JPH0342692B2 - - Google Patents
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- JPH0342692B2 JPH0342692B2 JP61061835A JP6183586A JPH0342692B2 JP H0342692 B2 JPH0342692 B2 JP H0342692B2 JP 61061835 A JP61061835 A JP 61061835A JP 6183586 A JP6183586 A JP 6183586A JP H0342692 B2 JPH0342692 B2 JP H0342692B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/02—Diaphragms; Separators
-
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- H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、電解コンデンサ用の電解液の改良
に関するものである。
に関するものである。
電解コンデンサは、アルミニウム、タンタルな
どの表面に絶縁性の酸化皮膜が形成されるいわゆ
る弁金属を陽極電極に使用し、前記酸化皮膜層を
誘電体とし、この酸化皮膜層の表面に電解質層と
なる電解液を接触させ、さらに通常陰極と称する
集電用の電極を配置して構成されている。
どの表面に絶縁性の酸化皮膜が形成されるいわゆ
る弁金属を陽極電極に使用し、前記酸化皮膜層を
誘電体とし、この酸化皮膜層の表面に電解質層と
なる電解液を接触させ、さらに通常陰極と称する
集電用の電極を配置して構成されている。
電解コンデンサ用電解液は、上述したように誘
電体層に直接接触し、真の陰極として作用するこ
とから、その特性が電解コンデンサ特性を左右す
る大きな要因となる。電解液は電解コンデンサの
誘電体層と集電陰極との間に介在して、電解液の
抵抗分が電解コンデンサに直列に挿入されている
ことになる。このため電解液の電導度が低いと、
電解コンデンサの内部の等価直列抵抗分を増大さ
せ、高周波特性や損失特性が悪くなる欠点があ
る。
電体層に直接接触し、真の陰極として作用するこ
とから、その特性が電解コンデンサ特性を左右す
る大きな要因となる。電解液は電解コンデンサの
誘電体層と集電陰極との間に介在して、電解液の
抵抗分が電解コンデンサに直列に挿入されている
ことになる。このため電解液の電導度が低いと、
電解コンデンサの内部の等価直列抵抗分を増大さ
せ、高周波特性や損失特性が悪くなる欠点があ
る。
このような背景から電導度の高い電解液が求め
られており、従来から知られた電導度の高い電解
液として、アジピン酸などの有機酸またはその塩
をエチレングリコールなどのグリコール類やアル
コール類に溶解したものが用いられている。
られており、従来から知られた電導度の高い電解
液として、アジピン酸などの有機酸またはその塩
をエチレングリコールなどのグリコール類やアル
コール類に溶解したものが用いられている。
近年ますます高度の電気的特性の電解コンデン
サが求められており、現状の電解液の電導度では
十分とはいえない。特に現状の電解液の場合、所
望の電導度が得られない場合や溶解度が低い溶質
を用いたときなどは、意図的に水を添加して電導
度の向上を図ることがおこなわれている。
サが求められており、現状の電解液の電導度では
十分とはいえない。特に現状の電解液の場合、所
望の電導度が得られない場合や溶解度が低い溶質
を用いたときなどは、意図的に水を添加して電導
度の向上を図ることがおこなわれている。
しかしながら、最近のように100℃を越える高
温度下で長時間の使用が求められる電解コンデン
サの使用状況においては、電解液中の水分の存在
は、誘電体皮膜層の劣化や、電解コンデンサの内
部蒸気圧を高め、封口部の破損や電解液の蒸散に
よる寿命劣化を招来し、長期間にわたつて安定し
た特性を維持できない欠点があつた。
温度下で長時間の使用が求められる電解コンデン
サの使用状況においては、電解液中の水分の存在
は、誘電体皮膜層の劣化や、電解コンデンサの内
部蒸気圧を高め、封口部の破損や電解液の蒸散に
よる寿命劣化を招来し、長期間にわたつて安定し
た特性を維持できない欠点があつた。
この発明は、従来の電解液の上述したような欠
点を改善したもので、実質的に非水系でかつ高導
電度を与える電解液を得ることにより、電解コン
デンサの電気的特性を向上させ、かつ安定した特
性を長期間維持することによつて電解コンデンサ
の信頼性を向上させることを目的としている。
点を改善したもので、実質的に非水系でかつ高導
電度を与える電解液を得ることにより、電解コン
デンサの電気的特性を向上させ、かつ安定した特
性を長期間維持することによつて電解コンデンサ
の信頼性を向上させることを目的としている。
この発明は、主たる溶媒が非プロトン系溶媒で
ある液中に、1,3−ジケトンのエノール型酸の
4級アンモニウム塩を溶解させた電解液がこの発
明の目的に適合することを見出したものである。
ある液中に、1,3−ジケトンのエノール型酸の
4級アンモニウム塩を溶解させた電解液がこの発
明の目的に適合することを見出したものである。
1,3−ジケトンエノール型酸は、一般式
■■■ 亀の甲 [0002] ■■■
(式中、R1,R2は炭素数が1〜6のアルキル
基またはアリール基、R3は水素、炭素数1〜6
のアルキル基またはアリール基を示す)であらわ
されるもので、これを4級のアンモニウム塩とし
て、非プロトン系を主体とする溶媒に溶解して得
られる。
基またはアリール基、R3は水素、炭素数1〜6
のアルキル基またはアリール基を示す)であらわ
されるもので、これを4級のアンモニウム塩とし
て、非プロトン系を主体とする溶媒に溶解して得
られる。
従来、有機酸のアンモニウム塩または1〜3級
のアミン塩が電解液の溶質として使用されていた
が、例えばアセチルアセトンを従来のごとくアン
モニウム塩あるいは1〜3級のアミン塩として溶
媒中に溶解させても殆ど不溶で全く電導度を得ら
れないか、あるいは電導度が得られても、数ない
し数十μs(マイクロジーメンス)程度の極めて低
い値にしかならない。これは他の1,3−ジケト
ン類についても同じ傾向となる。
のアミン塩が電解液の溶質として使用されていた
が、例えばアセチルアセトンを従来のごとくアン
モニウム塩あるいは1〜3級のアミン塩として溶
媒中に溶解させても殆ど不溶で全く電導度を得ら
れないか、あるいは電導度が得られても、数ない
し数十μs(マイクロジーメンス)程度の極めて低
い値にしかならない。これは他の1,3−ジケト
ン類についても同じ傾向となる。
一方、本発明のように、1,3−ジケトンのエ
ノール型酸を4級アンモニウム塩とすることで前
者に比べ、103倍に及ぶ高い電導度が得られる。
ノール型酸を4級アンモニウム塩とすることで前
者に比べ、103倍に及ぶ高い電導度が得られる。
1,3−ジケトンのエノール酸の具体例な化合
物名〔かつこ内は示性式をあらわす〕を例示する
と、アセチルアセトン〔CH3COCH2COCH3〕、
ベンゾイルアセトン〔CH3COCH2COC6H5〕、ジ
ベンゾイルメタン〔C6H5COCH2COC6H5〕、ジ−
tert−ブチル−アセチルアセトン
〔(CH3)3CCOCH2COC(CH3)3〕、3−メチル−
2,4−ぺンタジオン〔CH3COCH(CH3)
COCH3〕などがある。なおこの発明の1,3−
ジケトンのエノール酸はこれらのものに限定され
るものではない。
物名〔かつこ内は示性式をあらわす〕を例示する
と、アセチルアセトン〔CH3COCH2COCH3〕、
ベンゾイルアセトン〔CH3COCH2COC6H5〕、ジ
ベンゾイルメタン〔C6H5COCH2COC6H5〕、ジ−
tert−ブチル−アセチルアセトン
〔(CH3)3CCOCH2COC(CH3)3〕、3−メチル−
2,4−ぺンタジオン〔CH3COCH(CH3)
COCH3〕などがある。なおこの発明の1,3−
ジケトンのエノール酸はこれらのものに限定され
るものではない。
また、この発明で用いることのできる溶媒は、
例えば、N−メチルホルムアミド、N−ジメチル
ホルムアミド、N−エチルホルムアミド、N−ジ
エチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、
N−ジメチルアセトアミド、N−エチルアセトア
ミド、N−ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラ
クトン、N−メチル−2−ピロリドン、エチレン
カーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリルなどをはじめと
する各種の非プロトン溶媒がある。またこれらの
溶媒は一種のみの使用に限定されるものではな
く、二種あるいはそれ以上の混合物であつてもよ
いし、さらにはプロトン系溶媒を適宜混合使用し
た形態であつてもよい。
例えば、N−メチルホルムアミド、N−ジメチル
ホルムアミド、N−エチルホルムアミド、N−ジ
エチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、
N−ジメチルアセトアミド、N−エチルアセトア
ミド、N−ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラ
クトン、N−メチル−2−ピロリドン、エチレン
カーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリルなどをはじめと
する各種の非プロトン溶媒がある。またこれらの
溶媒は一種のみの使用に限定されるものではな
く、二種あるいはそれ以上の混合物であつてもよ
いし、さらにはプロトン系溶媒を適宜混合使用し
た形態であつてもよい。
以下実施例に基いて、この発明をさらに詳しく
説明する。
説明する。
まず、本発明の実施例として、各種の1,3−
ジケトンの4級アンモニウム塩を、非プロトン系
の溶媒に溶解して電解液を作成し、その電導度を
調べた。
ジケトンの4級アンモニウム塩を、非プロトン系
の溶媒に溶解して電解液を作成し、その電導度を
調べた。
本発明の電解液の製造方法は、テトラアルキル
アンモニウムハイドロジエンサルフエイトを酢酸
メチルや塩化メチレンなどの溶媒に溶かし、所望
のアセチルアセトン誘導体を当量添加する。次に
2倍当量の水酸化アルカリ金属を添加、反応さ
せ、析出物を除去した後、減圧乾燥させて無水塩
を得ている。そしてこれを所望の電導度が得られ
る濃度に調整したものである。
アンモニウムハイドロジエンサルフエイトを酢酸
メチルや塩化メチレンなどの溶媒に溶かし、所望
のアセチルアセトン誘導体を当量添加する。次に
2倍当量の水酸化アルカリ金属を添加、反応さ
せ、析出物を除去した後、減圧乾燥させて無水塩
を得ている。そしてこれを所望の電導度が得られ
る濃度に調整したものである。
なお従来例として、従来から高い電導度を示す
アジピン酸アンモニウム−エチレングリコール系
の電解液と比較した。この組成ならびに、電導度
を以下のとおり示す。なお組成割合はいずれも重
量%、電導度はms(ミリジーメンス)/cmであ
る。
アジピン酸アンモニウム−エチレングリコール系
の電解液と比較した。この組成ならびに、電導度
を以下のとおり示す。なお組成割合はいずれも重
量%、電導度はms(ミリジーメンス)/cmであ
る。
■■■ 亀の甲 [0003] ■■■
以上の結果からわかるように、この発明の電解
液は、従来のものに比べて高い電導度を示してい
る。
液は、従来のものに比べて高い電導度を示してい
る。
次に、これらの電解液を用いて電解コンデンサ
を製作し、その特性の比較をおこなつた。
を製作し、その特性の比較をおこなつた。
製作した電解コンデンサは、アルミニウム箔を
陽極ならびに陰極に用い、セパレータ紙を狭んで
で重ね合わせて巻回して円筒状のコンデンサ素子
としたものに、各実施例の電解液を含浸して外装
ケースに収納して密封したものである。
陽極ならびに陰極に用い、セパレータ紙を狭んで
で重ね合わせて巻回して円筒状のコンデンサ素子
としたものに、各実施例の電解液を含浸して外装
ケースに収納して密封したものである。
いずれも同一のコンデンサ素子を用いており、
定格電圧16V定格容量180μFである。
定格電圧16V定格容量180μFである。
以下の表は、これら電解コンデンサの初期値な
らびに110℃で定格電圧を印加して1000時間経過
後の静電容量値(CAP)、損失角の正接(tanδ)、
漏れ電流値(LC)(2分値)をあらわしている。
らびに110℃で定格電圧を印加して1000時間経過
後の静電容量値(CAP)、損失角の正接(tanδ)、
漏れ電流値(LC)(2分値)をあらわしている。
■■■ 亀の甲 [0004] ■■■
この試験の結果からも明らかなように、本発明
の電解液の電導度が高いことから、従来のものに
比べ損失すなわちtanδの値が低くなる。
の電解液の電導度が高いことから、従来のものに
比べ損失すなわちtanδの値が低くなる。
また、本質的に水を含まないので高温負荷状態
に置いても、内圧上昇による外観異常や静電容量
の減少等がなく、初期値と1000時間後の特性値の
比較においても、この発明のものは極めて変化が
少ない。
に置いても、内圧上昇による外観異常や静電容量
の減少等がなく、初期値と1000時間後の特性値の
比較においても、この発明のものは極めて変化が
少ない。
以上述べたように、この発明の電解液を用いた
電解コンデンサは、低い損失値と、高温で長時間
使用しても安定した特性が維持できるので、高い
周波数で使用され、かつ高効率が求められるスイ
ツチングレギユレータなどの電源装置や、高温度
で長期間使用される各種電気機器等に用いること
ができる。
電解コンデンサは、低い損失値と、高温で長時間
使用しても安定した特性が維持できるので、高い
周波数で使用され、かつ高効率が求められるスイ
ツチングレギユレータなどの電源装置や、高温度
で長期間使用される各種電気機器等に用いること
ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 主たる溶媒が非プロトン系溶媒である液中
に、一般式 ■■■ 亀の甲 [0001] ■■■ (式中、R1,R2は炭素数が1〜6のアルキル
基またはアリール基、R3は水素、炭素数1〜6
のアルキル基またはアリール基、Aは4級アルキ
ルアンモニウムを示す)であらわされる、1,3
−ジケトンのエノール型酸の4級アンモニウム塩
を溶質として含むことを特徴とする電解コンデン
サ用電解液。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61061835A JPS62219508A (ja) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | 電解コンデンサ用電解液 |
| US07/026,747 US4762632A (en) | 1986-03-19 | 1987-03-17 | Electrolyte for electrolytic capacitor |
| EP87103979A EP0238063B1 (en) | 1986-03-19 | 1987-03-18 | An electrolyte for electrolytic capacitor |
| DE8787103979T DE3771360D1 (de) | 1986-03-19 | 1987-03-18 | Elektrolyt fuer elektrolytischen kondensator. |
| KR1019870002454A KR940010064B1 (ko) | 1986-03-19 | 1987-03-18 | 전해 콘덴서용 전해액 |
| CA000532359A CA1294422C (en) | 1986-03-19 | 1987-03-18 | Electrolyte for electrolytic capacitor |
| CN87102200A CN1009141B (zh) | 1986-03-19 | 1987-03-19 | 电解电容器用电解液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61061835A JPS62219508A (ja) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | 電解コンデンサ用電解液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62219508A JPS62219508A (ja) | 1987-09-26 |
| JPH0342692B2 true JPH0342692B2 (ja) | 1991-06-28 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61061835A Granted JPS62219508A (ja) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | 電解コンデンサ用電解液 |
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