JPH0342295B2 - - Google Patents

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JPH0342295B2
JPH0342295B2 JP57159059A JP15905982A JPH0342295B2 JP H0342295 B2 JPH0342295 B2 JP H0342295B2 JP 57159059 A JP57159059 A JP 57159059A JP 15905982 A JP15905982 A JP 15905982A JP H0342295 B2 JPH0342295 B2 JP H0342295B2
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/22Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/24Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment halogenated
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の背景 低密度フオームは一般に約20lbs/ft3及びそれ
以下の密度を有するものとして規定されている。
ポリ塩化ビニル単独はそれが215℃まで完全に溶
融しない5〜10%の結晶化度を含むので低密度フ
オームを製造するのに使用することができない。
その不十分な熱安定性のため、ポリ塩化ビニルは
215℃で長時間加工することができない。ポリ塩
化ビニルがより適当に押出され得るより低い温度
においてさえも、それは微結晶の発泡の間セルの
成長を制限する物理的架橋として作用するため不
十分なフオームを生じ、かくて高密度フオームを
与えるのである。発泡剤のより大きな体積による
とされるセルにおける増加する発泡圧により、ポ
リ塩化ビニルの構造は気泡のつぶれに帰着して破
壊し、低密度フオームを製造することを不可能に
する。 ポリ塩化ビニルにおける微結晶の存在によつて
生じる問題を解決するための試みがなされてき
た。Hawkinsによる米国特許第2901446号は発泡
剤及び80℃以上で沸騰する溶剤と混合されたポリ
塩化ビニルを含んでなる組成物から製造される低
密度ポリ塩化ビニルフオームを開示している。溶
剤の目的はポリ塩化ビニルにおける微結晶を可溶
化することであり、低密度フオームがそれらから
製造することができるようによりほとんど非晶質
たらしめることである。Hawkinsの特許が2欄
において記載された他の多くのものの中で発泡剤
としてアゾジカルボンアミドの使用を開示してい
るということは注目すべきことである。
Hawkinsによつて開示された発泡剤はポリ塩化
ビニルを発泡するのに要求されるガスのすべてを
与える。核剤とは区別されるような、一次発泡剤
である。 Landlerらの米国特許第3267051号はポリ塩化
ビニル、ポリイソシアネート、膨潤剤又は発泡
剤、少なくとも1種のビニルモノマー、エチレン
系酸無水物、及び飽和ハロゲン化炭化水素を含ん
でなる発泡組成物を開示している。アゾジカルボ
ンアミドは適当な飽和ハロゲン化炭化水素の例と
してトリクロロフルオロメタンのような多くのク
ロロフルオロアルカンと共に適当な膨潤剤又は発
泡剤として3欄の上部に開示されている。 Landlerらの特許はポリ塩化ビニル組成物にお
けるアゾジカルボンアミドとトリクロロフルオロ
メタンの組合せを開示しているけれどもこの組成
物はまたポリイソシアネート、少なくとも1種の
ビニルモノマー、及びエチレン系酸無水物を含
む。以下に開示されているように、ここに開示さ
れた塩素化ポリ塩化ビニル組成物は、それらが一
次発泡剤としてのクロロフルオロアルカンと核剤
としてのアゾジカルボンアミドを含むけれども、
低密度フオームを製造するのにポリイソシアネー
ト、ビニルモノマー、又はエチレン系酸無水物の
いずれかの存在も必要としない。 Kraemerらの米国特許第3366580号は5欄のほ
ぼ中ごろに開示された一次発泡剤としてのクロロ
フルオロアルカンと多くの核剤を用いている塩素
化ポリ塩化ビニルの発泡を開示している。アゾジ
カルボンアミドが、示されているように望ましい
セル構造を生ずるのに効果的でない重炭酸ナトリ
ウム及びクエン酸がそうであるけれども、適当な
核剤として開示されていないということは注目す
べきことである。 発明の要旨 本発明の500μ又はそれ以下の独立気泡を含む
低密度塩素化ポリ塩化ビニルフオーム並びに塩素
化ポリ塩化ビニル樹脂、1〜3個の炭素原子を有
するハロゲン化炭化水素から選ばれた一次発泡
剤、及び100部の樹脂に対して5重量%よりも少
ない量で核剤としてアゾジカルボンアミドを含ん
でなる組成物に関するものである。 発明の詳細な説明 本発明の塩素化ポリ塩化ビニルフオームは塩素
化ポリ塩化ビニル樹脂、1〜3個の炭素原子を有
するハロゲン化炭化水素から選ばれた一次発泡
剤、核剤としてのアゾジカルボンアミド、安定
剤、加工助剤、滑剤及び可能な他の通常の成分を
含んでなる組成物から製造される。 そのフオームは独立気泡構造、500μ又はそれ
以下の気泡の大きさ、20lbs/ft3より小さい密度、
並びに硬質の壁断熱材、屋根及びパイプ断熱材の
ような断熱材の適用にそのフオームを使用するこ
とを可能にする低い熱伝導率を特徴としている。 本発明において使用される塩素化ポリ塩化ビニ
ル樹脂は商業的に入手可能なポリ塩化ビニル樹脂
の後塩素化によつて容易に製造することができ
る。後塩素化の前に、ポリ塩化ビニルは一般に約
56.7重量%の塩素含有量、約75℃〜80℃のガラス
転移温度、及び約1.40g/cm3の密度を有する。ポ
リ塩化ビニルは溶液における塩素化;水性サスペ
ンジヨン、又は膨潤剤のサスペンジヨンにおける
塩素化;及び乾燥ポリ塩化ビニル粉末の直接塩素
化を含む多数の方法によつて後塩素化することが
できる。ポリ塩化ビニルを水性サスペンジヨンに
おいて塩素化することが特に都合のよいことが見
い出された。そのような塩素化を達成する代表的
な方法は15重量部のポリ塩化ビニルと100重量部
の水を有する水性サスペンジヨンを窒素でパージ
された圧力容器において撹拌すること、そのサス
ペンジヨンを140℃まで加熱すること並びにポリ
塩化ビニルが所望の程度まで塩素化されるまで1
時間当り約2重量部の速度で塩素を投入すること
を含んでなる。 本発明に従つて塩素化ポリ塩化ビニルを発泡す
るために、それは少なくとも60重量%の最小塩素
含有量を有しなければならず、一方実際的な目的
に対しては可能性のある最大塩素含有量は約75重
量%である。好ましい塩素含有量は約64〜73重量
%である。ポリマーの塩素含有量が60重量%〜64
重量%まで増加する時、2つの利点が得られる。
第一は高温に耐える能力は80℃から約100℃まで
増加し、かくてそのポリマーをして蒸気パイプ及
び溶融タールのような加熱物との接触により良く
耐えることを可能にする。第二はクロロフルオロ
アルカン発泡剤を塩素化ポリ塩化ビニルの中に保
持することがより容易であるということである。
このようにして、64重量%の塩素含有量では、3
ポンド/ft3より小さい密度を有し、気泡の中に
クロロフルオロアルカン発泡剤を含み、かつ約
100℃までの温度においても寸法的に安定である
軽量で均一な気泡製品を製造することが可能であ
ることがわかつた。 塩素化ポリ塩化ビニルのガラス転移温度は増加
する塩素含有量と共に増加する。ポリ塩化ビニル
自身は約75℃〜80℃のガラス転移温度を有し、一
方代表的な本発明用に適当な塩素化ポリ塩化ビニ
ルに対するガラス転移温度は、60%塩素含有量に
対しては約87℃、64%塩素含有量に対しては約
106℃、68%塩素含有量に対しては約128℃、及び
75%塩素含有量に対しては約178℃である。寸法
安定性を有する最大の達成できる温度は一般にポ
リマーのガラス転移温度以下2,3度の所であ
る。 ポリ塩化ビニルホモポリマーの代りに、出発物
質として、ポリ塩化ビニルポリマーと少ない方の
量の他のポリマーとの混合物、又は塩化ビニル
と、他のハロゲン化ビニル及び塩化ビニリデンの
ようなハロゲン化ビニリデン;ビニルアセテー
ト、ビニルブチレート、及びビニルベンゾエート
のようなビニルエステル;アクリル酸、メタアク
リル酸、エチルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、メチルメタアクリレート、アクリルアミド
及びアクリロニトリルのようなアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸、それらのアルキルエステ
ル、アミド及びニトリル;スチレン、クロロスチ
レン、及びエチルスチレンを含むスチレン系のも
ののようなビニル芳香族化合物;ビニルナフタレ
ン;ジエチルマレートのようなマレイン酸及びフ
マル酸のアルキルエステル;ビニルアルキルエス
テル及びビニルアルキルケトン;ビニルピリジ
ン、イソブチレン並びに種々の他の重合性モノオ
レフイン系モノヤー、特にCH2=C<基を含むも
のから選ばれる少ない方の量のもう一つのモノマ
ーとのコポリマーのいずれかを使用することがで
きる。明細書及びクレームにおいて使用されてい
るような「ポリ塩化ビニル」という語は前記の分
りきつた変化を含む意図のものである。 塩素化ポリ塩化ビニル粉末の粒子の大きさは一
般に約10〜600μの範囲内にある。すぐれた結果
はまた塩素化ポリ塩化ビニル粉末をペレツト化す
ることによつて製造された大きな粒子でもつて得
られた。そのようなペレツトを製造する適当な手
段はペレツトロール機及びタブレツトプレスの使
用である。使用することができる代表的なペレツ
トは5/16インチの長さで3/16インチ直径の円筒形
のもの、また大きさ約1/8インチの立方体である。
しかしながら、そのペレツト及び立方体はより大
きくても又はより小さくてもよく、いかなる所望
の形状であつてもよい。 適当な一次発泡剤はメチルクロリド、メチレン
ジクロリド、エチルクロリド、エチレンジクロリ
ド、n−プロピルクロリド、及びメチルブロミド
のような1〜3個の炭素原子を含むハロゲン化炭
化水素である。ハロゲン化炭化水素一次発泡剤の
好ましい群はトリクロロモノフルオロメタン、ジ
クロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオロ
メタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロ
エタン、及びモノクロロトリフルオロエタンのよ
うな1〜2個の炭素原子を有するクロロフルオロ
アルカンである。一次発泡剤は約5重量部〜50重
量部の量で使用することができるけれども、発泡
手順の開始にポリマー中に吸収される100重量部
の塩素化ポリ塩化ビニルに対して約10重量部〜約
40重量部の発泡剤の量を有することが好ましい。
もし塩素化ポリ塩化ビニルが発泡剤と共に含浸後
いくらか長時間の間発泡しない形で保管されるな
ら、過剰の発泡剤が減量を考慮に入れて初期に吸
収されるべきである。 塩素化ポリ塩化ビニルが前記クロロフルオロア
ルカンのうちの一つと共に発泡する時、特に顕著
な製品を得ることができる。実質的な部分のクロ
ロフルオロアルカンは得られたフオームの独立気
泡の中に閉じ込められたままになつている。クロ
ロフルオロアルカンの熱伝導率は空気のそれより
も低いので、得られたフオームの断熱性は空気で
充たされた気泡を有するフオームのそれよりも優
れている。例えば目下ポリスチレンの気泡内に保
持することができるいかなる既知の低熱伝導率を
有する発泡剤も存在しない。結果としてポリスチ
レンの気泡は製造後短時間内に空気で充されるよ
うになり、ポリスチレンフオームの熱伝導率は室
温で約0.25Btu/(hr)(ft2)(〓/in)である。
クロロフルオロアルカン発泡剤を含む塩素化ポリ
塩化ビニルフオームの相当する熱伝導率は0.20よ
りも小さく、長期の保存の後でも、通常約0.13で
平衡に達する。 また核剤としてここに言及されている二次発泡
剤は180℃で分解するアゾジカルボンアミドであ
る。それは100重量部の樹脂に対して5重量部よ
りも少ない、好ましくは0.01〜2重量部、より好
ましくは0.1〜1重量部の量で使用される。100部
の樹脂に対して約1部よりも多いアゾジカルボン
アミドを添加する必要はないように思われる。樹
脂と共に粉末形状で混合される時、それは窒素ガ
スで充される樹脂マトリツクス中到る所に、核部
位を形成する。一次発泡剤を樹脂マトリツクスの
中へ投入し、その中で発泡せしめる時、樹脂マト
リツクスをより低圧域の中へ投入することによる
ように、一次発泡剤によつて発生したガスはそれ
自身を核部位の中へ押しやり、その部位を発泡さ
せ、かくて樹脂マトリツクス中到る所に多数の気
泡を形成する。一次発泡剤が1〜2個の炭素原子
を有するクロロフルオロアルカンである場合に
は、クロロフルオロアルカンガスで充された気泡
を含む発泡樹脂は断熱材の適用に特に適当なその
ような発泡製品の使用を可能にする極めて低い熱
伝導率を有するであろう。 先行技術の教示とは逆に、他の既知の核剤がア
ゾジカルボンアミドの代りに試行されたが、しか
しそれらは気泡構造を調整するのに効果的でない
ので、満足に果さなかつた。そのような他の核剤
の例はクエン酸、重炭酸ナトリウム、p−トルエ
ンスルホニルセミカルバジド、及びp,p′−オキ
シビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)であ
る。 装置の性能低下又は他の理由の結果としてのフ
オームの過剰又は長期の加熱に対する暴露の場合
に、配合中に安定剤を含むことは好ましいことで
ある。塩素化ポリ塩化ビニル組成物の中に添加す
ることができる適当な安定剤は100部の樹脂に対
して0.1〜10部、好ましくは0.5〜5部の量で添加
することができるブチル錫、2,6−ジターシヤ
リー−ブチル−4−メチルフエノール、ペンタエ
リスリトール、及びエポキシ安定剤を含む。添加
することができる他の添加剤は100部の樹脂に対
して1〜30部、好ましくは5〜20部の量で塩素化
ポリエチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロツクポリマー及びスチレン−アクリロニトリ
ルのような加工助剤;1〜5部の量でステアリン
酸カルシウム及びエステルワツクスのような滑
剤;ラウリルスルホン酸又は硫酸ナトリウムのよ
うな気泡安定剤;等を含む。 本発明のフオームは液化発泡剤を塩素化ポリ塩
化ビニル配合中に吸収させ、次いでその発泡剤を
ガスに発泡させ、これによつてポリマー内に気泡
を形成させることによつて製造することができ
る。最良の結果を得るためには、塩素化ポリ塩化
ビニルを、発泡剤を少なくとも一部液化した状態
に保持するのに十分な圧力下で高温で発泡剤で含
浸させ、次いでその塩素化ポリ塩化ビニルを発泡
剤の沸点以上の温度で圧力を解放することによつ
て直接発泡させるか又はその含浸されたポリマー
を、その環境圧力が解放されてこれにより続いて
発泡剤を発泡させることによつて発泡することが
できる気泡質でない製品を与える前に発泡剤の沸
点以下に冷却するかのいずれかである。 発泡される樹脂を一次発泡剤で含浸させるため
に、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂並びに加工助剤、
核剤、及び滑剤のような他の成分の粒子を、タン
ブリング運動を前記粒子に与えるように回転可能
になつているか又は混合手段を備えているかのい
ずれかである圧力容器中に置き、そして液化一次
発泡剤をその容器の中へ添加する。次いでその容
器を50℃〜150℃の範囲で、しかしながらポリマ
ーの融点を越えない温度まで、発泡剤の実質的部
分を液化状態に保持するのに十分な圧力下で加熱
する。次いでその粒子を所望の量の発泡剤が吸収
されるまで発泡剤と共に混合させる。吸収ステツ
プの間の撹拌は粉子の凝集を防ぐのに十分なもの
であるべきである。凝集を防ぐのにポリマーの融
点を越えないことがまた重要である。発泡剤の吸
収後その粒子を大気圧で発泡剤の沸点以下に冷却
し、容器の圧力を大気圧にもどし、そしてその含
浸された粒子を未発泡の状態で容器から取り出
す。 吸着プロセスによつて発泡剤で含浸された塩素
化ポリ塩化ビニル樹脂は多数の方法でフオームに
製造することができる。その樹脂は押出シリンダ
ー及び/又はストツクスクリユーが加熱手段を備
える押出機を通して供給することができ、そして
樹脂が押出シリンダーを通して前進する時、それ
はその中に吸収された発泡剤の沸点以上の温度を
有する粘稠溶融体に変えられる。樹脂が押出シリ
ンダー内に閉じ込められている間、発泡剤は発泡
することができず、発泡剤をその沸点以上に加熱
することは押出機内で高い圧力を発生させる。熱
組成物を押出機ヘツドを通してより低圧域の中へ
押しやる時、発泡剤は気泡質の塩素化ポリ塩化ビ
ニルの連続ロツグを形成する樹脂を発泡させる。
このロツグの大きさ及び形状はもちろん押出機ダ
イの機能である。 前記発泡性塩素化ポリ塩化ビニル樹脂から気泡
質製品を製造するもう一つの方法は成形によるも
のである。これを達成するための都合のよい手段
は発泡後その型を満たすのに十分な量の発泡性樹
脂でガス逃し開口部を有する型を部分的に充填す
ることである。型に樹脂を置いた後、それをその
中に吸収された発泡剤の沸点以上でかつ樹脂の軟
化点以上の温度まで加熱し、これによつて樹脂を
発泡させ、その型の形状を有する気泡質製品を形
成する。次いでその型を成形された製品の取りし
の前に冷却する。 所望により、発泡製品を予備吸着という中間ス
テツプなしに直接的に塩素化ポリ塩化ビニル樹脂
から押し出すことができる。直接的にフオームを
押し出すために、得られる圧力降下により、発泡
剤が気泡質製品を形成するために発泡するより低
圧域の中へ溶融体が、押出機を通して前進してい
る時、発泡剤を溶融された塩素化ポリ塩化ビニル
樹脂の中へ注入する。 本発明の硬質フオームは少なくとも60%、好ま
しくは85%以上の気泡が独立になつている主に独
立気泡の構造を有する。十分バランスのとれた系
の場合、本質的に100%の気泡が独立であるフオ
ームを製造することができる。フオームにおける
重量で優る量の気泡は大きさで500μ又はそれ以
下、好ましくは200μより小さいものである。
200μよりも大きい重量で優る量の気泡を有する
塩素化ポリ塩化ビニルから製造されたフオームは
あまりにも低い圧縮強さ及び構造物の断熱材の適
用に対してあまりにも高い熱伝導率を有すると思
われるので、200μ以下の大きさのカテゴリーに
ある重量で優る量の気泡を有することが望まし
い。さらに、対流の流れは500μ及びそれ以上の
気泡の大きさを有するフオームにおいて引き起さ
れると思われる。これはもちろん特に断熱材の適
用に対して望ましくないフオームの熱伝導率に悪
影響を与える。ここにおけるフオームの密度は約
20lbs/ft3まで、好ましくは約1〜5lbs/ft3まで、
特に3lbs/ft3より小さく変ることができる。大抵
の適用に対して、樹脂のコストにより10lbs/ft3
又は5lbs/ft3でさえの密度を越えることは実用的
ではない。塩素化ポリ塩化ビニルフオームの熱伝
導率は0.20Btu/(hr)(ft2)(〓/in)よりも小
さく、通常0.13で平衡に達する。本発明のフオー
ムは難燃性であり、かくて防火剤の浸入の必要が
ない。それは熱及び音の遮断の適用、フロート、
包装等において使用することができる。 ある大きさのものである重量において優る量の
気泡に対する言及が不正確な近似であり、かつ一
般的な指針として使用されるということは理解さ
れるべきである。気泡の大きさはフオーム試料を
通しての切片に沿つて光学顕微鏡写真とすること
によつて測定される。気泡の大きさが1000μのオ
ーダーにあつた多くの光学顕微鏡写真において、
たつた一つのまた一部の他の気泡が、200〜300μ
の大きさをすべて有するフオーム試料の光学顕微
鏡写真が多くの他のものの十分かつ明白な部分に
おいて多くの気泡を示したことに反して現われ
た。光学顕微鏡写真に示された気泡又は小さい気
泡の部分は十分に測定された気泡よりもずつと小
さいように見えるとはいえ、撮影されたものが正
規の気泡のほんの小部分であり得るということは
明白にすべきことである。それ故に光学顕微鏡写
真の検定に基づいて、重量で優ることによつて少
なくとも50%かつ多分75%を越えた気泡が前記気
泡の大きさとなるということを意味するというこ
とを述べても間違いないように思われる。 次の例は例証的な目的に対して与えられている
もので、それらはいかなる方法においてもここに
おける発明を限定するために用いられず、その範
囲はこれに関して付加されたクレームによつて規
定されるものであるということが理解されるべき
である。ここで使用された塩素化ポリ塩化ビニル
は配合における他の成分と共に80℃でかつ80psi
で72時間、一次発泡剤中に浸透された約1/8イン
チ平方の立方体形状であつた。もし他に指摘がな
い場合は、40部のトリクロロフルオロメタンを
100部の樹脂に対して用いた。 フオームを製造するのに、浸透された配合物を
ロール機上で溶融し、次いで30rpmで操作する
L/D=25/1を有する3/4インチ直径の単一ス
クリユーブラベンダー押出機を通過させた。ダイ
は面積が0.0175平方インチで0.396インチの長さ
のドツグボーンデザインのものであつた。製品は
約1/4インチの変り得る厚さを有する約1インチ
幅の狭いストリツプとして出てきた。押出機の温
度分布は次のようであつた: 第一ゾーン……105℃ 第二ゾーン……165℃ 第三ゾーン……160℃ ダイゾーン……155℃ 以下の例に与えられた量はもし他に記載がなけ
れば重量部である。 例 1 この例は低密度フオームを製造するのにポリ塩
化ビニルと塩素化ポリ塩化ビニルの間の相異を示
すものである。ポリ塩化ビニルを含む下記試料A
は塩素化ポリ塩化ビニルを含む試料Bが、気泡の
大きさが光学顕微鏡写真の助けで測定した時、
200〜300ミクロンのオーダーにある良好なフオー
ム製品を生じるのに反して発泡しなかつた。試料
Cはアゾジカルボンアミド核剤の不存在で低分子
量塩素化ポリ塩化ビニルで製造され、1000μを越
える大きさの範囲の重量で優る量の気泡を有し
た。塩素化ポリ塩化ビニルを製造するのに使用さ
れたポリ塩化ビニルは試料Bに対しては1.0、及
び試料Cに対しては0.75の固有粘度を有した。試
料Bと比較した時試料Cの配合においてわずかな
変化があるけれども、これらの変化は気泡の大き
さへのそれらの効果に対しては無視してよいもの
であると思われる。下記表に与えられた配合物
をトリクロロフルオロメタン中に浸透させ、次い
で前記方法で発泡させた。表における安定剤は
ジブチル錫ジチオグリコレートであり、アゾ活性
剤は未公表の錫化合物であつた。
【表】 例 2 塩素化ポリ塩化ビニル樹脂の試料を他の成分と
共に製造し、次いでトリクロロフルオロメタン中
に浸透させ、溶融させ、次いで既に述べた方法で
発泡させた。クエン酸−重炭酸塩系をアゾジカル
ボンアミドの存在及び不存在でここに試験し、そ
の結果はクエン酸−重炭酸塩系の存在でも又は不
存在でも、ただアゾジカルボンアミドだけが
500μ又はそれ以下の平均の均泡の大きさを有す
るフオームを生ぜしめるということを示す。下記
表において、安定剤はジブチル錫ジチオグリコ
レートであり;DSPは樹脂に対する燐酸=ナト
リウム安定剤であり;滑剤は各々1/3の割合で使
用されたステアリン酸カルシウム、エチレンビス
−ステアロアミド及びエステルワツクスであり;
SANコポリマー「A」はコポリマー「B」が1.4
のDSV(稀釈溶液粘度)を有したのに対し、3.5の
DSVを有した。SANコポリマーの試料CはDow
Chemicalから得られ、そのDSVは知られていな
い。その結果は下記表に与えられている。
【表】 平均

【表】 重炭酸ナトリウム … … …
… … … …
気泡の大きさ 200 200 22
5 175 175 200 200
(μ)

平均

例 3 p−トルエンスルホニルセミカルバジド
(TSS)、p,p′−オキシビス(ベンゼルスルホニ
ルヒドラジド)(BSH)、またクエン酸及び重炭
酸ナトリウムを核剤単独及びお互いに組合せたも
のとして試験するために前記のように追加的な試
料を製造し発泡させた。一次発泡剤はトリクロロ
フルオロメタンであり、安定剤はジブチル錫ジチ
オグリコレートであつた。結果はアゾジカルボン
アミドが小さい気泡の大きさを保証する核剤とし
て必要であるということを示す下記表に与えら
れている。ここで試験された他の核剤は小さい気
泡の大きさを達成する能力が不足している。与え
られた量は重量部である。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 20lbs/ft3より小さい密度及び500μよりも小
    さい気泡の大きさを有する発泡製品を形成するた
    めに発泡させることができる組成物であつて、塩
    素化ポリ塩化ビニル樹脂、該樹脂100重量部に対
    して、1〜3個の炭素原子を有するクロロフルオ
    ロアルカンから選ばれた一次発泡剤5〜50重量部
    及びアゾジカルボンアミド核剤0.01〜2重量部の
    混合物を含んでなる組成物。 2 前記樹脂が少なくとも64%の塩素を含み、一
    次発泡剤の量が10〜40重量部であり、かつアゾジ
    カルボンアミドの量が0.1〜1%である特許請求
    の範囲第1項記載の組成物。 3 効果的な量の安定剤、効果的な量の加工助剤
    及び効果的な量の滑剤を含む1〜5lbs/ft3の密度
    を有する発泡製品を形成するために発泡させるの
    に適当な特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4 樹脂100重量部に対して、安定剤の量が0.5〜
    5重量部であり、加工助剤の量が1〜30重量部で
    あり、かつ滑剤の量が1〜5重量部である特許請
    求の範囲第3項記載の組成物。 5 樹脂が少なくとも105℃のガラス転移温度及
    び64〜73%の塩素含有量を有する特許請求の範囲
    第4項記載の組成物。 6 樹脂及びアゾジカルボンアミドが粉末形状で
    あり、かつ一次発泡剤が圧力下で液体形状のトリ
    クロロフルオロメタンである特許請求の範囲第5
    項記載の組成物。
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