JPH0342278A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、書き換え可能な光記録媒体に関する。

［従来の技術〕 連座において、レーザー光等の高エネルギー密度のビー
ムを用いる情報の記録方法が開発され、すでに実用化さ
れているものもある。情報記録媒体は基本的にプラスチ
ック、ガラス等からなる基板と、この上に設けられた記
録層とから構成される。記録層に用いられる記録材料と
しては、ａｔ、ＳｎＳ　Ｉｎ、Ｔｅ、Ｓｅ等の全滅また
は半金属、およびシアニン系、フタロシアニン系、キノ
ン系、金属錯体系等の色素が知られている。情報の書き
込みは例えばレーザービームを照射することにより行な
われ、記録層の照射部分が局所的に温１度上昇する結果
、物理的あるいは化学的な変化を生じてその光学的特性
を変えることにより情報が記録される。記録層の変化と
しては、ビット形成、凹部形成、気泡形成、相変化を利
用する方法、磁化反転を利用する方法などが知られてい
る。特に書き換えｉ″１１能な記録媒体には相変化を利
用する方法及び磁化反転を利用する方法が代表的である
。相変化を利用して記録を行なう系としては、Ａｓ　−
Ｔｅ−Ｇｅ系の非晶質記録材料、磁化反転を利用して記
録を行なう系としては、Ｔｂ−Ｆｅ−Ｃｏ系結晶質合金
が知られている。

以上の様に記録材料としては従来より、金属及び半金屈
などの無機材料または色素類が用いられてきた。また最
近になり、安全性、製造性、コストなどの点で優れてい
る高分子材料を記録材料に使用する種々の方法が発表さ
れている。

例えばポリマーブレンドの相分離を利用したもの（特開
昭６３−３７９９４　、特開昭６３−２３２３４　）、
ポリマーの相変化を利用したもの（特開昭６３−２９４
４０）、ポリマーの熱膨張を利用したもの（特開昭６０
−６９８４０）等が発表されている。しかしながらポリ
マーの相変化を利用したものは相変化する温度が高い、
相変化する時間が遅いという欠点があり、また熱膨張を
利用するものは記録が本質的に形状変化であるために単
板化は難しい等の欠点を有しており、今だ満足出来る記
録材料、方法は開発されていないのが現状である。

一方、従来から！１１−材料では得られない特性を付与
するために二種類以上のポリマーを混合するポリマーブ
レンドの研究が進められた。中でも塩度変化により相溶
−相分離状態間で状態変化するポリマーブレンドの光メ
モリーへの応用が提案されている（現代化学増刊８．１
３４゜１９８８）。

すなわち、相溶状態ではブレンドされたポリマーが均一
に混合していて透明であるが、相分離状態では各成分ポ
リマーの屈折率が異なるため白濁する。この透明−白濁
現象は温度制御により可逆的に起こる事から記録媒体へ
の応用が期待されているものである。

この様な特性−を持つポリマーブレンドとして例えば、
フッ化ビニリデンとトリフルオロエチレンから成る共重
合体とアクリル酸エステル系重合体から成るブレンド組
成物（特開昭６２−１１１１１１０３７）や、フッ化ビ
ニリデンとへキサフルオロアセトンから成る共重合体と
アクリル酸エステル系重合体から成るブレンド組成物（
特開昭６３−２３２３４）が知られている。しかし従来
技術により知られているポリマーブレンドは、いずれの
場合も、相溶−相分離状態間の変化が高温下で起こると
いう事、又、透明−白濁現象を起こすポリマーブレンド
自体は、レーザービーム等の光に対する吸収が小さいた
めに、ポリマーブレンド単独では、実際には充分な情報
の記録を行なう事ができない事から、実用化が難しいと
いうのが現状である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、前記従来技術の問題点に鑑み、加熱温
度が低く、又光熱変換効率が高く、しかも製造性、安全
性に優れた書き変え可能な記録媒体を提供することにあ
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は前記課題を解決するため、有機系材料につ
いて鋭意検討し、記録層に少なくとも、フッ化ビニリデ
ンーテトラフルオロエチレンーヘキサフルオロブロビレ
ンから成る共重合体と（メタ）アクリル酸エステル系重
合体の二成分からなるポリマーブレンドを用いると、相
溶−相分離状態間の状態変化が従来報告されている系と
比較して低温下で起こる事を見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、温度変化により相溶状態と相分離
状態間で状態表化が可逆的に起り、それに伴う光学的特
性の変化により情報を記録する記ね媒体において、記録
層として少なくともフッ化ビニリデンーテトラフルオロ
エチレンーヘキサフルオロブロビレン共重合体と（メタ
）アクリル酸エステル系重合体の二成分からなる組成物
を用いることを特徴とする光記録媒体である。

本発明による書き換え可能記録媒体は、記録層に少なく
ともフッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレンから成る共重合体（成分１）と、
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（！ｌ；７．分２
）の、二成分から成るポリマーブレンドを用いる事、更
に該ポリマーブレンド中に光吸収性物質を分散せしめる
−１８１あるいはポリマーブレンドの接触下に光吸収性
物質を配する事を特徴とする。ここで成分ｌと成分２と
のブレンド比に関しては、特に開眼はない。しかし、成
分１に対する成分２の割合を増していくと、透明−白濁
状態間の転移温度は低くなっていく。一方成分１に対す
る成分２の割合を減らしていくと転移温度は高くなって
いく傾向がある事から、該ポリマーブレンド組成物をし
める成分１の割合が７０％以下である事が好ましい。

該ポリマーブレンドは加熱によって成分ポリマーが微小
相分離を起こすため、白濁し光透過率が減少する。急冷
すると白濁状態を固定できる。又、徐冷によって光透過
率をもとに戻す事も可能である。すなわちレーザー光を
利用して記録媒体の急冷、徐冷を行なう事によって、記
録、消去が可能となる。従って本記録方式により記録を
行なう場合には、記録層を形成するポリマーブレンドが
低温下で相溶−相分離状態間の状態変化を起こす事、更
に記録媒体が、レーザー等の光を効率良く吸収する軍が
必須である。

本発明に用いる記録媒体は上記の条件を満たすものであ
る。

また本発明で使用される光吸収性物質とじてはシアニン
色素、スクワリリウム色素、メチン系色素、ナフトキノ
ン系色素、キノンイミン系色素、キノンジイミン系色素
、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ジチオ
ール金属錯体色素、アントラキノン系色素、アゾ系色素
、トリスアゾ系色素、ビリリウム環系色素、アミニウム
環系色素等の赤外線吸収色素、Ｇｅ。

Ｃ「、Ｐｔ、Ｔｉ５Ｓｉ、ＡＩ等の無機材料がある。

本発明で使用される基板材料としては各種のプラスチッ
ク、金属、ガラス等がある。

本発明の好ましい具体例を説明すると第１図に示す様に
基本的には記録層及び基板から成る。

光熱変換効率を上げるために、第２図に示す様に記録層
中に光吸収性物質を分散する。又は第３．４図に示す様
に光吸収層を設ける。又、基板と記録層の間、もしくは
記録層上にＡＩ。

Ｎｉ、Ｃｒ、Ａｇ等の金層から成る反射層を設けてもよ
い（第５．６゛図）。更にエポキシ樹脂、シリコン樹脂
、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等から成る保護層を
記録層上に設けても良い（第５．６図）。

［実施例］ 以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとへキサフ
ルオロプロピレンの共重合体［ＫＹＮＡＲ＄９３０１ペ
ンウォルト社（米国）製］　（成分１）と、ポリメタク
リル酸メチル（ＢＲ−８３三菱レーヨン製）（成分２）
を、両者の共通溶媒であるメチルエチルケトンを用い、
成分１／成分２のブレンド比（重量比）が１／１になる
ように調整した溶液中に下記に示す構造をもつナフタロ
シアニン系色素を混合して、塗布液を調製した。

塗布液中におけるポリマーブレンドとナフタロシアニン
系色素との混合比は１００：１　（ｆｆｉ量比）であっ
た。こうして調製した溶液を厚さ１關のガラス基板上に
スピンコード法にて塗布し、１００℃で１時間威圧乾燥
し、乾燥後の膜厚が約５μｍのポリマーブレンド膜を有
する記録媒体試料を作成した。

作成した記録媒体をヒーターで１４７℃に加熱したとこ
ろポリマーブレンド膜の成分１と成分２は）１分離し、
その結果記録層は白濁した。加熱して白濁した試料を水
中に入れて急冷すると白濁状態が固定された。

この記録媒体を再びヒーターで　１４７℃に加熱し、ヒ
ーターのスイッチを切って自然降温する事により徐冷し
たところポリマーブレンド膜の成分１と成分２は相溶し
、透明状態となった。

すなわちフッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体とポリメタクリル酸
メチルとは、常温で相溶、高温下で相分離状態となるＬ
Ｃ５Ｔ　（下限臨界共溶温度）型を有するポリマーブレ
ンドである。

次に上記の透明状態の記録媒体をメトラー社製サーモシ
ステムＦ　Ｐ　８００を用い、昇温速度５℃／分で１８
５℃まで加熱し、その後降温速度５℃／分で冷却し、光
線透過率の変化について測定した（第７図）。透明−白
濁状態間の転移温度は１４７℃であり、実用上充分低い
温度であった。

実施例２ 実施例１で調製した塗布液を用い、反射層としてアルミ
ニウム蒸着膜を設けた１、２關厚のガラス基板上にスピ
ンコード法にて塗布し、乾燥後の膜厚が２μｍのポリマ
ーブレンド記録層を有する光記録媒体を作成した。

次に半導体レーザー光（発振波長７８０ｎｓ、ビーム径
５μｍ）を周波数１０ＫＨ３で記録層側より照射したと
ころ、照射パワー４ｍＷ以上で円形ビットが得られた。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の構成による光記録媒体は
、低い加熱温度により相溶−和本分離状態間の状！！！
変化を生起することができ、しかもこの変化は可逆的に
生起するので、半導体レーザーのような低エネルギー光
源を用いて情報の書き込み、消去を行なうことができる
。

【図面の簡単な説明】

第１〜６図は本発明の光記録媒体の層構成を模式的に説
明する図、第７図は実施例１における光記録媒体の温度
と光線透過率との関係を示すグラフ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 温度変化により相溶状態と相分離状態間で状態変化が可
   逆的に起り、それに伴う光学的特性の変化により情報を
   記録する記録媒体において、記録層として少なくともフ
   ッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフル
   オロプロピレン共重合体と（メタ）アクリル酸エステル
   系重合体の二成分からなる組成物を用いることを特徴と
   する光記録媒体