JPH034599B2 - - Google Patents
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- JPH034599B2 JPH034599B2 JP53081408A JP8140878A JPH034599B2 JP H034599 B2 JPH034599 B2 JP H034599B2 JP 53081408 A JP53081408 A JP 53081408A JP 8140878 A JP8140878 A JP 8140878A JP H034599 B2 JPH034599 B2 JP H034599B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
- C07G99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
- C07G99/002—Compounds of unknown constitution containing sulfur
- C07G99/0024—Overbased compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は高度に塩基性なスルホン酸カルシウム
の製造法に関する。そのような高度に塩基性なス
ルホン酸塩は潤滑油中の添加物として有用であ
る。この高度に塩基性なスルホン酸カルシウムと
いう語はそのスルホン酸の中和に必要とされる量
よりも化学量論的に過剰なカルシウムを含有する
スルホン酸のカルシウム塩を意味する。屡々、こ
の過剰なカルシウムはスルホン酸のカルシウム塩
中に懸濁されたコロイド状炭酸カルシウムの形で
存在する。 これらの高度に塩基性なスルホン酸カルシウム
は潤滑油、特に自動車潤滑油中の添加物として特
に有用で、その場合、その高度な塩基性がエンジ
ン操作中に生成される酸を中和する。更に、この
スルホン酸カルシウムの分散効果は粒状物質をそ
のオイル中に懸濁させて保持し、それによつてそ
のオイル中に有害な沈着物が生成するのを妨げ
る。 アルキルアリールスルホン酸、酸化カルシウム
または水酸化カルシウム、炭化水素溶剤（または
溶剤混合物）、反応促進剤及び随意の水、の混合
物を炭酸塩化することによつて高度に塩基性スル
ホン酸カルシウムを製造することは周知である。
代表的な溶剤はトルエンまたはキシレンのような
芳香族化合物、或はヘキサンのような脂肪族化合
物である。潤滑剤用添加物として使用されるべき
高度に塩基性なスルホン酸カルシウムの要件はそ
れが油溶性、高い塩基性、及び低粘性を併せ持た
せねばならないことである。ナフテン系鉱油をパ
ラフイン系油で置き換える現代の傾向は油溶性を
ますます難しくする結果をもたらし、それが好ま
しからぬもやもやした潤滑油を生じさせている。 この方法の経済的要件は反応が完結した時にそ
の混合物が出来るだけ速やに濾過されねばならな
いということである。 本発明の目的は比較的高度にパラフイン系の鉱
油中にさえも許容することができる溶解性を持つ
高度に塩基性なスルホン酸カルシウムの経済的な
製造方法の提供である。 従つて、本発明は (i) スルホン酸 (ii) 水酸化カルシウム (iii) 炭化水素溶剤 (iv) C1〜C3アルコール (v) 水 の混合物を炭酸塩化し、その際その炭酸塩化を20
〜35℃の温度範囲で行い、またスルホン酸および
二酸化炭素と反応するのに必要とされる以上の化
学量論的に過剰の水酸化カルシウムは、 (a) 混合物が実質上飽和されるまで炭酸塩化を断
続し、しかる後にさらに水酸化カルシウム(ii)を
加えることによるか、或いは (b) すべての水酸化カルシウム(ii)を最初の混合物
の中に含有させて、すべての水酸化カルシウム
(ii)が反応し終わる前に炭酸塩化を停止すること
によつて提供され、含有させる水(v)の量は水酸
化カルシウム(ii)の全重量にもとずき８〜25重量
％とし、しかる後に鉱油希釈剤を加え、揮発物
質を蒸留によつて除去することによる、300〜
320mgKOH／ｇの範囲の全塩基数を有する高度
に塩基性なスルホン酸カルシウムの製造法を提
供する。上記の水(v)の重量には工程中に生成し
た水を含まない。 この反応混合物中に使用することができるこの
スルホン酸は油溶性スルホン酸を包含し、これら
は天然または合成のスルホン酸で例えばマホガニ
イまたは石油アルキルスルホン酸；アルキルスル
ホン酸；またはアルカリールスルホン酸である。
そのアルキルスルホン酸は好適には１分子当り最
低25個の炭素原子を含むべきであり、アルカリー
ルスルホン酸（例えばアルキルベンゼンスルホン
酸）は好適には最低18個の炭素原子をそのアルキ
ル鎖中に持つべきである。最も好適なスルホン酸
は300〜700、例えば400〜500の分子量を持つもの
である。このスルホン酸を好適には50〜90％、よ
り好適には60〜80重量％のスルホン酸からなる鉱
油溶液として使用するのが好ましい。 その炭化水素溶剤は芳香族炭化水素でも脂肪族
炭化水素でもよい。芳香族炭化水素が好適で、そ
れらの例はトルエン、キレシン及びエチルベンゼ
ンである。適正な脂肪族炭化水素にはｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、
ホワイトスピリツト、ナフサ、またはイソパラフ
インのようなパラフイン系炭化水素及びシクロヘ
キサンのような環状パラフインが含まれる。 使用されるC1〜C3アルコールは好適にはメタ
ノールである。それは他のアルコールを使用する
と炭酸塩化中にゲル形成を生じる傾向があるから
である。 米国特許第3830739号明細書中には高度に塩基
性なスルホン酸カルシウムの製造に過剰な水酸化
カルシウムを使用することが示されている。しか
しながら、この反応混合物中に添加された水が存
在する時、即ちその水がその反応混合物中で水酸
化カルシウムの重量に対して４〜35重量％、好適
には６〜35重量％、もつと好適には８〜25重量
％、最も好適には15〜25重量％であると、より速
かに濾過できることが見出された。この量の水は
一般に全混合物に対して約2.5〜５重量％、好適
には３〜４重量％の水に相当する。この量の水が
存在するとパラフイン系の強い基材中に許容する
ことができる溶解性をもつた生成物を得ることを
可能にすることが見出された。これらのオイルは
一般に1958年10、11月版のエルドエール．ウン
ト．コーレ（Erdol unt kohle）に記載されたギ
ユンタ ブランデス（Gunther Brandes）の方
法による赤外線分光分析によつて測定すると50％
以上のパラフイン系炭素原子を含有する。特に、
本発明によると100〓（37.78℃）における粘度が
500susに等しいかそれ以上であるようなパラフイ
ン系オイルに可溶な生成物が得られる。その生成
物はまたその濾過性が改良されている。使用すべ
き水の正確な量は使用される過剰な水酸化カルシ
ウムの量及びその水酸化カルシウムの純度に依
る。 化学量論的に過剰な水酸化カルシウムを使用す
ると特にパラフイン系鉱油中での油溶性の改良さ
れた生成物がもたらされることが発見された。化
学量論的に過剰という語によつてそのスルホン酸
及びその二酸化炭素と反応するために必要な量よ
り過剰なことを意味する。この油溶性の改良は過
剰の水酸化カルシウムをその混合物中に導入し、
若干の未反応な水酸化カルシウムが残留するよう
に炭酸塩化を制御するか、或はその混合物を二酸
化炭素を取込みが完了するまで炭酸塩化して次に
濾過する前に余分な水酸化カルシウムを添加する
ことによつて達成されうることも発見された。油
溶性を改良するためにその生成物はフエノールフ
タレインに対しアルカリ性を示さねばならないこ
ともわかる。使用される水酸化カルシウムの全重
量の５〜50重量％、もつと好適には10〜20重量％
がその過剰分を構成するのが望ましい。生成物の
濾過速度とパラフイン系の多いオイルに対する溶
解性とは、添加される水の量や水酸化カルシウム
の品質に依存し、不純物として炭酸カルシウムを
３重量％以下、好適には１重量％以下した含まれ
ない水酸化カルシウムの使用が望ましいことが見
出された。 この混合物はその各成分の油溶液であり、適正
なオイルには炭化水素油、特に鉱物由来のものが
含まれる。100〓（37.78℃）における粘度が15〜
30CSであるようなオイルは極めて適正である。
或は使用されうる他のオイルは本明細書中で後で
述べられる潤滑油である。 この反応混合物中の各物質の相対比は臨界的で
はないが、スルホン酸の各350重量部当り、150〜
350、好適には250〜300部のアルコールを、300〜
800、好適には400〜600部の炭化水素溶剤及び180
〜210重量部の水酸化カルシウムと共に使用する
のが好ましい。 この反応混合物は炭酸塩化の間20〜35℃、好適
には20〜30℃の温度範囲にある。それはより高
温、例えば50℃を用いると生成物はグリースのよ
うになり易く、一方より低温、例えば10℃を用い
ると生成物は乳状になり易いことが認められるか
らである。炭酸塩化を飽和点まで継続し、後から
過剰の水酸化カルシウムを添加する場合、95〜
115重量部の二酸化炭素がその混合物中にある各
350重量部のスルホン酸毎に吸収されることがわ
かる。 炭酸塩化が完了し、過剰な水酸化カルシウムが
いくらか加えられると、その混合物を濾過する前
に浸漬期間にかけるとよい。それはこうするとそ
の混合物の濾過速度が有意に増大することが認め
られるからである。その混合物を20〜35℃、好適
には25〜35℃に少なくとも1/2時間保つとよい。
この生成物をこの温度に長時間保持しうるが、経
済的な理由から、約１時間そうするのがよい。別
の変法として、希釈オイルをその浸漬段階の前に
その混合物に添加することもできる。 次にその混合物を加熱し揮発物質、即ち炭化水
素溶剤及びC1〜C3アルコールを除去し、そこで
一般には濾過助剤を用いて濾過し、濾液として高
度に塩基性なスルホン酸カルシウムを得る。 本発明の方法によつて製造されたこの過度に塩
基性なスルホン酸カルシウム洗剤は鉱物性及び合
成の潤滑油に対する添加物としての使用に適して
いる。 この潤滑油は動物油、植物油または鉱物油の何
れでもよく、例えばナフサからスピンドル油、
SAE30，40または50の潤滑油級に至る石油画分、
ヒマシ油、魚油または酸化鉱物油である。特に、
その生成物は上述したように、既知のスルホン酸
カルシウムがそれに対しては限定された溶解性を
もつようなパラフイン系鉱油において有用であ
る。 適正な合成エステル潤滑油にはジオクチルアジ
ペート、ジオクチル セバケート、ジデシル ア
ゼレート、トリデシル アジペート、ジデシル
サクシネート、ジデシル グルタレート、及びそ
れらの混合物のようなジエステルが包含される。
或は、合成エステルはトリメチロールプロパンや
ペンタエリスリトールのような多水酸基アルコー
ルを、酪酸、カプロン酸、カプリル酸及びペラル
ゴン酸のようなモノカルボン酸と反応させて対応
するトリー及びテトラエステルとして製造される
ようなポリエステルでよい。 基材油としてはジカルボン酸、グリコール及び
アルコール及び（または）モノカルボン酸の間の
エステル化反応によつて生成するような場合エス
テルも使用されうる。 その潤滑油中には本発明の方法によつて製造さ
れた添加物と共に他の添加物も包含させることが
できる。添加物の選択は、その潤滑油が注油され
るべき用途によるであろう。適正な添加物の例に
はアルキルサクシンイミド分散剤、共重合性粘度
指数改良剤及び亜鉛ジアルキルジチオホスフエー
トの防汗添加物が包含される。 本発明は以下の諸例によつて例示されるが決し
てその記載によつて限定されるものではない。 これらの例において濾過速度はブフナロート中
で、１時間または500ｇの濾液が得られるまで、
何れか速い方で測定された。77平方センチメート
ルの面積の濾紙を150℃で用い、７ｇの濾過助剤
クラーセル（Clarcel、登録商標）DCBをその濾
紙上に層状にした。 実施例 １ 52重量部のアルキルアリールスルホン酸と90重
量部のトルエンとを反応槽中で混合しスルホン酸
を完全に溶解させた。41部のメタノールと6.7部
の水とを加え、その混合物を撹拌し、28.5部の水
酸化カルシウム（95％純度で３重量％の炭酸カル
シウムを不純物として含む）を添加し、その間約
25℃に保つた。 次に二酸化炭素を4.2部／時間の速度でその反
応混合物にもはや二酸化炭素が吸収されなくなる
まで通じたがこれには約４時間かゝつた。この二
酸化炭素の導入中その温度を25〜30℃の範囲に保
つた。 炭酸塩化が完了後、更に６部の水酸化カルシウ
ムを導入し、混合物を約30℃で１時間撹拌した。
次に46部のパラフイン系鉱油を加え、その混合物
を加熱し、揮発物質、即ち約105℃で留去さるト
ルエン／水共沸混合物を除き、残留するトルエン
を150℃で窒素を吹き込んで除去した。 最後に7.5部の濾過助剤クラーセル（登録商標）
DCBを加え、生成物を上述の方法で濾過し、300
〜320mgKOH／ｇの範囲内の全塩基数（TBN）
をもつ濾液を得た。 種々の製造法（若干は比較のものであるが）を
上述の基本的方法によつて行つたが、或る場合に
は炭酸塩化を吸収が完了する以前に停止し、その
他の場合には炭酸塩化の後に加えられる水酸化カ
ルシウムの量や、その反応混合物中に包含される
水の量を変化させた。それぞれにおいて、生成物
は約300のTBNをもち、その濾過性、外観及び
100〓（37.78℃）において600susの粘度をもち60
％のパラフイン系炭素原子を含有するパラフイン
系の多い鉱油に対する溶解性は次の通りであつ
た。
の製造法に関する。そのような高度に塩基性なス
ルホン酸塩は潤滑油中の添加物として有用であ
る。この高度に塩基性なスルホン酸カルシウムと
いう語はそのスルホン酸の中和に必要とされる量
よりも化学量論的に過剰なカルシウムを含有する
スルホン酸のカルシウム塩を意味する。屡々、こ
の過剰なカルシウムはスルホン酸のカルシウム塩
中に懸濁されたコロイド状炭酸カルシウムの形で
存在する。 これらの高度に塩基性なスルホン酸カルシウム
は潤滑油、特に自動車潤滑油中の添加物として特
に有用で、その場合、その高度な塩基性がエンジ
ン操作中に生成される酸を中和する。更に、この
スルホン酸カルシウムの分散効果は粒状物質をそ
のオイル中に懸濁させて保持し、それによつてそ
のオイル中に有害な沈着物が生成するのを妨げ
る。 アルキルアリールスルホン酸、酸化カルシウム
または水酸化カルシウム、炭化水素溶剤（または
溶剤混合物）、反応促進剤及び随意の水、の混合
物を炭酸塩化することによつて高度に塩基性スル
ホン酸カルシウムを製造することは周知である。
代表的な溶剤はトルエンまたはキシレンのような
芳香族化合物、或はヘキサンのような脂肪族化合
物である。潤滑剤用添加物として使用されるべき
高度に塩基性なスルホン酸カルシウムの要件はそ
れが油溶性、高い塩基性、及び低粘性を併せ持た
せねばならないことである。ナフテン系鉱油をパ
ラフイン系油で置き換える現代の傾向は油溶性を
ますます難しくする結果をもたらし、それが好ま
しからぬもやもやした潤滑油を生じさせている。 この方法の経済的要件は反応が完結した時にそ
の混合物が出来るだけ速やに濾過されねばならな
いということである。 本発明の目的は比較的高度にパラフイン系の鉱
油中にさえも許容することができる溶解性を持つ
高度に塩基性なスルホン酸カルシウムの経済的な
製造方法の提供である。 従つて、本発明は (i) スルホン酸 (ii) 水酸化カルシウム (iii) 炭化水素溶剤 (iv) C1〜C3アルコール (v) 水 の混合物を炭酸塩化し、その際その炭酸塩化を20
〜35℃の温度範囲で行い、またスルホン酸および
二酸化炭素と反応するのに必要とされる以上の化
学量論的に過剰の水酸化カルシウムは、 (a) 混合物が実質上飽和されるまで炭酸塩化を断
続し、しかる後にさらに水酸化カルシウム(ii)を
加えることによるか、或いは (b) すべての水酸化カルシウム(ii)を最初の混合物
の中に含有させて、すべての水酸化カルシウム
(ii)が反応し終わる前に炭酸塩化を停止すること
によつて提供され、含有させる水(v)の量は水酸
化カルシウム(ii)の全重量にもとずき８〜25重量
％とし、しかる後に鉱油希釈剤を加え、揮発物
質を蒸留によつて除去することによる、300〜
320mgKOH／ｇの範囲の全塩基数を有する高度
に塩基性なスルホン酸カルシウムの製造法を提
供する。上記の水(v)の重量には工程中に生成し
た水を含まない。 この反応混合物中に使用することができるこの
スルホン酸は油溶性スルホン酸を包含し、これら
は天然または合成のスルホン酸で例えばマホガニ
イまたは石油アルキルスルホン酸；アルキルスル
ホン酸；またはアルカリールスルホン酸である。
そのアルキルスルホン酸は好適には１分子当り最
低25個の炭素原子を含むべきであり、アルカリー
ルスルホン酸（例えばアルキルベンゼンスルホン
酸）は好適には最低18個の炭素原子をそのアルキ
ル鎖中に持つべきである。最も好適なスルホン酸
は300〜700、例えば400〜500の分子量を持つもの
である。このスルホン酸を好適には50〜90％、よ
り好適には60〜80重量％のスルホン酸からなる鉱
油溶液として使用するのが好ましい。 その炭化水素溶剤は芳香族炭化水素でも脂肪族
炭化水素でもよい。芳香族炭化水素が好適で、そ
れらの例はトルエン、キレシン及びエチルベンゼ
ンである。適正な脂肪族炭化水素にはｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、
ホワイトスピリツト、ナフサ、またはイソパラフ
インのようなパラフイン系炭化水素及びシクロヘ
キサンのような環状パラフインが含まれる。 使用されるC1〜C3アルコールは好適にはメタ
ノールである。それは他のアルコールを使用する
と炭酸塩化中にゲル形成を生じる傾向があるから
である。 米国特許第3830739号明細書中には高度に塩基
性なスルホン酸カルシウムの製造に過剰な水酸化
カルシウムを使用することが示されている。しか
しながら、この反応混合物中に添加された水が存
在する時、即ちその水がその反応混合物中で水酸
化カルシウムの重量に対して４〜35重量％、好適
には６〜35重量％、もつと好適には８〜25重量
％、最も好適には15〜25重量％であると、より速
かに濾過できることが見出された。この量の水は
一般に全混合物に対して約2.5〜５重量％、好適
には３〜４重量％の水に相当する。この量の水が
存在するとパラフイン系の強い基材中に許容する
ことができる溶解性をもつた生成物を得ることを
可能にすることが見出された。これらのオイルは
一般に1958年10、11月版のエルドエール．ウン
ト．コーレ（Erdol unt kohle）に記載されたギ
ユンタ ブランデス（Gunther Brandes）の方
法による赤外線分光分析によつて測定すると50％
以上のパラフイン系炭素原子を含有する。特に、
本発明によると100〓（37.78℃）における粘度が
500susに等しいかそれ以上であるようなパラフイ
ン系オイルに可溶な生成物が得られる。その生成
物はまたその濾過性が改良されている。使用すべ
き水の正確な量は使用される過剰な水酸化カルシ
ウムの量及びその水酸化カルシウムの純度に依
る。 化学量論的に過剰な水酸化カルシウムを使用す
ると特にパラフイン系鉱油中での油溶性の改良さ
れた生成物がもたらされることが発見された。化
学量論的に過剰という語によつてそのスルホン酸
及びその二酸化炭素と反応するために必要な量よ
り過剰なことを意味する。この油溶性の改良は過
剰の水酸化カルシウムをその混合物中に導入し、
若干の未反応な水酸化カルシウムが残留するよう
に炭酸塩化を制御するか、或はその混合物を二酸
化炭素を取込みが完了するまで炭酸塩化して次に
濾過する前に余分な水酸化カルシウムを添加する
ことによつて達成されうることも発見された。油
溶性を改良するためにその生成物はフエノールフ
タレインに対しアルカリ性を示さねばならないこ
ともわかる。使用される水酸化カルシウムの全重
量の５〜50重量％、もつと好適には10〜20重量％
がその過剰分を構成するのが望ましい。生成物の
濾過速度とパラフイン系の多いオイルに対する溶
解性とは、添加される水の量や水酸化カルシウム
の品質に依存し、不純物として炭酸カルシウムを
３重量％以下、好適には１重量％以下した含まれ
ない水酸化カルシウムの使用が望ましいことが見
出された。 この混合物はその各成分の油溶液であり、適正
なオイルには炭化水素油、特に鉱物由来のものが
含まれる。100〓（37.78℃）における粘度が15〜
30CSであるようなオイルは極めて適正である。
或は使用されうる他のオイルは本明細書中で後で
述べられる潤滑油である。 この反応混合物中の各物質の相対比は臨界的で
はないが、スルホン酸の各350重量部当り、150〜
350、好適には250〜300部のアルコールを、300〜
800、好適には400〜600部の炭化水素溶剤及び180
〜210重量部の水酸化カルシウムと共に使用する
のが好ましい。 この反応混合物は炭酸塩化の間20〜35℃、好適
には20〜30℃の温度範囲にある。それはより高
温、例えば50℃を用いると生成物はグリースのよ
うになり易く、一方より低温、例えば10℃を用い
ると生成物は乳状になり易いことが認められるか
らである。炭酸塩化を飽和点まで継続し、後から
過剰の水酸化カルシウムを添加する場合、95〜
115重量部の二酸化炭素がその混合物中にある各
350重量部のスルホン酸毎に吸収されることがわ
かる。 炭酸塩化が完了し、過剰な水酸化カルシウムが
いくらか加えられると、その混合物を濾過する前
に浸漬期間にかけるとよい。それはこうするとそ
の混合物の濾過速度が有意に増大することが認め
られるからである。その混合物を20〜35℃、好適
には25〜35℃に少なくとも1/2時間保つとよい。
この生成物をこの温度に長時間保持しうるが、経
済的な理由から、約１時間そうするのがよい。別
の変法として、希釈オイルをその浸漬段階の前に
その混合物に添加することもできる。 次にその混合物を加熱し揮発物質、即ち炭化水
素溶剤及びC1〜C3アルコールを除去し、そこで
一般には濾過助剤を用いて濾過し、濾液として高
度に塩基性なスルホン酸カルシウムを得る。 本発明の方法によつて製造されたこの過度に塩
基性なスルホン酸カルシウム洗剤は鉱物性及び合
成の潤滑油に対する添加物としての使用に適して
いる。 この潤滑油は動物油、植物油または鉱物油の何
れでもよく、例えばナフサからスピンドル油、
SAE30，40または50の潤滑油級に至る石油画分、
ヒマシ油、魚油または酸化鉱物油である。特に、
その生成物は上述したように、既知のスルホン酸
カルシウムがそれに対しては限定された溶解性を
もつようなパラフイン系鉱油において有用であ
る。 適正な合成エステル潤滑油にはジオクチルアジ
ペート、ジオクチル セバケート、ジデシル ア
ゼレート、トリデシル アジペート、ジデシル
サクシネート、ジデシル グルタレート、及びそ
れらの混合物のようなジエステルが包含される。
或は、合成エステルはトリメチロールプロパンや
ペンタエリスリトールのような多水酸基アルコー
ルを、酪酸、カプロン酸、カプリル酸及びペラル
ゴン酸のようなモノカルボン酸と反応させて対応
するトリー及びテトラエステルとして製造される
ようなポリエステルでよい。 基材油としてはジカルボン酸、グリコール及び
アルコール及び（または）モノカルボン酸の間の
エステル化反応によつて生成するような場合エス
テルも使用されうる。 その潤滑油中には本発明の方法によつて製造さ
れた添加物と共に他の添加物も包含させることが
できる。添加物の選択は、その潤滑油が注油され
るべき用途によるであろう。適正な添加物の例に
はアルキルサクシンイミド分散剤、共重合性粘度
指数改良剤及び亜鉛ジアルキルジチオホスフエー
トの防汗添加物が包含される。 本発明は以下の諸例によつて例示されるが決し
てその記載によつて限定されるものではない。 これらの例において濾過速度はブフナロート中
で、１時間または500ｇの濾液が得られるまで、
何れか速い方で測定された。77平方センチメート
ルの面積の濾紙を150℃で用い、７ｇの濾過助剤
クラーセル（Clarcel、登録商標）DCBをその濾
紙上に層状にした。 実施例 １ 52重量部のアルキルアリールスルホン酸と90重
量部のトルエンとを反応槽中で混合しスルホン酸
を完全に溶解させた。41部のメタノールと6.7部
の水とを加え、その混合物を撹拌し、28.5部の水
酸化カルシウム（95％純度で３重量％の炭酸カル
シウムを不純物として含む）を添加し、その間約
25℃に保つた。 次に二酸化炭素を4.2部／時間の速度でその反
応混合物にもはや二酸化炭素が吸収されなくなる
まで通じたがこれには約４時間かゝつた。この二
酸化炭素の導入中その温度を25〜30℃の範囲に保
つた。 炭酸塩化が完了後、更に６部の水酸化カルシウ
ムを導入し、混合物を約30℃で１時間撹拌した。
次に46部のパラフイン系鉱油を加え、その混合物
を加熱し、揮発物質、即ち約105℃で留去さるト
ルエン／水共沸混合物を除き、残留するトルエン
を150℃で窒素を吹き込んで除去した。 最後に7.5部の濾過助剤クラーセル（登録商標）
DCBを加え、生成物を上述の方法で濾過し、300
〜320mgKOH／ｇの範囲内の全塩基数（TBN）
をもつ濾液を得た。 種々の製造法（若干は比較のものであるが）を
上述の基本的方法によつて行つたが、或る場合に
は炭酸塩化を吸収が完了する以前に停止し、その
他の場合には炭酸塩化の後に加えられる水酸化カ
ルシウムの量や、その反応混合物中に包含される
水の量を変化させた。それぞれにおいて、生成物
は約300のTBNをもち、その濾過性、外観及び
100〓（37.78℃）において600susの粘度をもち60
％のパラフイン系炭素原子を含有するパラフイン
系の多い鉱油に対する溶解性は次の通りであつ
た。
【表】
【表】
水が含まれる場合には全て生成物は許容されう
る粘度を持つていた。 溶解性は95ｇのオイルに５ｇの濾液を加えて室
温における溶解性を肉眼観察して定められる。 〜は比較例であり、およびが本発明の
例である。は実用上の見地から参考例とした。
はもやもやを生じた生成物であるが高い濾過性
を与えた。しかし100℃において82センチストー
クスの動粘度を与える欠点がある。（これと対比
するとおよびの生成物はそれぞれ59および61
センチストークスであつた。） 実施例 ２ 供給源の異なる、98％の純度で１重量％以下の
炭酸カルシウムしか含まぬ水酸化カルシウムを用
いて実施例１の方法を繰り返した。本実施例では
全ての水酸化カルシウムは最初の反応混合物中に
包含され、炭酸塩化は、全ての遊離の水酸化カル
シウムとの反応に必要な二酸化炭素の化学量論的
な量の82％がその反応混合物に吸収された時に停
止された。種々の量の水が添加され、得られた生
成物の性状は次の通りであつた：
る粘度を持つていた。 溶解性は95ｇのオイルに５ｇの濾液を加えて室
温における溶解性を肉眼観察して定められる。 〜は比較例であり、およびが本発明の
例である。は実用上の見地から参考例とした。
はもやもやを生じた生成物であるが高い濾過性
を与えた。しかし100℃において82センチストー
クスの動粘度を与える欠点がある。（これと対比
するとおよびの生成物はそれぞれ59および61
センチストークスであつた。） 実施例 ２ 供給源の異なる、98％の純度で１重量％以下の
炭酸カルシウムしか含まぬ水酸化カルシウムを用
いて実施例１の方法を繰り返した。本実施例では
全ての水酸化カルシウムは最初の反応混合物中に
包含され、炭酸塩化は、全ての遊離の水酸化カル
シウムとの反応に必要な二酸化炭素の化学量論的
な量の82％がその反応混合物に吸収された時に停
止された。種々の量の水が添加され、得られた生
成物の性状は次の通りであつた：
【表】
もや もや
13.0 270 透明 もや もや
もや もや
本実施例において、15ｇの濾過助剤を濾過前に
500ｇのスルホン酸毎に添加した。 オイル１は実施例１で使用されたパラフイン系
オイルであるがオイル２は70部の実施例１のオイ
ルと30部の60％のパラフイン系炭素原子を含む
100〓（37.78℃）おいて2500susの粘度をもつパ
ラフイン系オイルとの配合物であつた。 は比較例、〜が本発明の例である。お
よびはオイル1.2に対してもやもやを生ずる場
合があるが高い濾過性を与えた。
13.0 270 透明 もや もや
もや もや
本実施例において、15ｇの濾過助剤を濾過前に
500ｇのスルホン酸毎に添加した。 オイル１は実施例１で使用されたパラフイン系
オイルであるがオイル２は70部の実施例１のオイ
ルと30部の60％のパラフイン系炭素原子を含む
100〓（37.78℃）おいて2500susの粘度をもつパ
ラフイン系オイルとの配合物であつた。 は比較例、〜が本発明の例である。お
よびはオイル1.2に対してもやもやを生ずる場
合があるが高い濾過性を与えた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 300〜320mgKOH／ｇの範囲の全塩基数を有
する高度に塩基性なスルホン酸カルシウムの製造
法において、 (i) スルホン酸 (ii) 水酸化カルシウム (iii) 炭化水素溶剤 (iv) C1〜C3アルコール (v) 水 の混合物を炭酸塩化し、その際その炭酸塩化を20
〜35℃の温度範囲で行い、またスルホン酸および
二酸化炭素と反応するのに必要とされる以上の化
学量論的に過剰の水酸化カルシウムは、 (a) 混合物が実質上飽和されるまで炭酸塩化を断
続し、しかる後にさらに水酸化カルシウム(ii)を
加えることによるか、或いは (b) すべての水酸化カルシウム(ii)を最初の混合物
の中に含有させて、すべての水酸化カルシウム
(ii)が反応し終わる前に炭酸塩化を停止すること
によつて提供され、 含有させる水(v)の量は水酸化カルシウム(ii)の全
重量にもとずき８〜25重量％とし、しかる後に
鉱油希釈剤を加え、揮発物質を蒸留によつて除
去することからなる上記の製造法。 ２ ５〜50重量％過剰の水酸化カルシウムを使用
する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ その反応混合物を炭酸塩化に引続き、濾過す
るまで20〜35℃の温度範囲に保持する特許請求の
範囲第１項または第２項に記載の方法。 ４ その水酸化カルシウムが１重量％以下の炭酸
カルシウムしか含有しない、特許請求の範囲第１
〜３項のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2793277 | 1977-07-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5414919A JPS5414919A (en) | 1979-02-03 |
| JPH034599B2 true JPH034599B2 (ja) | 1991-01-23 |
Family
ID=10267609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8140878A Granted JPS5414919A (en) | 1977-07-04 | 1978-07-04 | Process for preparing highly basic calcium sulfonate |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0000264B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5414919A (ja) |
| BR (1) | BR7804263A (ja) |
| CA (1) | CA1139078A (ja) |
| DE (1) | DE2861618D1 (ja) |
| SU (1) | SU919592A3 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| GB2036781A (en) * | 1978-12-13 | 1980-07-02 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of basic magnesium sulphonates |
| GB2058118A (en) * | 1979-08-31 | 1981-04-08 | Exxon Research Engineering Co | Overbased calcium sulphonate production |
| DE3370356D1 (en) * | 1982-12-08 | 1987-04-23 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of overbased calcium sulphonates |
| DE3461791D1 (en) * | 1983-04-08 | 1987-02-05 | Shell Int Research | Process for preparing an alkyl aryl sulphonate concentrate composition |
| JPH0735515B2 (ja) * | 1990-03-30 | 1995-04-19 | 株式会社松村石油研究所 | 塩基性カルシウムスルホネートの製造方法 |
| CA2067842A1 (en) * | 1991-05-23 | 1992-11-24 | Peggy Jo Harris | Process for overbased calcium sulfonate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3170880A (en) * | 1959-02-20 | 1965-02-23 | Bray Oil Co | Dispersions of calcium compounds in oils |
| US3429811A (en) * | 1966-08-17 | 1969-02-25 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of overbased sulfonates |
| US3830739A (en) * | 1970-07-17 | 1974-08-20 | Witco Chemical Corp | Preparation of hyperbasic dispersions |
| JPS5040525A (ja) * | 1973-08-15 | 1975-04-14 |
-
1978
- 1978-06-22 DE DE7878300065T patent/DE2861618D1/de not_active Expired
- 1978-06-22 EP EP78300065A patent/EP0000264B1/en not_active Expired
- 1978-06-28 CA CA000306432A patent/CA1139078A/en not_active Expired
- 1978-07-03 SU SU782632855A patent/SU919592A3/ru active
- 1978-07-03 BR BR7804263A patent/BR7804263A/pt unknown
- 1978-07-04 JP JP8140878A patent/JPS5414919A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1139078A (en) | 1983-01-11 |
| DE2861618D1 (en) | 1982-03-18 |
| JPS5414919A (en) | 1979-02-03 |
| SU919592A3 (ru) | 1982-04-07 |
| EP0000264B1 (en) | 1982-02-10 |
| EP0000264A1 (en) | 1979-01-10 |
| BR7804263A (pt) | 1979-02-28 |
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