセタール被覆で適用しそして被覆
フイルムは95℃で乾燥した。Ｘ−線フイルム用の
通常の水性ゼラチンハロゲン化銀エマルジヨン及
び通常の水性ゼラチン抗ハロ組成物を、各々各被
覆の副フイルムの異なつた部分に適用した。下塗
りフイルムの表面抵抗、及びエマルジヨン層又は
抗ハロ層とサビング層との間の乾燥及び湿潤接着
を、上記の方法によつて測定した。得られるデー
タを第２表に示す。

【表】 実施例 ４ 実施例３に記載した方法に従つて、第３表に示
した成分をその量で40℃で1000mlの水に溶解する
ことによつて調製したサビング組成物で下塗りフ
イルムを調製した。各被覆の下塗りフイルムは、
通常のゼラチンハロゲン化銀エマルジヨンで被覆
した。エマルジヨン層とサビング層の間の乾燥及
び湿潤接着を上記の方法に従つて測定した。得ら
れたデータは以下の表に報告する。

【表】 実施例 ５ 実施例３に記載した方法に従つて、成分を第４
表に示した量で40℃で1000mlの水に溶解すること
によつて下塗りフイルムを調製した。各被覆の下
塗りフイルムは、通常のＸ−ゼラチンハロゲン化
銀エマルジヨンで被覆した。エマルジヨン層とサ
ビング層の間の接着を、上記の方法によつて測定
した。得たデータは以下の表に報告する。

【表】

【表】 実施例 ６ 実施例３に記載した方法に従つて、第５表に示
した成分を40℃で1000mlの水に溶解することによ
つて下塗りフイルムを調製した。Ｘ−線フイルム
用の通常の水性ゼラチンハロゲン化銀エマルジヨ
ン及び通常の水性ゼラチン抗ハロ組成物が、下塗
りフイルムの異なつた部分に各々適用された。下
塗りフイルムの表面抵抗性、エマルジヨン層と抗
ハロ層及びサビング層との間の乾燥及び湿潤接
着、同様に最大長さ巻き取り及びコイル整頓を、
上記の方法によつて評価した。得た結果は第５表
に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 疎水性の重合体の第一下塗り層と、さらに写
   真層を被覆するための親水性ゼラチンの第二下塗
   り層とで被覆されたポリエステル支持基体であつ
   て、前記第二下塗り層が、(1)ゼラチン、(2)ビニル
   付加重合体化合物、(3)アルデヒドスルホン酸化合
   物と低粘度ポリビニルアルコールとの反応から誘
   導された、0.2〜0.8の範囲の極限粘度を有し、ス
   ルホン化成分が50〜85重量％の範囲で存在する、
   低粘度高スルホン化水溶性ポリアセタール化合
   物、および(4)ゼラチン硬化剤を含む硬化水性被覆
   組成物であり、ポリアセタール化合物に対するゼ
   ラチンおよびビニル付加重合体化合物の相対量が
   それぞれ20〜60重量％および10〜60重量％である
   ことを特徴とする、前記下塗り支持基体。 ２ アルデヒドスルホン酸がベンズアルデヒド−
   ２，４−ジ−スルホン酸である、上記第１項の下
   塗り支持基体。 ３ ビニル付加重合体化合物が、ポリエチルアク
   リレートである、上記第１項の下塗り支持基体。 ４ ゼラチン硬化剤が、グルタルアルデヒドであ
   る、上記第１項の下塗り支持基体。 ５ ゼラチン硬化剤が、塩素化トリアジン化合物
   である、上記第１項の下塗り支持基体。 ６ 疎水性重合体で下塗りされているポリエステ
   ルフイルムの少なくとも一つの表面を、 低粘度ポリビニルアルコール化合物とアルデヒ
   ドスルホン酸との反応で得られた、0.2〜0.8の範
   囲の極限粘度を有し、スルホン化成分が50〜85重
   量％の範囲で存在する、低粘度高スルホン化水溶
   性ポリアセタール化合物の水溶液； ゼラチン； ビニル付加重合体のラテツクス；および ゼラチン硬化剤 からなる、親水性下塗り組成物であつて、ポリア
   セタールに対するゼラチンおよびビニル付加重合
   体化合物の比がそれぞれ20〜60重量％および10〜
   60重量％である前記組成物で被覆することを特徴
   とする、ゼラチン写真組成物で被覆するのに適し
   た下塗り支持基体の製造方法。