JPH034570A - 非晶質太陽電池の製造方法 - Google Patents

非晶質太陽電池の製造方法

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JPH034570A
JPH034570A JP1140136A JP14013689A JPH034570A JP H034570 A JPH034570 A JP H034570A JP 1140136 A JP1140136 A JP 1140136A JP 14013689 A JP14013689 A JP 14013689A JP H034570 A JPH034570 A JP H034570A
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JP
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solar cell
amorphous
amorphous silicon
hetero
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JP1140136A
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Futoshi Nakabeppu
中別府 太
Yoshinori Okayasu
良宣 岡安
Hisashi Kakigi
柿木 寿
Keiji Kumagai
熊谷 啓二
Keitaro Fukui
福井 慶太郎
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Tonen General Sekiyu KK
Original Assignee
Tonen Corp
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、非晶質半導体を用いた太陽電池の製造方法に
関する。更に詳しくは、本発明は光電変換効率の改善さ
れた非晶質半導体太陽電池の製造方法に関する。
(従来技術) 近年、非晶質半導体を用いた太陽電池は、単結晶太陽電
池と比較してその製造コストが安価であることから注目
され、太陽電池の本命として活発に開発が展開されてい
る。この太陽電池の構造として既に種々の構造のものが
提案されているが、これらの中でも特に真性層(i層)
を不純物層(p又はn層)で挟んだp−1−n型、又は
n−1−p型(以後本明細書においてpin型と略述す
る)のものが高効率を実現するものとして知られている
従来、これらのpin型非晶質シリコン半導体が太陽電
池として機能する場合には、pTfl又はn層の非晶質
シリコンが光を吸収して生成するキャリヤー(以下、こ
れを光生成キャリヤーと呼称する)の寿命が短いため、
光電流として役立つ光生成キャリヤーはi層で生じるこ
とが知られている。
しかしながら、pin型太陽電池の場合、iNは2層と
n層に挟まれているため、光は2層又はn層を通してi
層に入射する。このため、2層又はn層は光学的ギャッ
プが広く、光の吸収が少ない材料であることが好ましい
が、従来のn型及びp型非晶質シリコンは、光吸収係数
がiNの非晶質シリコンの光吸収係数と同程度、若しく
はそれより大であったため、n層又は2層での光吸収ロ
スが光電変換効率を低下させる原因の一つとなっていた
又、pin型アモルファスシリコン太陽電池は、ガラス
/透明電極/(pin又はntp)/金属電極、透明電
極/(pin又はn1p)/金属などの構造をもち、透
明電極から光が入射される。
従って太陽電池の光反射による光ロスも光電変換効率の
増加を阻止している。この場合、透明電極と2層又はn
層界面での光の反射を最小にするために、2層及びn層
の屈折率を制御することが望ましいにもかかわらず、従
来の2層又はnJiの、例えば1500nmにおける屈
折率は、i層の非晶質シリコンと同じ屈折率3.4〜3
.6であり、透明電極の屈折率約2.0と大きな差があ
るため、反射ロスが生ずる。
そこで上記の欠点を改善するために、pm又はn層の材
料として、炭素及び水素を不純物として含有する非晶質
シリコン(a−3iC:H)材料(特開昭57−126
175号等)や微結晶を含む非晶質水素化シリコン(μ
c−3i : H)を使用することが提案されている。
しかしながらa−3iC;Hは光吸収を抑制し、その面
から光電変換効率を改善することが出来るものの、開放
電圧やフィルファクターを高(するためにi層との間に
バッファー層を設ける必要があった。
一方、μc−3t:Hの場合には、特に透明電極との整
合性が十分とは言えないという欠点があった。
本発明者等は従来の係る知見に基づき鋭意研究した結果
、窓側不純物層を、微結晶を含む非晶質シリコン層(微
結晶化層)と一定の元素を含む非晶質シリコンN(ヘテ
ロ層)の多層構造にすることにより、非晶質半導体太陽
電池の性能を向上せしめることができることを見い出し
、既に提案した(特開昭60−207319号)。
しかしながら、単に積層型太陽電池にかかる発明を適用
しても開放電圧やフィルファクターの低下が著しく、所
期の変換効率を達成することは困難であった。
(発明が解決しようとする課題) 本発明者等は、更に検討を加えた結果、テクスチャー構
造の透明電極を有する基板を採用すると共に窓側不純物
層の微結晶化層を高水素希釈且つ低放電電力のプラズマ
CVD法により形成することにより、開放電圧やフィル
ファクターを低下することなく変換効率の高い太陽電池
を得ることに成功した。
従って本発明の第1の目的は、変換効率の高いpin型
非晶質太陽電池の製造方法を提供することである。
本発明の第2の目的は、pin型非晶質太陽電池の窓側
不純物層として有効な、光学的ギャップが広く光損失の
少ない不純物層の製造方法を提供することである。
本発明の第3の目的は、非晶質半導体太陽電池の窓側不
純物層として有効な、低い電気抵抗を存する不純物層の
製造方法を提供することである。
(課題を解決するための手段) 本発明の上記の諸口的は、テクスチャー構造の透明電極
と非晶質半導体層を育し、窓側不純物層が微結晶を含む
非晶質シリコン層(微結晶化層)と非晶質シリコンカー
バイド層(ヘテロ層)の多層構造である太陽電池の製造
方法であって、前記微結晶化層を高水素希釈且つ低放電
電力条件のプラズマCVD法により形成することを特徴
とする非晶質半導体太陽電池の製造方法によって達成さ
れた。
本発明で使用する透明電極基板としては通常ガラスを使
用することか好ましいが、プラスチックスその他の透明
材料を使用することもできる。
基板表面は通常平坦であるが光吸収効率を高めるために
、基板として、その表面がo、oi〜3μm程度の凹凸
のあるものを使用することが好ましい、該凹凸の形状は
半球形、ピラミッド形又はそれらの中間形のいずれでも
良い。
本発明で使用するテクスチャー構造を有する透明電極基
板は、平板ガラス上に不均一にITO膜やSnO,膜を
形成して表面を凹凸化させる方法、平板ガラスと微粉末
ガラスを溶着し、表面に凹凸のあるガラス基板を製造す
る方法、透明導電膜を部分的にエツチングする方法等に
よって得ることができる。又、本発明者等の提案した、
表面に凹凸のある物質とガラスを接触させ、ガラス表面
に凹凸を転写する方法(特願昭63−209823号)
や、有機アルミニウムと希釈ガスとからなる原料ガスを
調製し、プラズマCVD法によりガラス基板上にテクス
チャー構造を有するアルミニウムの薄膜を形成する方法
(特願平1−31946号)等の方法によっても製造す
ることができる。
基板上にITOやSnO,等の透明電極を設ける方法は
、エレクトロンビーム蒸着法、スパッタリング法、CV
D法、スプレー法及びCMD法等の公知の方法の中から
適宜選択して採用することができる。
本発明に係る多層窓側不純物層として、非晶質シリコン
カーバイド層(ヘテロ層)と微結晶を含有する非晶質シ
リコン層(微結晶化層)の組合せを選択した場合には特
に良好なpin型太陽電池素子を得ることができる。こ
の場合、微結晶を含有する非晶質シリコンには、水素及
び/又はハロゲン原子を含有せしめることができる。
ハロゲン原子としては弗素及び塩素が好ましく、特に弗
素原子が好ましい、このような微結晶を含有する非晶質
シリコン薄膜はプラズマCVD法によって形成すること
ができる。
原料ガスとしては、シラン、ジシラン等水素原子を含有
するシリコン含有化合物が使用される。
原料ガスは、水素により希釈してプラズマCVD装置に
供給する。水素の使用量は、原料ガスに対して20〜1
.000倍とする。
20倍以下では良好な微結晶を形成することができず、
1,000倍以上では成膜速度が遅すぎて実用的でない
放電電力は0.IW/cd以下の低パワーとする。
0.1W/cd以上では透明電極の表面が水素プラズマ
によって還元されダメージを受けるので好ましくない。
一方、0.OLW/ci以下では製膜効率が落ちるので
、特に0.01〜0.IW/cdの放電電力とすること
が好ましい。
基板温度は、100〜350℃の範囲、特に150〜2
50 ’Cの範囲が好ましい。100°C以下では、引
き続き製膜するi層及びn層製膜時の基板温度(180
〜250℃)において熱劣化を生ずる恐れがあり、35
0 ’C以上では先に製膜したヘテロ2層の非晶質Si
C層を熱劣化させる恐れがあり好ましくない。
放電時の圧力は500〜1,500mTorrの範囲、
特に800〜1. 300mTo r rの範囲が好ま
しい。上記範囲を外れると、暗電気伝導度が低下するの
で好ましくない。
本発明は、上記の如く高水素希釈且つ低数iut力の条
件によって微結晶化層を形成することを最大の特徴とす
る。
この方法によれば光吸収係数を小さくしたまま電気伝導
度が1. 5 X 10−’〜5 X 10−’Scm
−という優れた性能を有する微結晶化層を得ることがで
きる。これは、高水素希釈条件とすることにより、微結
晶化層の成長表面を水素で被覆して反応活性種の表面拡
散係数を大きくし、不安定サイトへのケイ素原子の結合
を防ぐと共に水素ラジカルにより不安定サイトに結合し
たケイ素原子を切り離す(エツチング反応)ことによっ
て、安定なサイトに結合したケイ素原子のみによって膜
を成長させ、微結晶を作ることができるものと考えられ
る。
又、低放電電力条件とすることにより、薄い(約50Å
以下)へテロ層の存在のみで、透明電極の水素プラズマ
によるダメージを抑制することができるのみならず、温
度や圧力などによる膜質への影響を小さくすることもで
きる。
ヘテロ層の製膜は、シラン又はその誘導体の如く水素原
子を含有するシリコン化合物及び炭素化合物を原料ガス
とし、必要に応じ水素(H2)をキャリヤーとして放電
し、プラズマ雰囲気を実現するプラズマ分解法による。
窓側不純物層は特に2層とすることが好ましく、非晶質
シリコン半導体へのドーパントの導入は公知の方法によ
って容易に行うことができる。
非晶質シリコン半導体薄膜の物理的性質は、薄膜が含有
する不純物の種類とその量に大きく依存する。例えば、
非晶質シリコン半導体に含まれる炭素原子の存在は、バ
ンドギャップの大きい炭化珪素(〜6.0eV)の構造
を部分的に存在せしめることになるので、非晶質シリコ
ン(a−3t)半導体のバンドギャップが広げられ、こ
れによって吸収係数を小さくすることができる。更に、
屈折率に関しても同様であり、炭化珪素(屈折率2゜4
8)の構造を部分的に持つことにより、a −3i半導
体の屈折率を制御することができる。
一方、非晶質シリコン半導体薄膜中に不純物として含ま
れる水素は、非晶質シリコン薄膜を形成する際に生ずる
シリコン原子のダングリングボンドを消滅せしめ、シリ
コン薄膜中の局在準位の密度を減少せしめるので、本発
明に係る半導体素子の電気抵抗を制御するために有意義
である。
本発明における多層窓側不純物層の厚さは、全体で10
0人を越えるようにする。iooÅ以下では開放電圧が
向上せず好ましくない。特に好ましい厚さは、120人
〜400人である。
このうちp型機結晶化層の厚みは60人〜340人が好
ましく、特に80人〜300・人が好適である。60Å
以下又は340Å以上では、開放電圧や変換効率が低下
するので好ましくない。
このような多層の窓側不純物層の上には、公知の方法に
よりIJgを形成せしめた後更にnM若しくはpmを形
成せしめ、電極と接合することによりptn型又はni
p型の太陽電池素子を得ることができる。この場合窓側
でない電極側の不純物層としては通常の不純物制御を行
ったa−3t:Hji又は微結晶を含有する非晶質水素
化シリコン層(μc−3i:H)等を使用することがで
きる。
透明電極上に、順次各非晶質シリコン膜を堆積する方法
は、プラズマCVD、スパッタリング、熱CVD、光C
VD等、公知の非晶質膜の製造方法の中から適宜選択す
ることができる。
次に、本発明をプラズマCV D、法によって実施する
場合の原料ガスについて述べる。
本発明において使用することのできるシリコン源として
は、−a式S inHt−m*1で表されるシラン、又
は一般式S i Hll−3X5−1(Xはハロゲン原
子を表す)で表されるハロゲン化シランの中から任意に
選択することができる。これらは単独で用いても2種以
上を混合して用いても良い。
炭素源は、常温でプラズマCVD法を実施するに十分な
蒸気圧を有する炭化水素類(例えばメタン、エタン等)
の中から任意に選択することができる。
反応ガスを形成するシリコン含有化合物と不純物のため
の原料ガスの割合は、適宜、目的とする物性値と反応条
件によって変えることができるが、例えば、プラズマ発
生のための投入電力を約0゜02W/cd、反応圧力を
約Q、1Torr、基板温度を約250“C1ガス流量
を約1103CCと設定した場合には、不純物元素の混
合割合をシリコン含有化合物の1〜2倍とすることによ
り良好な結果を得ることができる。
本発明において、シリコン薄膜にp型又はn型の性質を
付与せしめる場合には、上記製膜条件内において更にド
ーパントガスを添加する必要がある。P型ドーパントガ
スは、元素周期律表第■族の元素又はその化合物であり
、好ましくは水素化物、特に水素化硼素(B、H,)が
好ましい。n型ドーパントは、元素周期律表第V族の元
素又はその化合物であり、好ましくは水素化物、特にホ
スフィン(P)Is)又はアルシン(AsHs>が好ま
しい、これらのドーパントガスの混合割合はプラズマ条
件により一定するわけではないが、シリコン含有化合物
に対して0,1〜1体積%程度であれば良好な結果を得
ることができる。
本発明によって得られる太陽電池の代表的な構成例は第
1図に示すものである0図において、符号1はガラス等
の透明基板、2は透明電極、3はへテロ2層、4は微結
晶化2層、5はi層、6はn層、7は裏面の金属電極で
ある。これらの各構成要素は所謂pin型素子の場合と
同様の機能を有する。
iNの膜厚は300〜4,000人の間で任意に選択し
得るが、本発明によれば600Å以下の薄膜としても開
放電圧やフィルファクターの低下をきたすことはない。
(発明の効果) 本発明によって得られる太陽電池は、窓側不純物層によ
る光吸収が少ない上透明電極のテクスチャー構造により
光閉じ込め効果を有し、従来のPin型素子に比して変
換効率が高く、開放電圧やフィルファクターが低下する
ことがないので本発明の意義は大きい。
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが本発明は
これにより限定されるものではない。
(実施例) プラズマCVD法を用いて、第1図に示された構造の太
陽電池を作製した。
先ず、テクスチャー化した透明電極(膜厚8゜000人
)を有するヘイズ率5%のガラス基板(旭硝子■製)を
設置した反応室内に、シランガス(S i Ha ) 
10 S CCM、メタン15SCCM及びシランガス
に対して約0.3体積%のBz Hbの混合ガスを、反
応室内の圧力が約0.  ITorrとなるように導入
した。次いで、投入電力0.03W/ldでプラズマ放
電を開始し、基板温度250°Cで透明電極上に約70
人のへテロ2層(3)を堆積した。
次に、反応室内を真空にした後、シランガス及びシラン
ガスに対して0.2体積%のBtHiの混合ガスを水素
ガスで150倍に希釈して導入し、反応室内の圧力をl
、0Torrとした。投入電力0.03W/cd、基板
温度230 ”Cの条件で、上記へテロ2層の上に約9
0人の微結晶を含有する非晶質シリコン層(4)を形成
せしめ、全体で160人の窓側不純物層とした。
このようにして形成せしめた不純物層の上に、更に通常
の方法により、i層及びn層を形成せしめ、金属電極を
付けて本発明の試料(D)とした。
i層及びn層を得られた試料の場合と全く同じものとし
、上記微結晶化層の製膜条件を、H,/SiH,=50
の如く水素の希釈率を低減した場合の試料を(A)、放
電電力を0.16W/cfflと高くした場合の試料を
(B)、90人の微結晶を含有する前記非晶質シリコン
層(4)の代わりに、S i H,/CH,=4/1の
条件でバッファー層を100人形成した場合の試料を(
C)とし、夫々を比較した結果は第1表に示した通りで
ある。
第1表 この結果から、本発明の製造方法によって得られる太陽
電池が極めて光電変換効率の良いものであることが実証
された。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明によって製造した太陽電池の代表的な構
成例である。図中、符号lは透明基板、2は透明電極、
3はへテロ2層、4は微結晶化2層、5は1層、6はn
層、7は裏面の金属電極である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  テクスチャー構造の透明電極と非晶質半導体層を有し
    、窓側不純物層が微結晶を含む非晶質シリコン層(微結
    晶化層)と非晶質シリコンカーバイド層(ヘテロ層)の
    多層構造である太陽電池の製造方法であって、前記微結
    晶化層を高水素希釈且つ低放電電力条件のプラズマCV
    D法により形成することを特徴とする非晶質太陽電池の
    製造方法。
JP1140136A 1989-05-31 1989-05-31 非晶質太陽電池の製造方法 Pending JPH034570A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6025039A (en) * 1995-09-28 2000-02-15 Canon Kabushiki Kaisha Method for producing a photovoltaic cell
US9078833B2 (en) 2002-08-30 2015-07-14 Alza Corporation Multilaminate backing construction

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