JPH034517A - 気相成長方法 - Google Patents

気相成長方法

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JPH034517A
JPH034517A JP13746189A JP13746189A JPH034517A JP H034517 A JPH034517 A JP H034517A JP 13746189 A JP13746189 A JP 13746189A JP 13746189 A JP13746189 A JP 13746189A JP H034517 A JPH034517 A JP H034517A
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JP
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group
iii
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ratio
iii ratio
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JP13746189A
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English (en)
Inventor
Mitsuhiro Kushibe
光弘 櫛部
Masahisa Funamizu
船水 将久
Kazuhiro Eguchi
和弘 江口
Yasuo Oba
康夫 大場
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Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は■−v族化合物半導体の有機金属気相成長方法
に係わり、特に高濃度のp型不純物を含む■−v族化合
物半導体の有機金属気相成長方法に係わる。
(従来の技術) 従来の有機金属気相成長法においてはV族元素原料と■
族元素原料の供給比(以後V/III比と呼ぶ)を小さ
くすると表面モフォロジーの劣化と成長速度の低下が同
時に生じるのでV/III比を表面モフォロジーの劣化
が生じるよりも十分大きくとるのが通常であった。この
ため■族宵機金属供給量に比べてV放水素化物の供給量
が多く、その利用効率が極めて悪かった。V放水素化物
の利用効率を上げるためにV放水素化物の熱分解を行な
う方法があった。この方法では良質の■−v族化合物半
導体をエピタキシャル成長できず実用的ではなかった。
また■−v族化合物半導体のp型不純物としては、亜鉛
(以後Znと表記する)やマグネシウム(以後Mgと表
記する)やベリリウム(以後Beと表記する)が一般的
である。−このうちZnやMgは蒸気圧や拡散係数が大
きく高濃度に制御性良く急峻な濃度プロファイルをつけ
て添加することは難しかった。また、Beは猛毒であり
、有機金属気相成長法では取扱が難しい。従来の有機金
属気相成長法ではV/III比を小さくするにつれてカ
ーボンの取り込まれ量が増大しp型のキャリア濃度が増
大することは知られていた。しかしV/■比を小さくす
ると表面モフオロジーが劣化して、良質なエピタキシャ
ル層に高濃度にカーボンを添加することはできなかった
。近年、高真空下で■族元素のアルキル化物と、V族分
子元素ないしV族元素の水素化物を熱分解したV族原子
あるいは分子のビームを用いてエピタキシャル結晶成長
を行なう化学ビームエピタキシャル法により、カーボン
の添加が可能になった。しかしこの方法では結晶成長の
装置がきわめて複雑・高価であり、装置内真空度の維持
に多大の労力・費用が必要であり実用的ではなかった。
近年を機金属気相成長法においてV族元素のアルキル化
物を用いてカーボンをp型不純物として添加する試みが
なされている。しかしこの場合には、表面モフオロジー
の良好な結晶が得られず、実用的でなかった。
(発明が解決しようとする課題) 前述のように有機金属気相成長法においてはV族原料ガ
スの利用効率が悪いという問題があった。このため人体
に対して有害な、大量の、■族水素化物を含む気相成長
後の洗気ガスの無害化に多大の費用が必要であった。
また高濃度のp型不純物を拡散なく添加しようとすると
猛毒のBeを使用せねばならず実用的でない、あるいは
化学ビームエピタキシャル法によらねばならず装置が高
価で維持が難しく実用的でない、あるいはV族元素のア
ルキル化物を用いると良好な結晶成長ができないという
問題があった。
本発明は上記課題を考慮してなされたもので、その目的
とするところは、V族原料ガスの使用量を抑制し、また
p型不純物として高濃度にカーボンを添加可能である実
用的気相成長方法を提出することにある。
[発明の構成コ (課題を解決するための手段) 従来、有機金属気相成長法ではV/III比の小さい表
面モフォロジーの劣化する成長条件があるとV/III
比を小さくすればする程表面モフオロジーが劣化すると
考えられていた。しかし鋭意研究の結果、有機金属がメ
チル基を含む場合、V/III比の小さい表面モフオロ
ジーが劣化する成長条件の中に局所的に、完全鏡面の結
晶成長が可能な結晶成長条件が存在することを見いだし
た。本発明の気相成長法は、このV/Iff比の小さい
限られた条件下で気相成長を行なうものである。V/I
II比が極めて小さな条件の下で結晶成長を行なってい
るので、ガリウムヒソ及びアルミニウムガリウムヒV 
(AI  Ga   As : O<X<1)を成長X
      1−xすると極めて高濃度にカーボンを添
加できる。
すなわち、ガリウムヒソ及びアルミニウムガリウムヒソ
の有機金属気相成長方法において、■族有機金属の原料
としてメチル基を有するアルキル化物を含み、V族元素
供給量と■族元素供給量の比(V/III比)を、1よ
りも小さなV/III比で非鏡面成長を生じる第一のV
/III比領域と、1よりも大きなV/III比で非鏡
面成長を生じる第二の■/■比領域の間の、鏡面成長が
起こるV/III比領域に股領域て、エピタキシャル成
長するものである。
(作  用) 本発明によればV/III比のきわめて小さい条件下で
結晶成長を行なうのでV族水素化物の利用効率が極めて
高い。また表面モフォロジーが完全鏡面化する条件下で
結晶成長を行なっているので、きわめて良質の結晶がで
きる。
V/III比極めて小さな条件の下で結晶成長を行なっ
ているので、アルミニウムガリウムヒソ(AI  Ga
   As : 0<X<1)を成長とすx   l−
x ると極めて高濃度にカーボンを添加できる。カーボンは
拡散係数が小さく、活性化率が高いので、極めて制御性
良く高濃度にpm不純物を添加でき、しかも、極めて急
峻なキャリア濃度プロファイルを形成できる。
(実施例) 〈実施例1〉 以下本発明の詳細をガリウムヒソ(GaAs)の成長を
例にとって説明する。
供給原料はトリメチルガリウム(TMG)とアルシン(
A s Ha )である。成長温度は620℃であり、
ガス流速60 cm / win以上とした。V族原料
のアルシンと■族原料のトリメチルガリウムの供給量は
それぞれ4 X 10−6a+ol /sin 〜85 XIOmol/III1n、3 X 10−6*ol/
IIIln〜1.8 x 10−5io1 /III1
nであり、更に、V/III比は0.5〜4の間であっ
た。0.5以下では成長したガリウムヒソの表面にガリ
ウムメタルの析出が生じた。4以上では成長したガリウ
ムヒソの表面モフォロジーが劣化した。このときの成長
速度は1ua+/ hr 〜5 um/ sinであっ
た。
成長したガリウムヒソの伝導型は全てp型であり、V/
III比が小さいほどキャリア濃度が高かった。p型の
キャリア濃度はファン・デア・バラ法により1×101
9cm  〜1×1020cIn−3となった。このと
き不純物3 濃度を5econdary ion Mass 5pe
ctroietry法により測定したところガーボン(
C)濃度とキャリア濃度がほぼ一致していた。このとき
格子常数の変化は0.02%以下であり、Beを添加し
て同程度のキャリアを生成した場合に比べ115以下で
あった。
カーボンのプロファイル分析をおこなったところ9−3 5X10  cm  から分析感度(1017cm−3
)以下まで分解能(300オングストローム)以下で急
峻に変化した。供給原料VlTri比が10以上で表面
モフォロジーは再び良好になった。しかしこのとき多数
のヒロックが認められた(数万cI11−2〜数十万(
2)−2)。本発明によるV/III比が小さく鏡面成
長する条件の下で成長した場合にはヒロックはほとんど
認められなかった。(1万cI11−2以下)。
■族原料としてトリメチルガリウムのかわりにトリエチ
ルガリウム(T E G)を使用すると、V/■比を4
以下にすると成長したガリウムヒソ上に急激にガリウム
メタルが析出した。
〈実施例2〉 以下本発明の第二の実施例をアルミニウムガリウムヒソ
(AIIGaAs)の成長を例にとって説明する。
供給原料はトリメチルアルミニウム(GMA)、トリメ
チルガリウムとアルシンである。成長温度は560〜6
20℃であり、ガス流速は60011/1n以上とした
。V族原料のアルシンと■族原料のトリメチルアルミニ
ウム、トリ、メチルガリウムの供給量はそれぞれI X
 10−6mol /園りn〜4×5 10  mol /IIIin %  IXI 0−6
a+ol /l1in 〜4X5 10  mol /IIIin 、3 X 10−6m
ol /sin −1,8×1O−511ol/1nで
あり、更に、V/III比は0.8〜2の間であった。
0.8以下では成長したアルミニウムガリウムヒソの表
面モフォロジーが劣化し、■族金属が析出した。V/I
II比2以上では成長したガリウムヒソの表面モフォロ
ジーが劣化した。エピタキシャル層の成長速度は1uI
l/hr〜5um/IIIinであった。成長したガリ
ウムヒソの伝導型は全てp型であり、V/III比が小
さいほどキャリア濃度が高かった。p型キャリア濃度は
ファン・デア・パラ法によりI X 1019cm−3
〜5×1020cm−3となった。このとき不純物濃度
を5econdary Jon Mass Spect
rometry法により測定したところカーボンの濃度
とキャリア濃度がほぼ一致していた。同一のV/III
比の下では、アルミ組成が高いほどカーボン濃度もキャ
リア濃度も高かった。カーボンのプロファイル分析を行
なった9−3 ところ5X10  csa  から分析感度(10’c
m−3)以下まで分解能(300オングストローム)以
下で急峻に変化した。供給原料V/III比が10以上
で表面モフォロジーは再び良好になった。しかしこのと
き多数のヒロックが認められた(±数万2 1〜数十刃〇al−2)。本発明によるV/III比が
小さく鏡面成長する条件の下で成長した場合にはヒロッ
クはほとんど認められなかった(1万印−2以下)。
〈実施例3〉 第1図は本発明の第1の実施例を用いて作製したp−n
接合を有する結晶の作製例である。
p型ガリウムヒソ(100)基板101の上に本発明の
第二の実施例の気相成長法によりトリメチルガリウムと
トリメチルアルミニウムとアルシンを用いてp型アルミ
ニウムガリウムヒソ層(p−2X1019cm−3)1
02.9000オングストロームを形成した。その上に
トリエチルガリウム、トリエチルアルミニウム、アルシ
ン、シラン(S iH4)を用いて、n型アルミニウム
ガリウム層(n=IX1018am−3)103.35
00オングストロームを形成した。第2図は該p−n接
合を有する結晶のキャリア濃度プロファイルである。p
−n接合面でのキャリア濃度変化は、分解能以下(10
0オングストローム)以下で達成された。p型アルミニ
ウムガリウムヒソ層102にMgまたはZnを添加して
p型のキャリアを生成し、本実施例と同様の構造のp−
n接合を有する結晶を作製したところ、p−n接合界面
でのキャリア濃度変化は200オングストロ一ム以上を
要した。これは本発明の実施例ではカーボンの拡散係数
が小さいためにp−n接合位置がAt  Ga   A
s/At  Ga   As:x   l−x    
    y   1−y(0<x、y<1 ;x−y)
へテロ接合界面と略一致しているためである。
本実施例ではp型アルミニウムガリウムヒソ層102を
成長するのにトリメチルガリウムとトリメチルアルミニ
ウムを用いたが、トリメチルガリウムとトリエチルアル
ミニウムの組合せ、トリエチルガリウムとトリメチルア
ルミニウムの組合せを用いてもよい。本発明の実施例を
含め、いずれの場合も良好な表面モフオロジーのもとて
不純物の添加により制御性良くn型のキャリアを生成す
るためには表面モフオロジーが劣化するよりも大きなV
/III比のもとて結晶成長を行う必要がある。
本実施例ではAI  Ga   As/At。
x      1−x G a   A s : (0<X T y <1 ;
 x−y )ヘテ−y 口接合界面でのp−n接合を例に上げたが、G a A
 s / G a A sホモ接合界面、AlGaAs
/ A I G a A sホモ接合界面でも本実施例
同様にp−n接合を形成できる。また、本発明は、■族
元素としてガリウム及びアルミニウムの少なくとも1種
を含み、V族元素としてAsを含むp型の化合物半導体
膜の成長形成に適用できることは明らかである。
さらに、本発明の気相成長方法はへテロバイポーラトラ
ンジスタのpベース層、レーザダイオードのp型クラッ
ド層やp型コンタクト層、フォトダイオードのp型層等
、全てのp型層への適用が可能である。
[発明の効果] 以上述べたように本発明の気相成長方法によればV/I
II比がきわめて小さく■族元素の利用効率が極めて高
かった。このため猛毒のV放水素化物の使用量が少なく
、有害なV族酸化物V族元素の析出量が少なかった。こ
のためV族元素及びその化合物の処理費用が大幅に削減
できた。しかもこのとき極めて高品質の結晶が成長がで
きた。
AI  Ga   As (0<x<1)においてはx
   l−x 高濃度にカーボンが添加できた。カーボンの活性化率は
極めて1に近く結晶の品質を損なわずにp型キャリアを
高濃度に添加できた。また、格子常数の変化も小さかっ
た。さらに、カーボンの拡散係数は小さくきわめて急峻
なキャリア濃度プロファイルが得られた。
【図面の簡単な説明】 第1図は本発明にかかわるp−n接合を含む結晶である
。第2図は本発明に係わる実施例におけ、p−n接合の
急峻性を説明する説明図である。 101・・・p型ガリウムヒソ(100)基板、102
・・・p型アルミニウムガリウムヒソ層、103・・・
n型アルミニウムガリウムヒソ層。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ガリウムヒソ若しくはアルミニウムガリウムヒソ
    の有機金属気相成長方法において、III族有機金属の原
    料としてメチル基を有するアルキル化物を含む、V族元
    素供給量とIII族元素供給量の比(V/III比)を1より
    も小さなV/IIIで非鏡面成長を生じる第一のV/III比
    領域と、1よりも大きなV/III比で非鏡面成長を生じ
    る第二のV/III比領域の間の、鏡面成長が起こるV/
    III比領域に設定して、エピキタシャル成長を行うこと
    を特徴とする気相成長方法。
  2. (2)前記V族元素の水素化物がアルシンであり、前記
    III族元素のアルキル化物がトリメチルガリウムまたは
    トリメチルアルミニウムの少なくとも一つからなること
    を特徴とする請求項1に記載の気相成長方法。
JP13746189A 1989-03-31 1989-06-01 気相成長方法 Pending JPH034517A (ja)

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DE69024246T DE69024246T2 (de) 1989-03-31 1990-03-29 Verfahren zur Herstellung einer Dünnschichthalbleiterlegierung
US07/501,781 US5168077A (en) 1989-03-31 1990-03-29 Method of manufacturing a p-type compound semiconductor thin film containing a iii-group element and a v-group element by metal organics chemical vapor deposition
EP90303352A EP0390552B1 (en) 1989-03-31 1990-03-29 Method of manufacturing compound semiconductor thin film

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5315133A (en) * 1992-01-30 1994-05-24 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Compound semiconductor structure including p-type and n-type regions doped with carbon
JP2010225981A (ja) 2009-03-25 2010-10-07 Fujitsu Ltd 光半導体素子、集積素子、光半導体素子の製造方法
JP2011014922A (ja) * 2010-09-02 2011-01-20 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物半導体ウェーハの製造方法及び化合物半導体素子

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