JPH0345263A - 着色整形外科用樹脂及びそれを配合したギブス材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 背　　崇 （１）　　発明の分野 この発明は貯蔵安定性の着色整形外科用樹脂及び肴色整
形外科用ギブス材料に関づ゛る。

（２）　　従来の技術 最近、水硬化性、イソシアナート官能性、ポリウレタン
プレポリマーが、例えば米田特許第４゜５０２．４．７
９　＜Ｇａｒｗｏｏｄら）、米国特許第４゜６０９、５
７８　（Ｒｅｅｄ）　、米国特許第４．６６７゜６６１
　（５ｃｈｏｌｚら）、及び米国特許第４，７７４゜９
３７　（５ｃｈｏｌｚら）で開示のように整形外科用ギ
ブス材料用の樹脂処方に極めて有用であることが発明さ
れた。最も一般的には、編まれたガラス繊維織物が、そ
のようなポリウレタンプレポリマーが被覆されるスクリ
ムとして使われる。

そのような水硬化性整形外科用ギブス材料の硬化を開始
づるために、その材料は、通常その材料のロールを水に
浸漬することによって水と接触させられる。浸漬づると
すぐ、硬化ブ「１セスはイソシアナート官能基が水の存
在下で重合を開始すると同時に始まる。このような重合
反応はしばしば、例えば米国特許第４．７０５．８４０
　（Ｂｕｃｋａｎｉｎ）で開示のＪ：うな触媒の使用に
よって助１づられ又は制御される。これらの水砂化性整
形外科用ギブス材料は訪湿性小袋又は容器に有意な期間
貯蔵されな【プればならないので、貯蔵安定性は重要な
関心事である。

極く最近、着色整形外科用ギブス材料が看用者に対する
美的アピールから望まれるようになった。

不幸にも、着色整形外科用ギブス１．Ｉ　ＩＩを提供す
る初期の試みにおいていくつかの問題が経験された。

例えば、退色又は斑らな色、材料からの色の浸出、着色
水のしたたりを経験した。

このように評価されるように、美的要請に対し整形外科
用ギブス材料の着色を成功さけるには多くの障害がある
。所望の色を材料に与えることを試みる時に、ふたつの
異ったタイプの着色０、染料と顔料、が厚史的に使われ
た。染料は通常着色される系に可溶で、それに対し顔料
は通常溶【プない。

従って、着色整形外科用樹脂又は着色整形外利用ギブス
材料の提供に含まれるひとつの問題は、樹脂を形成づる
高分子混合物に染料又は顔料を混合する難しさである。

顔料は通常室温において乾燥粉末であるので、高分子混
合物全体に亘って均一に顔料粉末を混合し分散しようと
するには比較的長時間を必要とし、そしてしばしば互ル
ベースを顔料に添加するビヒクルとして用意しなければ
ならない。染料は一般的に有効な着色を提供するために
は高分子混合物に溶解させることが必要で、やはり染料
の均一な分散又は溶解を遠戚するのはしばしば極めて困
難でそして混合は比較的長時間を必要とする。従って顔
料又は染料を高分子混合物全体に均一に分散するために
比較的長い混合時間とその困難さはしばしば問題であり
得る。

得られた着色高分子材料にお４プる色の安定性も又問題
である。経時的に顔料及び不完全に溶解された染料は両
者共析出する（Ｓｅｔｔｌｅ　ｏｕｔ）する傾向があり
、その結果高分子材料中の色の１１１度のむらと着色の
不均一をもたらす。これに関連して染料又ｔよ顔料の１
１８い斑点が時折形成され、かなり不均一な色彩パター
ンをもたらす。着色整形外科用ギブス材料における着色
安定性の問題は硬化時間の制御に使われる触媒の存存に
よって更に悪化されるかもしれない。そのような触媒は
比較的強力な化学剤なので、それらは逆に色の安定性に
影響し、例えば、経時的に色が消えたり退色したりする
可能性もある。

別の問題は樹脂の安定性、即ち各種着色剤と樹脂の成分
との不調和に関する。染料及び顔料は整形外科用ギブス
材料の樹脂を形成するために使われる成分に対し化学的
に全く似ていないので、樹脂の性質に逆の影響を及ぼす
かもしれない。例えば、ある染料と顔料は樹脂粘度の経
時的な増加を加速する傾向のある望ましくない反応を促
進させるか又はそれに参与することが発見された。粘度
の過度な増加は樹脂含浸ギブス材料を使用しえなくさせ
る可能性がある。

着色整形外科用樹脂又はギブス材料の提供が克服しなけ
ればならないもうひとつの問題は、染料又は顔料が一１
］成形された樹脂又は材料から浸出又は浸潤する傾向で
ある。あいにく、染料は高分子材料から浸出づることか
あり顔料はある条件下で高分子材料から移動することが
ある。これに関連して、硬化を開始する水によって活性
化される顔料又は染料を含む高分子材料と共に経験され
る０ かもしれない色の滴下の問題がある。もし色が水との接
触によって樹脂から浸出又は移動すると面倒な極めて望
ましくない色の滴下が起るかもしれない。

染料又は顔料の着色高分子材料への使用に関する句加的
な懸念は安全と清浄さである。多くの染料は人間に対し
有毒と考えられる。多くの乾燥顔料粉末は粉末を吸入す
る観点から安全問題を提起づることがあり得る。染料は
それらが接触する多くの材料を汚し、顔料粉末は取扱い
が極めて面倒な可能性があるので、清浄な環境を保つこ
とは染料及び顔料を使うときは問題であるかもしれない
。

硬化されたウレタンフオームの製造技術において゛活性
着色剤″が提案された。これに関しここに引用される３
つの特許、米国特許第４，７７５゜７４８　（Ｋｌｕｏ
ｅｒら）、米国特許第４．．７５１．２５４（旧ｕｇｅ
ｒら〉、及び米国特許第１５０７゜４０７　（Ｋｌｕｇ
ｅｒら）が反応性着色剤と熱硬化樹脂の現場着他に対づ
るプＣ１’　ｔスを開示している。それらの特許のいず
れにも開示された反応性着色剤１ が整形外相用のイソシアナート官能性、ポリウレタンプ
レポリマーに使用可能であるという示唆はない。

上述のことから、整形外斜技術において必象なものは、
着色剤が（１）プレポリマー樹脂混合物に比較的容易に
そして比較的短時間で混合することができ、（２）プレ
ポリマー樹脂から析出しないで、むしろ長期間貯蔵後で
も極めて均一な着色を提供し、（３）長時間貯蔵後に樹
脂の粘度の増加を加速づるような、樹脂に逆の影費を与
えないようにプレポリマー樹脂の成分と適合し、（４）
貯蔵中、硬化中、又は硬化後にプレポリマー樹脂がら浸
出、移動又は浸潤などをしない、そして（５）比較的無
毒性で安全上の顕著な障害又は清浄化の問題を提起しな
い、着色整形外科用樹脂及び着色整形外科用ギブス材料
である。このような着色整形外斜用樹脂及びそれからつ
くられる着色整形外科用ギブス制料はここに開示され一
特許請求される。

この発明の簡単な要約と目的 この発明は、大ぎく改良された貯蔵安定性とそ２ の他の特性を示す着色整形外科用樹脂及びそれからつく
られる着色整形外科用ギブス材料に関づる。

この発明の好ましい樹脂はポリオールと過剰のポリイソ
シアナートとの反応によって形成される水硬化性、イソ
シアナート官能性、ポリウレタンプレポリマー樹脂であ
る。（過剰のポリイソシアナートは、得られたプレポリ
マーがイソシアナート官能性であり、従って水と接触し
て熱硬化状態に硬化することができるようなプレポリマ
ーの形成に使われる。）この発明に従って整形外科用ギ
ブス材料に使われる時は、着色整形外科用樹脂は好適な
スクリムの上に被覆される。多くのスクリムがこの］」
釣用として知られているが、現在は編組みガラス繊維織
物がスクリム材料として好ましい。

この発明の着色整形外科用樹脂及び着色整形外科用ギブ
ス材料は、樹脂の処方に使われる全ポリオールの少くと
も一部分を含む発（６）請求項（１）に記載（“反応性
着色剤とも称される〉の使用によって達成される。この
発明の着色樹脂及び着色３ 整形外科用ギブス材料の処方に使われる発（６）請求項
（１）に記載又は反応性着色剤は、得られたポリウレタ
ンプレポリマーと共イ］結合するためにポリイソシアネ
ートと反応する。

この発明の反応性着色剤はこのようにプレポリマーそれ
自体又はプレポリマー反応混合物に単に混合することに
よってプレポリマーと反めしてプレポリマーに共有結合
される。好都合に、この発明の反応性着色剤は大部分の
ポリウレタンプレポリマー成分と容易に混和でき、そし
てこの発明の反応性着色剤をプレポリマー反応混合物と
混合するのに必要な時間は驚くほど小さい。この発明の
反応性着色剤をプレポリマー樹脂混合物と混合りる容易
さは、この発明の好ましい反応性着色剤が室温において
液体であるという事実によってより助長される。従って
、先行技術におｔノる顔料粉末のような粉末に関連づる
分散性の問題、Ｕ康及び安全性問題、及び清潔性問題は
実質的に回避される。

この発明の反応性着色剤はポリウレタンブレポ４ リマーの骨格に直接結合されるので、この発明の着色整
形外科用樹脂及び着色整形外科用ギブス材料は長時間に
亘り驚くほど着色安定性である。この点では、反応性着
色剤がポリウレタンプレポリマーに直接結合するので、
反応Ｐ１着色剤の顕著な析出又は移動は経験せず、着色
樹脂における色の優秀な安定性が遠戚され、４９℃にお
ける熟成後約５週間で実質的に変化しない。このように
、この発明は染料の不完全な溶解、顔料の不十分な混合
、又は顔料又は染料の経時的な析出の諸問題を解決し、
それに上って不均一着色問題を回避できる。

驚くことに、この発明の発（６）請求項（１）に記載又
は反応性着色剤を使うとき、このような発色団含有ポリ
オ−−ルの存在が、非肴色整形外科用樹脂に較べ１支時
間に旦って着色整形外科用樹脂の粘度の有意に高い割合
の増加をひき起さない。

この点では、着色間を含むポリオールの使用による樹脂
又は整形外科用ギブス材料への色の導入により、着色剤
の発色団の機能が、それがポリオールに結５ 合され、そしてポリオールが通常プレポリマー樹脂形成
に使われるという事実の理由で、プレポリマー樹脂の他
の成分に逆の影響を大いに与え難くしていると信じられ
ている。

全く都合よいことに、この発明の反応性着色剤はポリウ
レタンプレポリマーに共役結合しているので、色の樹脂
からの浸出、移動、又は浸潤の問題は実質的に回避され
る。さらにこの点では、この発明の着色樹脂又は着色整
形外科用ギプス材料が硬化を開始するために水によって
活性化されるとき着色水が滴下することは殆んど経験し
なくなった。加えて、貯蔵中に整形外科用ギブス材料が
退色することも実質的に回避される。

更に好都合にも、この発明の反ゐ性着色剤は比較的無毒
性、無害で、そしてもしこぼしても石鹸と水で容易にき
れいにすることができる。この点では、この発明の着色
樹脂及び着色整形外科用ギブス材料がこれを扱う人の皮
膚又は愚老の皮膚に接触した時、現在毒性の影響を聞い
ていない。

従ってこの発明の目的は、比較的容易に比較的６ 短時間でプレポリマー反応混合物に混合することができ
る着色間含有ポリオール又は反応性着色剤を採用した着
色整形外科用樹脂及び着色整形外科用ギブス材料を提供
することである。

この発明の別の目的は、比較的色が安定で、事実上貯蔵
期間を通して驚くほど均一な色で経過する着色整形外科
用樹脂及び着色整形外科用ギブス材料を提供することで
ある。

更にこの発明の目的は、整形外利用のポリウレタンプレ
ポリマー樹脂に通常使われるポリオールに化学的に似た
反応性着色剤を採用した着色整形外科用樹脂及び着色整
形外科用ギブス材料を提供し、それによって実質的に樹
脂の貯蔵期間中に望ましくない粘度増加を加速するよう
な、反応性着色剤とプレポリマー樹脂との間の逆反応を
防止することである。

この発明の局別の目的は、樹脂からの色の浸出又は移動
が実質的に回避される着色整形外科用樹脂及び着色整形
外科用ギブス材料を提供することである。

７ この発明の尚もうひとつの目的は、比較的安全で且つこ
ぼしても容易にきれいにすることができる着色剤を採用
した着色整形外科■樹脂及び着色整形外科用ギブス材料
を提供することである。

この発明のこれらの目的と他の目的及び実施態様は以下
の記述及び葡述の特許請求の範囲によってより十分に明
らかになるであろう。

この発明の詳細な　　　び　ましい この発明はここで概説するように貯蔵安定性とその他の
利益をもつ着色樹脂及び着色樹脂被覆材料に関する。こ
れらの着色樹脂及び着色樹脂被覆材料は整形外科用ギブ
ス材料に使用する時特定の効用をもつものであるが、こ
れはそれらの唯一の効用ではない。従ってこの発明の着
色樹脂及び着色樹脂被覆材料の以下の検討は整形外科用
ギブス材料用の文脈で発表されるが、この発明の着色樹
脂及び着色樹脂被覆材料の応用及び用途はそれに限定さ
れないと認識されるであろう。例えば、このような着色
樹脂及び着色樹脂液ＩＩ料は、物品又は構造物の表面を
磨耗又は腐食から保護するた８ めの保護材料として、又は物品又は構造物がその表面を
補強し、封鎖し、又は修理することが必要な揚台そのた
めの材料として、非整形外科的応用に使うことができる
。

この発明に従って色を伴って提供される硬化可能な樹脂
は水活性、又は好ましくは、水硬化性樹脂である。この
点では、水硬化性、イソシアナト官能性、ポリウレタン
プレポリマーが現在好ましい。

現在この発明の用途に好ましい樹脂は米国特許第４，６
６７．６６１　（Ｓｃｈｏｌｚら）及び米国特許第４．
７７４．９３７　（Ｓｃｈｏｌｚら）で開示ノソレらを
含み、それらの特許はここに引出されている。

これらの特許で開示されるポリウレタンプレポリマー樹
脂はポリオールとポリシアナートとの反応によって形成
される。前記のふたつの特許で開示の樹脂は又整形外利
用ギブス材判への応用を容易にする粘看但下剤も含む。

しかしこの発明においては、これらの樹脂は、それに着
く発色団をもつポリオール（採用される全ポリオールｍ
度の少く１　つ とも一部を示す〉の侵出によって修正される。そのよう
な発（６）請求項（１）に記載又は反応性着色剤はポリ
ウレタンプレポリマー樹脂と共有結合し、そしてそれか
らつくられる樹脂又ｔよ整形外利用ギブス材料に所望の
色を与えるのに役立つ。

このように、この発明の反応性着色剤はポリオールに結
合する発色団である。現在好ましい反応性着色剤（よポ
リエーテル又はポリエステルポリオールにも共有結合す
る染料を含む。

結合染料をもつポリエーテルポリオールである各種反応
性着色剤は現在好ましく又市販されているであろう。こ
の好ましい反応性着色剤のカデゴリーに含まれるもりは
、Ｈｉｌｌｉｋｅｎ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＣｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ、　　Ｉｎｍａｎ、　５ｏｕｔｈ　Ｃａｒｏｌ
ｉｎａから得られるＲｅａＣ１ｉｎｔ■ポリオールであ
る。この発明に用いて成功したＲｅａＣｔｉｎｔ■ポリ
オールはＲｅａＣｔｉｎｔ■Ｂｌａｃｋ　　Ｘ　４０　
Ｌ　Ｖ　、　Ｒｅａｃｔｉｎｔ■Ｂｌｕｅ　　Ｘ　３　
Ｌ　Ｖ、ＲｅａＣｔｉｎｔｏＯｒａｎ（１（！　　Ｘ　
３８、ＲｃａｃｔｉｎｔｏＲｃｄＸ５２、Ｒｅａｃｔｉ
ｎｔｏＶｉｏｌｅｔ　　Ｘ　８０、及びＲｅａｃｔｉｎ
ｔｏＹｅｌｌｏｗ　　Ｘ　１５を含む。前述の０ ｎｅａｃｔｔｒ＋ｔ■ポリオールのそれぞれはそれに共
有結合した染料をもつポリエーテルポリオールで、そし
てすべて室温で液体である。

反応性着色剤又はその複数と、プレポリマー樹脂に入る
各種成分との混合の順序は、反応性着色剤が混合中に均
一に分散される限り重要とは思われない。都合のよいこ
とに、この発明の反応性着色剤とプレポリマー樹脂混合
物との混合は比較的容易にかつ短時間で達成される。こ
の発明の反応性着色剤は色が安定で、プレポリマー樹脂
が整形外科用ギブス材料としての用途に対し好適なスク
リムに被覆される前に通常貯えられる比較的高温（約３
８℃）において析出しない着色樹脂を提供づ“る。得ら
れた着色ギブス材料はついで湿気のない小袋又容器に貯
えられ、その条件下で着色ギブス材料はやはり色は極め
て安定である。この発明の着色樹脂被覆材料の色は、ギ
ブス材料を小袋から除き、水に浸漬することにより材料
を活性化して材料を硬化させる時間を通して安定に保た
れる。

特定のプレポリマー樹脂に用いられる発色目金１ 有ポリオール又は反応性着色剤の量は、所望の色のタイ
プ、色合い及び強さにＪ、って変るが、通常反応性着色
剤は総樹脂量の重はの約０．０１％から約２％、より好
ましくは樹脂の重量の約０．０５％から約１．５％を含
む。

付属の実施例で証明されるように、この発明の反応性着
色剤は４９℃におい（５）請求項（１）実質的に色の析
出はなく又色の均一性は全く良好でそして実質的に変化
しないという意味で貯蔵安定性のある着色樹脂を提供す
る。更にその着色樹脂は、反応性着色剤の存在が着色し
ない樹脂にくらべ長時間に亘り有意に高い割合の粘度の
増加をひき起こさないという意味で貯蔵安定性である。

加えて、この発明の着色樹脂から着色剤の浸出又は移動
は実質的にない。

述べたように、この発明の硬化可能な樹脂は、米国特許
第４，６６７．６６１及び米国特許第４゜７７４．９３
７の教示に従い、ここに開示された発（６）請求項（１
）に記載も用いられるという修正を伴って、形成される
。その樹脂中の成分の比率は、２ この発明による発色ＥＪＩ含有ポリオールを用いるとき
（よ米国特許第１Ｉ、６６７．６６１及び４，７７／Ｉ
−，９３７の教示から若干変ることも又好ましいかもし
れない。例えばポリオール着色剤のヒドロキシ官能性を
補うためには追加のイソシアナートを加えることができ
る。これはもし着色剤の濃度が樹脂のＮＣＯ：０口比に
有意な差異をつくるために十分高い場合は好ましいだろ
う。

この発明の目的のだめに樹脂成分の比率を選択する場合
、以下の基準を守るべきである。１）得られたギブスの
適当なリング強度とリング離廟強度は１−分な樹脂含量
を確保づ−ることによって保持され、一方向時に適当な
多孔性を保持づべきである。

２）樹脂の粘度は着色樹脂被覆ギブス材料が容易に巻戻
され患者に適用することができる範囲に保たレルヘキテ
、−膜内ニ８ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　　ＲＶ　ＴＶｉｓｃ
ｏｍｅｔｅｒでスピンドル＃６を用いて測定したとき１
０．０００から３００．０００センチポアズの範囲内で
、Ｊ：り好ましくはｉｏ、ｏｏｏから１００．０００セ
ンデボアズの範囲内で、そして３ 最も好ましくは１０，０００から８０，０００センチポ
アズ範囲内であるべきである。３）材料の固結時間は約
２から約１８分間で、より好ましくは約２．５から約１
０分間で、そして最も好ましくは約３から約５分間であ
るべきである。

米国特許第４．６６７．６６１及び４．７７１９３７に
よれば、この発明で用いられる硬化可能な樹脂は熱硬化
状に重合される。その樹脂は、硬化中に患者は整形外科
用ギブス材料を適用づ゛る人のいずれにＬ有害なかなり
の量の毒性蒸気を放出しない意味で、又化学的刺激又は
硬化中の過度の熱の生成のいずれによっても皮膚に刺激
を起こさない意味においても無毒であることが好ましい
。

更に、その樹脂は一旦施されれたあどは整形外科用ギブ
ス材料の急速な硬化を確保するために硬化剤（例えば水
〉によって十分反応性がなければならないが、しかし整
形外杓用ギブス又は副木を適用し底形するために十分な
作業時間が許されないほど反応が速くてはならない。最
初は整形外科用ギブス利料は積層と底形が可能でな（〕
ればならず４ そしてそれ自体接着すべきである。ついで適用後短時間
で固体又は少くとも半固体になり、そしてギブスは副木
が着用者の活動によって受ける荷重及び応力を支えるの
に１分強くなければならない。

このように、整形外科用ギブス材料は可撓性状態から比
較的剛性の状態に数分間で状態の変化が起らなければな
らない。

記述のように、この発明に使われる現在好ましい樹脂は
水硬化性、イソシアナート官能性、ポリウレタンプレポ
リマー樹脂である。これらの樹脂はポリオールと過剰の
好適なイソシアラードとの反応によって形成される。過
剰のイソシアナートを使うことによって、得られたプレ
ポリマーは未反応のイソシアナート基を含み、それは後
日その利料が整形外斜用材料として適用されるときその
利料の水硬化性を提供する。用いられるポリオールの全
量の少くとも一部分はここに開示の発色刈含有ポリオー
ルである。しかしこの発明の多くの好ましい実施態様に
おいて、全ポリオールａ度は着色及び非着色双方のポリ
オールで表わされる。

５ 実際、このような着色ポリオールと非着色ポリオールの
゛混合物゛′は大部分の実施態様において現在好ましい
。この点では、好ましい着色剤の強さは、単に全ポリオ
ール濃度の比較的小さい比率がポリオール着色剤によっ
て表わされるようなものである。

この発明のポリウレタンプレポリマーの形成において全
ポリオール濃度の部分として使うことができる通常の非
名色ポリオールは以下を含む。

ポリプロピレンエーテルグリコール（ｌｌｎｉｏｎＣｏ
ｒｂｉｄｅ、　　ｔ＋ａｎｂｕｒｙ、　ｃｏｎｎｅｔ；
ｃｕｔからＮ１ａｘＴＨＰ　Ｐ　Ｇとして又ＢＡＳＦ　
　ＷｙａｎｄｏｔｔｅＣｏｒｐ、、Ｐａｒｓｉｐｐａｒ
＋ｙ。

１４ｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ　　ｆｆｉ　ラＰｌｕｒａｃｏ
ｌＴＨＰ　Ｉ＝　シＴ　１７らレル）、ポリブチレンエ
ーテルグリコール（ＤｏｗＣｂｅｍ　ｉ　ｃａ　ｌ　、
旧ｄｌａｎｄ、　ＨｉｃｈｉｇａｎからＸＡＳ１０９６
１．００として得られる試作ポリオール）、 ポリテトラメヂレンエーテルグリコール（Ｑｕａｋｅｒ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｃｏｎ５ｈｏ
ｈｏｅｋｅｎＰｅｎｎＳｙＩＶａｎｉａから　Ｐｏ　ｌ
　ｙｍｅｏＩＨとして得られる）、６ ポリカプロラクトンジオール（Ｕｎｉｏｎ　Ｃｏｒｂｉ
ｄｅから旧ａｘ”Ｐ　ＣＰとして得られるポリオールの
系列〉、及び ポリエステルポリオール（Ｉｎｏｌｅｘ　Ｃｏｒｌｌ。

Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、　Ｐｈ１ｌａｄ
ｅｌｐｈｉａ、Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａから得られる
　ＬｅＸＯｒｅＺ”ポリオールのような、ジカルボン懐
とジオールとのエステル化から得られるヒドロキシル末
端ポリエステル）。

当業者により認められるように硬化樹脂の剛性は使われ
るポリオールの分子迅の増加によって減らすことができ
、逆にその剛性は低分子量ポリオールを使うことによっ
て増加できる。

ここで使われるように、用語″′ポリオール”は、例え
ばＣａｒｌ　Ｒ，Ｎｏ１ｌｅｒによるＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓの第６章
ｐｐ、１２１　１２２（１９５７）に記載の周知のＺｅ
ｒｅｖｉｔｉｎｏｖ　−ｙ−スｔ−に従った活性水素を
もつどの官能性化合物も含むことが理解されるであろう
。このように、例えばチオール及びポリアミンも又この
発明において゛ポリオール″として用いることができ、
そして７ 用語パボリオール°′はこのようなその他の活性水素化
合物を含むと考えられるであろう。

適当なポリイソシアナートの選択において、ジフェニル
メタンジイソシアナート（ＭＤＩ）のような比較的低い
揮発性をｂつイソシアナー１〜の使用が、トルエンジイ
ソシアプート（ＴＤＩ）のようなより揮発性の、より毒
性もある材料より現在好ましい。現在好ましいイソシア
ナートば４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート
、２．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート、及び
これらの異性体とできる限り少量の２，２′ジフエニル
メタンジイソシアナート（市販のジフェニルメタンジイ
ソシアナートの代表）との混合物を含む。しかし、芳香
族ポリイソシアナート及びアニリンとボルムアルアヒド
との縮合物のホスゲン化から誘導されるそれらの混合物
も又使うことができる。

この発明に使うことができる現在好ましい樹脂の一例は
、Ｄｏｗ　Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｍ
ｉｄｌａｎｄ。

Ｈｉｃｈｉｇａｎから得られる　ｌ５ｏｎａｔｃ”２１
４．３　ｌ−（以８ 前はｌ５ｏｎａｔｃ　　１４．３　Ｌとして知られる、
約７３％のＭＤＩを含む混合物）として知られるイソシ
アナートと、Ｕｎｉｏｎ　ｃａｒｂ＋ｄｅから得られｈ
ｉａｘ”ＰＰＧ２０２５及びＮ１ａｘ１ＨＬ　Ｇ−６５
０として知られる複数の酸化ポリプロピレンポリオール
の混合物との反応物に加え、ここに開示される１又はそ
れ以上の発（６）請求項（１）に記載を含む。

この樹脂の貯蔵寿命を延ばすためには、重量で約０．０
１％から約１％の塩化ベンゾイル又はその他の好適な安
定剤を含むことち又好ましい。

−旦水に曝されたあとの硬化可能な樹脂の反応性は、適
当な触媒の使用によって制御することができる。反応性
は、（１）硬い膜が樹脂の表面に急速に形成してそれ以
上水分が樹脂のバルクに浸入することを妨げ、又は（２
）ギブス又は副木がその適用及び底形が完了する前に堅
くなる、はど大きくてはならない。この発明による好適
な整形外科用ギブス及び副木をつくるためには、硬化可
能な樹脂の活性化につづく固結時間は約２から約１８分
間が好ましく、より好ましい固結時間は約９ ２．５から約１０分間で、最も好ましい固結時間は約３
から約５分間である。このように、この発明の硬化可能
な樹脂は好ましくは樹脂の固結時間及び硬化時間を制御
するための触媒をも含む。

水分硬化ポリウレタンプレポリマー樹脂系に対する好適
な触媒は周知である。例えば、共同譲渡された米国特許
第４．７０５．８４０　（Ｂｕｃｋａｎｉｎ）に記載の
４−　［２−［１−メチル−２−（４−モルホリニル）
エトキシコニチル４モルホリン（ＭＥＭＰＥ）のような
第三級アミン触媒が、樹脂系の重量に対し約０．５％か
ら約５％の範囲の量で、この目的のために使うことがで
きる。ここに引用された特許である米国特許第４．７０
５゜８４０で開示のＭＥＭＰＥはこの発明にｌ！ｌ連し
て使用するために現在好ましい。

記述のように、この発明の硬化可能な樹脂を、共同譲渡
された米国特許第４，６６７．６６１（ＳＣｈｏｌＺら
）及び米国特許第４，７７４．９３７（ＳＣｈＯＩＺら
）に記載の発明に従って低粘着性につくることも又好ま
しい。低い粘着性は米国特許第０ ４．６６７．６６１及び米国特許第４．７７４゜９３７
に記載の多くの方法によって達成できる。

このような粘着ｖ１の低減を達成するひとつの技術は、
樹脂被覆のスクリムの表面を、少くと６約１００センデ
スト−クスの精度をもつポリジメチルシロキサンと、ポ
リエチレンオキシド長鎖脂肪族炭化水素ワックスとの混
合物で軽く被覆づることである。別法として、少量のポ
リエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロック
共重合体（Ｂ　Ａ　Ｓ　ｒＴＷｙａｎｄｏｔｔｃから得
られるＰｌｕｒｏｎｉｃＦ’−１０８のような〉をプレ
ポリマー調製の間に樹脂に加え、そのあとでポリジメチ
ルシロキサンを整形外斜用物品の表面に前ど同様に適用
してもよい。ポリジメチルシロキサンは水と接触する前
の樹脂の粘着性を減少づる。親水性ポリエチレンオキシ
ド祠料ｔよ水と接触した堀合伺加的粘着性低減を提供す
る。

要望により、鋪記５ｃｈｏｌｚらの特許の樹脂は、硬化
時の発泡を減少するために役立つ疎水性高分子粒子の安
定な分散物を含むポリオールを用いて若１ 干修正してもよい。このような高分子粒子を混合した硬
化可能な樹脂は、この特許出願と同日に８１顆され、Ｃ
ｈａｒｌｅｓ　Ｃ，Ｐｏ１ｔａ及びＨａｔｔｈｅｗ　Ｔ
Ｓｃｈｏ　ｌ　ｚの名前で３！　３１便証明害第Ｂ７５
８６９８０２の下に出願され、“低発泡性の硬化可能な
樹脂とそれを配合した物晶″のタイトルの、米国翠１許
出願シリアルＮｏ、３７６．４２１で開示され、その特
許出願はここに田川されている。

前述の同日特許出願で開示のように、好ましく＼ポリウ
レタンプレポリマー樹脂はポリイソシアナートと、その
中に分散され硬化貼の発泡を低減することに役立ち又そ
の他の利益を提供する高分子粒子をもつポリオールとの
反ゐによってｍ製される。好ましくはこのような高分子
粒子（ま疎水性ビニルモノマーからつくられる。しかし
どのモノマーも採用されて、イＩ意に発泡を低減する働
きをする高分子粒子を形成するであろう。この目的に好
適であることが判った高分子粒子は、ポリアクリロニト
リル、アクリロニトリルとスブレンとの共重合物、及び
ポリ尿素（例えば、トルＴンジイ２ ソシアノ゛−トとエチレンジアミンとから形成される）
を含む。■ボキシベース樹脂又は前述のもののどれかの
組合わせからつくられる高分子粒子も又好適であろう。

既にこのような高分・子粒子をその中に分散した各種ポ
リオールが市販され、従ってこの発明の実用化に好適で
ある。例えば、アクリロニトリルとスチレン（５０／　
５０Ｉ　Ｆｆ’１％比の）との共重合体でつくられる高
分子粒子を含むＨｉａｘＥ−５６２ポリオール（Ｕｎｉ
ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　Ｗ
ｈｅｅｌｉｎｇ。

ｗｅｓｔ　Ｖｔｒｇｉｎｉａから冑られる）、ポリアク
リロニトリルからつくられる高分子粒子を含むＮ１ａｘ
Ｅ−７０１ポリオール（これもｔｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂ
ｉｄｅｃｏｒｐｏｒａｔ　ｔｏｎから得られる）、及び
ポリ尿素力）らつくられる高分子粒子を含むＨｕｌｔｒ
ａｎｏｌ　９１５１ポリオール（Ｈｏｂａｙ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎＰｉｔｔｓｂｕｒｇ
、　Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａから得られる〉がこの発
明の実用化に有用であることが発見された。その中に分
散された高分子粒子をもつ現在最も好ましいポリオール
は、前述のＮ１ａｘＥ−５６２と３ ＮｉａＸＥ−７０１ポリオールで、それはＩＩｎ＋ｏｎ
Ｃａｒｂｉｄｅ　ｃｏｒｐｏｒａｔｔｏｎによって”　
ＮｉａｘＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｐｏ１ｙｅｔｈｅｒ
　Ｐｏ１ｙｔＩｌｅｒ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ　”と称される
。

好ましくは、ポリオールは平均直径が約２０ミク１コン
未満である高分子粒子を含む。好ましくは高分子粒子の
平均直径は約０．０１ミクロン以上である。現在高分子
粒子はより好ましくは約０．０１ミクロンから約１０ミ
ク［１ンまでの、最も好ましくは約０．３ミクロンから
約５ミクロンまでの平均直径をもつ。しかし、この発明
の利益を達成するために必藍な最小平均径は明らかに存
在せず、そして小さい粒子径はど良好に働くと信じられ
ている。前記より大ぎい高分子粒子→ノイズを使うこと
ができるとはいえ、粒子サイズが大きすぎると高分子粒
子の利益のいくつかは犠牲になるかもしれないと信じら
れる。

更に、ここに述べられた市販の高分子粒子含有ポリオー
ルにおいて、高分子粒子」よポリオールの重量の約２０
％から３８％含まれる。重量で１０４ ％から４５％を含むポリオールが好適に機能づると信じ
られている。この発明の硬化可能な樹脂にこのような高
分子粒子含有ポリオールが配合されるどきは、高分子粒
子は樹脂の重量の好ましくは約０．５％から約１０％含
まれ、より好ましくは樹脂の重量の約１％から約６％含
まれ、そして最も好ましくは樹脂の重量の約２％から約
４％含まれる。

硬化制別の空孔率と総括強度を減らず樹脂含浸材料の発
泡（水に浸漬した場合の）は又、ＤＢ−１００シリコー
ン液（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　）　　（今は確か新し
い名称、即ち、Ｑｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ａｎｔｉｆｏ
ａｍ　　ｌ　４００の名称で得られると思う〉、シリコ
ーン八ｎｔｉｆｏａｍ　　　Ａ　　（Ｄｏｗ　　Ｃｏｒ
ｎｉｎｇ　　旧ｄｌａｎｄ、　　Ｈｉｃｈｉｇａｎ）、
又はシリコーン活性剤１５５０又は１．−５３０３（Ｕ
ｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅから祷られる〉のような泡抑
制剤を樹脂に対し用いることによって最小にすることが
テキル。現在Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｏ　Ｄ　Ｂ−１００
）シリコーン液（又はＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ａｎｔ
ｉｆｏａｍ　　１４００）を樹脂の重めの約０．１％か
ら約１％の濃度５ で使うことが好ましい。

この発明の整形外科用ギブス材料の調製は一般的に繊維
スクリムの上に硬化可能な樹脂を単純被覆することを含
む。−膜内にスクリムは、樹脂が樹脂被覆スクリムの全
重量にヌ４し重量で約３５％から約８０％を示づ点まで
樹脂が被せられる。ガラス繊維スクリムの場合は、樹脂
は樹脂被覆スクリムの全重量に対し重量で好ましくは約
３５％から約６０％を、そしてより好ましくは重量で約
３８％から約４５％を示づ。スクリムへの樹脂の作業マ
ニュアル又は機械取扱い法にツブローラ又はワイパーブ
レードのような）は通常必聾ない。

しかし繊維への樹脂の取扱い法の若干は時として望まし
いことがある。しかし、樹脂被覆中に繊維スクリムを引
伸ばさない注意を、あとで所望の身体部分の周りに施す
ための判別の伸張性を保存づるＩこめに、すべきである
。

この発明の硬化可能な樹脂は、整形外科用ギブス材料と
して使うための又はその他の応用のための各種周知のス
クリムの上に被覆される。この日６ 的に対し多くの材料が周知であるが、現在はガラス繊維
が好ましい。この点では、この発明の現在好ましい実施
態様のひとつにおいて、スクリムは米国特許第４．６０
９．５７８　（Ｒｅｅｄ）に示される延伸性、熱固結性
編相みガラスＩｌｎ織物を含み、その特許はここに引用
される。米国特許第４，６０９．５７８の範囲である編
組みガラス繊維スクリムの一例は、３Ｍ、　Ｓｔ、　Ｐ
ａｕｌ、　Ｈ＋ｎｎｅｓｏｔａによって５ｃｏｔｃｈｃ
ａｓｔｏ２編組みガラス繊維スクリムどして知られてい
る。その５ＣＯｔＣｈｃａＳｔ■２スクリムは３Ｍの５
ＣＯｔＣｈＣａＳｔ■２及び５ＣＯｔＣｈＣａＳｔ■２
プラス整形外科用ギブス材利に使われる。

便望により、プロジェクション（ｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎ
。

突起）のシリーズも又このような編組みガラス繊維スク
リムを用いてその積層性を高めるために形成づることか
できる。このＪ、うなプロジェクションをｂつスクリム
とそれによって達せられる高められた積腑体の詳細な記
述は、この発明の出願ど同日に出願され、Ｈａｔｔｈｅ
ｗ　Ｔ、　５ｃｈｏｌｚ、　Ｒｏｂｅｒｔ　１−Ａ５ｓ
ｅｌｌ、　Ｒａ１ｐｈ　Ａ、　１４ｉ１１ｋｅｎｓ、及
びｃｈａｒｇｅｓ　Ｅ。

７ ＾１ｅｘｓｏｎによって、速達証明書第８７５８６９８
１２の下に出願され、そして“優秀な積層性をもつ整形
外科用ギブス材料とその調製方法″というタイトルの米
国特許出願シリアルＮＯ，３７６，８７３で開示され、
その特許出願はここに引用される。そのようなプロジェ
クションｔよスクリムを例えばつぶのあるローラ、ナイ
フェツジ、鋭い又は鈍い刃、又はその他の技術によって
スクリムを削磨することによって形成することができる
。

前述の同日特許出願において開示されているｊ；うに、
プロジェクションはＩＩ！ＩＦｊを向−ヒするために役
立つフィラメントの束と考えられ、通常１束当り８又は
それ以上のフィラメントをもつ。更にそのＩｉ’ｉ１日
特許出願に示されているように織物スクリムは好ましく
は織物１グラム当り平均的７５から約１．５００プロジ
エクシヨンを、より好ましくは織物スクリム１グラｌ＼
当り約１００から約１゜ＯＯＯプロジェクションを、最
も好ましくは織物スクリム１グラム当り約３００から約
７００プロジエクシヨンをもつ。

８ この発明に従って調製された整形外科用ギブス材料は、
他の既知の整形外相用ギブス材料と同様に人間又は他の
動物に同じ方法で適用される。最初に、固定しなければ
ならない身体のメンバー又は部分は好ましくは通常のギ
ブスパッド及び／又はストツキ−ネットを用いて身体の
部分を保護するために被覆される。次に硬化可能な樹脂
は整形外相用ギブス材料を水に浸漬することによって活
性化される。過剰の水はついで整形外科用ギブス＠利か
ら絞り出され、そして身体の部分の周りにそれに適合さ
せるために巻きつ【プ又は他の方法によって霞かれる。

好ましくは、その祠料はついで最もＪ：＜適合できる形
にする！こめにそして身体の部分を望ましい位置に確保
づるためにモールドされそして平滑化される。しばしば
、必要ではないが聾望によって、整形外科用ギブス材料
は硬化中、弾性包帯その他の確保手段を硬化中の整形外
科用ギブス材料の周りに巻くことによって位置に保持す
ることができる。硬化が完了したとき、身体の部分は成
形された拾形外科用ギブス又は副木の内９ に適当に固定される。

以下の実施例は説明の目的に限って与えられるもので、
拡大的に又は制限的に考えるべきでない。

実施例１−７ これらの実施例１−７において、発（６）請求項（１）
に記載を配合した着色樹脂はこの発明に従って調　製　
さ　れ　ノこ　。

最初に、１，４５５Ｋｇバッチの水硬化性、イソシアナ
ート官能性、ポリウレクンブレボリマー樹脂が、乾燥条
件と一定の撹拌の下に、下記表１に掲げた化学成分をそ
こに示した比率で加えることによって調製された。

ぺ 寡−１ 成分　　　　　　　　　　　　ｆＪｆｆ１％ｌ５ｏｎａ
ｔ、ｅ　１４．３　Ｌイソシアナーｔ”　（Ｄｏｗ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　）　　　　　　　５６．２２ＭＥＭＰ
Ｅ触媒（米国特許第４．７０５．８４０から）　　　　
　１．３２Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　　Ｆ−１０８ポリエヂレ
ン　オキシド−ポリプロピレン　　４．００オギシド＝
ブロツク共重合体（ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｃ　Ｃ
ｏｒｐ、　）ＤＢ−１００シリコーン液（Ｄｏｗ　Ｃｏ
ｒｎｉｎｇ　）　　　　　　　　　　０．１８塩化ベン
ゾイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０５１ｏｎｏｌ■　ブブル化ヒドロキシトルエン
（Ｂ口Ｔ）　　　　　　　　０．４８（Ｓｈｅｌ　ｌ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）ＰＰＧ−／１２５ポリオール（Ｌ
ｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　）　　　　　　　　　１
２．７５ＰＰＧ−７２５ポリオール（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａ
ｒｂｉｄｅ　）　　　　　　　　　２５．００反応性成
分によって生じた発熱で手順進行中に反応容器中の温度
が約４５℃から約６０℃に上昇した。すべての成分が反
応混合物中に入れられた後、得られた樹脂は約２７’　
−３８℃に冷却された。

実施例１−７のそれぞれにおいて、５９　Ｋ９の着色樹
脂のナンプルが用意された。実施例１−７のそれぞれに
おいて、上記表■の樹脂バッチからの１ 分量のプレポリマー樹脂に下記表■に示される単数又は
複数の着色剤を、表■に示される樹脂と着色剤の量とで
混合した。この混合は混合容器中において少くとも約４
５分間プレポリマー樹脂と着色剤（又は複数の着色剤）
とを一定に撹拌づることにＪ：って行われ、それによっ
て反応性の単数又は複数の着色剤はプレポリマー樹脂に
視覚的には均一に混合された。

実施例１−７のそれぞれの得られた樹脂の色（よ下記表
■に示される。下記表■における反応性着色剤に対し示
された重量％は、最終着色樹脂の全重量に対する重量％
として与えられていることに注意を要する。認められる
Ｊ：うに実施例１−７で用いられたそれぞれの反応性着
色剤は旧１１ｉｋｅｎＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎから得られるＲｅａＣｔｉｎｔＯ着色剤であ
る。表■は又１より多い反応性６色剤が用いられたとこ
ろで使われた重量比も示している。

各実施例１−７において得られた着色樹脂↓よ棒めて均
一な色を示し、色の析出は肉眼的には見られなかった。

２ 去−１ １Ｒｅａｃｔｉｎｔ”　Ｂｌａｃｋ　Ｘ４０ＬＶ２　Ｒ
ｅ！ａｃｔｉｎｔｓ　ｏＹｅｌｌｏｗ　Ｘ１５１０ｒａ
ｎｇｅ　Ｘ３８（９１，５／　８．５重量％比） ＲｅａｃｔｉｎｔｏＢｌａｃｋ　Ｘ４０ＬＶＲｅａｃｔ
ｉｎｔｓｏＲｅｄ　Ｘ５２／’／ｅｌｌｏｗ　Ｘ１５　
／Ｂｌｕｅ　Ｘ３ＬＶ／Ｖｉｏｌｅｔ　　Ｘ８０　　（
６９，４／１８．５／　６．５／　５．６重量％比）Ｒ
ｅａＣｔｉｎｔｓ■Ｏｒａｎｇｅ　’　Ｘ３ＥＩ　／”
／ｅｌ　ｌｏｗ　Ｘ１５（５３，１／４６．９重量％比
） Ｒｅａｃｔｉｎｔｓ　ｏＹｅｌｌｏｗ　Ｘ１５１０ｒａ
ｎｇｅ　Ｘ３８　／Ｖｉｏｌｅｔ　Ｘ８（６１，２／２
７．９／１０．９重量％比）Ｒｅａｃｔｉｎｔｓ　ｏＶ
ｉｏｌｅｔ　Ｘ８０　／Ｒｅｄ　Ｘ５２＜５０１５０重
量％比） ３ ５８．１４　　　０．８９ ５Ｂ、８４　　　０．１７７ １．５ ０．３ 黒色 全黄色 ５８、８４ ５８、４３ １７７ ５９ ３ １．０ 灰色 栗色 ５８．８４ ０．１７７ ０．３ オレンジ色 ５８．９６ ５８．８４ ０、０５９ ０．１７７ １ ０．３ 黄褐色 紫色 実施例８−１４ これらの実施例８−１４においては、着色整形外斜用材
料は実施例１−７においで：ｌｌｌ製された着色樹脂を
用いてそれぞれつくられた。

実施例８−１４のそれぞれは、それぞれの着色プレポリ
マー樹脂は、巾７．６２ｃｍで長さ２０６卵の高伸張性
、熱固結性、編組みガラス繊維織物ロール（５ＣＯｔＣ
ｈＣａＳｔ■２編組みガラス繊維スクリムとして知られ
る）に沿って＊ｍされた。それぞれの着色樹脂は約４２
．５％樹脂の被覆歪噛で適用され、そしてそれぞれの２
０６ｍの［１−ルはついで３．６６ｍに転換され１．９
１ｃＩＲ径のポリエヂレンコアーの周りに巻かれて訪濁
小袋に貯蔵された。

小袋中で約８カ月の熟成後に取出した時でさえ、実施例
８−１４の整形外斜用ギプス材料のそれぞれの色は尚極
めて均一で実質的に変化はなかった。

更に、実施例８−１４の着色整形外科用ギブス材料を水
に浸漬することによって活性化しても、樹脂からの色の
有意な浸出、移動、浸潤は実施例８１４ １４のいずれからも認められなかった。

実施例１５−１９ これらの実施例１５−１９においては、発（６）請求項
（１）に記載を配合した着色樹脂がこの発明に従って調
製された。

実施例１５−１９のそれぞれにおいて、着色された、水
硬化性、イソシアナート官能性、ポリウレタンプレポリ
マー樹脂が、乾燥条件と一定の撹拌の下に、下記衣■に
掲げる以下の化学成分を、それぞれ次の成分を約５分の
間隔で連続的に加えることによって調製された。

表　　■ 或　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　−ｒａ
ｍ工Ｊ＝ニー−１ｓｏｎａｔｅ　　２１４３Ｌイソシア
ナート　　　　１１６（Ｄｏｗ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ） ｐｌｕｒＯｎｉｃ　　　Ｆ−１０８−８反応性着色剤　
　　　　　　　　　　　表ＩＶ参照ポリオール混合物　
　　　　　　　７６（表Ｖ参照〉表■に見られるように
、さまざまな反１６性着色剤が実施例１５−１９のそれ
ぞれに下記衣■に小５ す量と比率で加えられた。

衣−■ 実輿桝 ５ 反応性着色剤 Ｒｅａｃｔａｎｔｓ　ｏＲｅｄ　　Ｘ！＋２１０ｒａｎ
ｇ×３８ 全重量　得られた 工ｙ＞　　樹脂の色 ０．６　　　赤色 （５Ｂ／４４　　重量％比） １６　　　ＲｅａｃｔｉｎｔｓｏＢｌｕｅ　　Ｘ３ＬＶ
／Ｖｉｏｌｅｔ　　Ｘ８０　　０．７　　　　青色（８
１／１９　　重量％比） １７　　　ＲｅａｃｔｉｎｔｓｏＢｌｕｅ　　Ｘ３ＬＶ
／Ｖｉｏｌｅｔ　　Ｘ８０　　０．１　　　　淡青色＜
７６／２４　　重量％比〉 １８　　Ｒｅａｃｔｉｎｔｓ　ｏＹｅｌｌｏｗ　Ｘ１５
／Ｂｌｕｅ　Ｘ３ＬＶ　　　Ｏ，４緑色（３８／６２　
　重量％比） １９　　　Ｒｅａｃｔｔｎｔｓ　ＯＹｅｌｌｏｗ　Ｘ１
５１０ｒａｎｇ　　Ｘ３Ｂ　　　０．６　　　黄色（９
９，５／　０．５　　重量％比） 又表■に見られるように、実施例１５−１９のそれぞれ
において７６牙のポリオール混合物が用いられた。この
ポリオール混合物（よ下６６表■に掲げる成分を一緒に
加えて得られた。

Ｇ 表　　■ 重量（ｇ−＞ ６０ ３２’２．４ ２０４．６ ３８．０ １５．８ ｆｏａｍ　　１４００（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｏ）５．
９シリコーン液） 或　　分 Ｅ−５６２ポリオール（Ｌｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ
）ＰＰＧ　２０２５ポリオール（Ｌｌｎｉｏｎ　Ｃａｒ
ｂｉｄｅ）ＬＧ　６５０ポリオール（Ｉｌｎｉｏｎ　Ｃ
ａｒｂｉｄｅ）ＨＥＨＰＥ触媒 １１１ ｏｏｗ　Ｃ０ｒｎｌｎ（ｌ＾ｎｔ （正式にはＤＢ−１００ 表■から見られるように、実施例１５−１９でつくられ
る着色樹脂のそれぞれは、反応性着色剤をイソシアナー
トのあとで、しかし非着色ポリオールの前に加えてつく
られた。実施例１５−１９でつくられた５肴色樹脂のそ
れぞれは混合されそして約９０分間均一の色になるまで
振られ、ついで約４９℃のＡ−アン中に貯蔵された。オ
ーブン中で約２時間後、それぞれの着色樹脂は尚均−な
色をもち、樹脂からの色々の析出又は分離は目視では認
められなかった。

７ 東魂」（４旦 この実施例２０においては、発（６）請求項（１）に記
載が配合された着色樹脂及び着色整形外斜用ギブス相料
が、この発明に従って調製された。

この実施例２０においては、紫色の、水硬化性、イソシ
アナート官能性、ポリウレタンプレポリマー樹脂は、乾
燥条件と均一な撹拌の下で、下記表■に掲げる以下の化
学成分を、それぞれ次の成分を約５分の間隔で連続的に
加えることによって調製された。

　８ 表Ｖ１ 重　量 成分　　　　　　　−（ｚ＞−動画　拍ｌ５ｏｎａｔｅ
２１４３１−　　　　２０８１．６０　５６．０９　１
４．４６Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｆ−１０８１４８，００３
，９９０，０２パラ−トルエンスルホニル　クロリド　
　１．８５　　　０，０５　　　０．０１ＤｏｗＣｏｒ
ｎｉｎｇ　Ａｎｔｉｆｏａｍ　　　１４００　　　　　
　　　６．６６　　　　　０．１８　　　　　０Ｂｌ−
ＩＴ　　　　　　　　　　　　　　　　、１７，７６　
　０．４８　　０．０３ＭＥＭＰＥ触媒　　　　　　　
　　　　　４８．８４　　　１．３２　　　０．３８Ｐ
Ｐ（、−４２５ポリオール　　　　　４３０．０４　　
１１．５９　　　２０３ＰＰＧ−７２５ポリオール　　
　　　９６５．２５　　２６．００　　　２．４５Ｒｅ
ａｃｔｉｎｔｏＶｉｏｌｅｔ　Ｘ８０　　　　５゜５５
　　０．１５　　０得られた紫色着色樹脂は、この発明
の出願と同日に出願され、Ｈａｔｔｈｅｗ　Ｔ、　５ｃ
ｈｏｌｚ　　Ｒｏｂｅｒｔ　Ｌ。

Ａｓ５ｅｌｌ、　Ｒａ１ｐｈ　Ａ、　Ｗｉｌｋｅｎｓ、
及びＣｈａｒｌｅｓ　ＥＡｌｅｘｓｏｎの名前で速達証
明第Ｂ７５８６９８１２の下に出願され、“優秀な積層
性をｂつ整形外科用ギブス材料とその調製方法″のタイ
トルの米用／１．９ 特許出願シリアル第３７６．８７３の第４０中に示され
たプロセスに従い、つぶのあるロールと平滑ロールとの
間に４５０二］−トンの力をかｔｔで削磨された、５ｃ
ｏｔｃｈｃａｓｔ■２ガラス繊維スクリム上に約４０％
の重量において被覆された。削磨されたスクリムは、ｌ
１ｉｌじ特許出願の第４−５図に大略水される方法に従
って６Ｍの撓みにおいてそれ自体がこすり合わされた。

。 東光豊えエニ１１ 実施例２１−２１及び２６−２８においては、発（６）
請求項（１）に記載が配合された肴色摺脂が調製された
。実施例２５は着色剤を用いない対照樹脂を示づ。

実施例２１−２８のそれぞれにおいて、水仙化性、イソ
シアノーート官能性、ポリウレタンプレポリマー樹脂が
、乾燥条件と一定撹拌の下で、下記衣Ｖｌに掲げる以下
の化学成分を、それぞれ次の成分を約５分の間隔で連続
的に加えることによって調製された。

０ 去−■ 或　分　　　　　　　　　　　　　重量（ｇ）　　　　
重量（％）Ｉｓｏｎａｔｃ　２１４３　Ｌ　　　　　　
　　　１６８７．２　　　　　５６．２４Ｐｌｕｒｏｎ
ｉｃ　　Ｆ−１０８１２０，１２４，００１１・１化ベ
ンゾイル　　　　　　　　　　　　　１．５　　　　　
　　０．０５Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ＾ｎｔｉｒｏａｍ
　　１／１００　　　　　５．４１　　　　　　０．１
８Ｂｌ−ＩＴ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
４．４１　　　　　　０．４８ＭＥＭＰＥＪ！［３９，
６４１，３２ ＰＰＧ−４２５ポリオール　　　　　３６３．９７　　
　　　１２．１３ＰＰ（、−７２５ポリオール　　　　
　７５８．７４　　　　　２５．２９ＲＯａＣｔｉｎｔ
■（表■及びＬＸ参照）　　　　　　　９．０　　　　
　　０．３０得られた樹脂のそれぞれは１０個の別々の
サンプルに分割され、そしてそれぞれのサンプルは２２
０ｍのジャーに入れられて、密封され、そして４９℃の
Ａ−ブンで゛熟成″された。それぞれの実施例のサンプ
ルは／１９℃のオ、−シン中に異った期間で（表■及び
ＩＸに示すいくつかの日数に相当する）保管され、つい
でオープンから出されて粘１ 度の試験が行われた。オーブンから出されるとづぐ、そ
れぞれの樹脂のサンプルは試験の荊に最低約１６時間２
２℃のバスに；ｄかれた。（この１６時間の゛′冷冷却
待時間経過した全゛熟成″峙間中には含まれなかった。

）ＩＪンプルの粘度（よついでＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　
　ＲＶＴ　Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒによりスピンドル＃６
及び＃７を用い１０ｒｐｍのスピードで測定された。実
施例２５−２８のサンプルは実際には実施例２１−２４
のサンプルより６日問おくれでつくられ試験された。

実施例２１−２４のそれぞれに対し測定された粘度は下
記衣■に報告され、一方実施例２５−２８のそれぞれに
対し測定された粘度は下記衣■に報告される。

２ ３ 上記衣■及び■から、実施例２１−２４及び２６−２８
のさまざまな着色樹脂の経時的粘度の増加が、対照実施
例２５に対づる粘度の増加と完全に比肩し得ることが見
られる。これらの実施例における色安定性に対するひと
つの例外は実施例２７で、約２７日後に変色した。この
ように、実施例２８のＲｅａｃｔｉｎｔｏＢＩｕｅ　　
Ｘ　３　Ｌ　Ｖが満足な結果を得たとはいえ、実施例２
７のＲｅａｃｔｉｎｔ■ＢｌｕｅＸ１７ＡＢはこの発明
の目的に適づるとは考えられないだろう。

この発明はその他の特定の形態でその精神又は木質的な
特性から離れないで具体化できる。記載の実施態様はす
べての点で単に説明として考えるべきで制限として考え
るべきでない。従ってこの発明の範囲は前掲の記載では
なく、別項の特許請求の範囲により示される。この特許
請求の範囲と同等の意味と範囲をもつすべての変更はそ
れらの範囲に含まれるべきである。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）水硬化性、イソシアナート官能性、ポリウレタン
   プレポリマーを含む着色整形外科用樹脂であって、前述
   のプレポリマーがポリオールと過剰のポリイソシアナー
   トとの反応によって形成され、前述のポリオールの少く
   とも一部分が前述のプレポリマーに共有結合される発色
   団含有ポリオールを含み、前述の発色団含有ポリオール
   が前述の整形外科用樹脂に所望の色を付与することを特
   徴とする樹脂。
2. （２）請求項（１）に記載の着色整形外科用樹脂であっ
   て、前述の発色団含有ポリオールがポリエーテルポリオ
   ールに結合する染料を含むことを特徴とする樹脂。
3. （３）請求項（１）に記載の着色整形外科用樹脂であっ
   て、前述の発色団含有ポリオールがミリケン研究株式会
   社（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｏｒｐｏ
   ｒａｔｉｏｎ）から得られるリアクチント（Ｒ）（Ｒｅ
   ａｃｔｉｎｔ（Ｒ））ポリオールであることを特徴とす
   る樹脂。
4. （４）請求項（１）に記載の着色整形外科用樹脂であっ
   て、前述の発色団含有ポリオールがリアクチント（Ｒ）
   黒×４０ＬＶ（Ｒｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ）Ｂｌａｃｋ×４
   ０ＬＶ）、リアクチント（Ｒ）青×３ＬＶ （Ｒｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ）Ｂｌｕｅ×３ＬＶ）、リアク
   チント（Ｒ）オレンジ×３８（Ｒｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ）
   ０ｒａｎｇｅ×３８）、リアクチント（Ｒ）赤×５２（
   Ｒｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ）Ｒｅｄ×５２）、リアクチント
   （Ｒ）紫×８０（Ｒｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ）Ｖｉｏｌｅｔ
   ×８０）、リアクチント（Ｒ）黄×１５（Ｒｅａｃｔｉ
   ｎｔ（Ｒ）Ｙｅｌｌｏｗ×１５）、又は前記の組合わせ
   を含むことを特徴とする樹脂。
5. （５）請求項（１）に記載の着色整形外科用樹脂であっ
   て、前述の着色整形外科用樹脂が、前述の着色整形外科
   用樹脂中の色の均一性が４９℃において約５週間の熟成
   後に実質的に変化しないで残るという点において貯蔵安
   定性であることを特徴とする樹脂。
6. （６）請求項（１）に記載の着色整形外科用樹脂であっ
   て、前述の着色整形外科用樹脂が、前述の発色団含有ポ
   リオールの存在が前述の着色整形外科用樹脂に、非着色
   整形外科用樹脂と較べ経時的に有意に高率の粘度増加を
   ひき起こさないという点で貯蔵安定性であることを特徴
   とする樹脂。
7. （７）請求項（１）に記載の着色整形外科用樹脂であっ
   て、前述の着色整形外科用樹脂からの色の浸出又は移動
   が実賀的に回避されることを特徴とする樹脂。
8. （８）請求項（１）に記載の着色整形外科用樹脂であっ
   て、前述の発色団含有ポリオールが室温において液であ
   ることを特徴とする樹脂。
9. （９）請求項（１）に記載の着色整形外科用樹脂であっ
   て、前述の発色団含有ポリオールが前述の樹脂の重量の
   約０．０１％から約２％含まれることを特徴とする樹脂
   。
10. （１０）１枚の織物シートと、そしてその織物シートの
    上に被覆された水硬化性樹脂を含む着色整形外科用キブ
    ス材料であって、前述の樹脂がイソシアナート官能性、
    ポリウレタンプレポリマーを含み、前述のプレポリマー
    がポリオールと過剰のポリイソシアナートとの反応によ
    って形成され、前述のポリオールの少なくとも一部分が
    前述のプレポリマーに共有結合される発色団含有ポリオ
    ールを含み、前述の発色団含有ポリオールが前述の整形
    外科用ギブス材料に所望の色を付与することを特徴とす
    る整形外科用ギブス材料。
11. （１１）請求項（１０）に記載の着色整形外科川ギブス
    材料であって、前述の発色団含有ポリオールがポリエー
    テルポリオールに結合する染料を含むことを特徴とする
    ギブス材料。
12. （１２）請求項（１０）に記載の着色整形外科用ギブス
    材料であって、前述の発色団含有ポリオールがミリケン
    研究株式会社（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ　ＲｅｓｅａｒｃｈＣ
    ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から得られるリアクチント（Ｒ
    ｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ））ポリオールであることを特徴と
    するギブス材料。
13. （１３）請求項（１０）に記載の着色整形外科用ギブス
    材料であって、前述の発色団含有ポリオールがリアクチ
    ント（Ｒ）黒×４０ＬＶ（Ｒｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ）Ｂｌ
    ａｃｋ×４０ＬＶ）、リアクチント（Ｒ）青×３ＬＶ（
    Ｒｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ）Ｂｌｕｅ×３ＬＶ）、リアクチ
    ント（Ｒ）オレンジ×３８（Ｒｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ）Ｏ
    ｒａｎｇｅ×３８）、リアクチント（Ｒ）赤×５２（Ｒ
    ｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ）Ｒｅｄ×５２）、リアクチント（
    Ｒ）紫×８０（Ｒｅａｃｔｉｎｔ（Ｒ）Ｖｉｏｌｅｔ×
    ８０）、リアクチント（Ｒ）黄×１５（Ｒｅａｃｔｉｎ
    ｔ（Ｒ）Ｙｅｌｌｏｗ×１５）、又は前記の組合わせで
    あることを含むことを特徴とするギブス材料。
14. （１４）請求項（１０）に記載の着色整形外科用ギブス
    材料であって、前述の着色整形外科用ギブス材料が、前
    述の着色整形外科用ギブス材料中の色の均一性が４９℃
    で約５週間の熟成後に実質的に変化しないで残るという
    点において貯蔵安定性であることを特徴とするギブス用
    材料。
15. （１５）請求項（１０）に記載の着色整形外科用ギブス
    材料であって、前述の着色整形外科用ギブス材料が、前
    述の発色団含有ポリオールの存在が前述の樹脂に非着色
    樹脂と較べ経時的に有意に高率の粘度増加をひき起こさ
    ないという点で貯蔵安定性であることを特徴とするギブ
    ス材料。
16. （１６）請求項（１０）に記載の着色整形外科用ギブス
    材料であって、前述の着色整形外科用ギブス材料からの
    色の浸出又は移動が実質的に回避されることを特徴とす
    るギブス材料。
17. （１７）請求項（１０）に記載の着色整形外科用ギブス
    材料であって、前述の発色団含有ポリオールが室温にお
    いて液であることを特徴とするギブス材料。
18. （１８）請求項（１０）に記載の着色整形外科用ギブス
    材料であって、前述の発色団含有ポリオールが前述の樹
    脂の重量で約０．０１％から約２％含まれることを特徴
    とするギブス材料。