JPH0346404B2 - - Google Patents
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- JPH0346404B2 JPH0346404B2 JP58207950A JP20795083A JPH0346404B2 JP H0346404 B2 JPH0346404 B2 JP H0346404B2 JP 58207950 A JP58207950 A JP 58207950A JP 20795083 A JP20795083 A JP 20795083A JP H0346404 B2 JPH0346404 B2 JP H0346404B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/182—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds
- C01F11/183—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds the additive being an organic compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
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- C01F11/182—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
本発明はBET比表面積（以下比表面積と記す）
60m2／ｇ以上の極微細な炭酸カルシウムの製造方
法に関するものである。詳しくは連鎖状の非常に
発達した極微細な炭酸カルシウムの製造方法に係
るものである。 従来、ゴム、プラスチツク用充填剤あるいは塗
料、インキ用顔料として拡く使用されている炭酸
カルシウムには石炭石を機械的に粉砕する重質炭
酸カルシウムと化学反応から得られる沈降炭酸カ
ルシウムとがあり、沈降炭酸カルシウムには比表
面積10m2／ｇ未満の軽質炭酸カルシウムと10m2／
ｇ以上の極微細炭酸カルシウムとに別けられる。 沈降炭酸カルシウムは、一般に水酸化カルシウ
ム水懸濁液に炭酸ガスを吹込み炭酸化反応を行う
方法の中で、濃度、温度、炭酸ガス吹込み量など
の条件を適宜調節して、比表面積10m2／ｇ未満の
結晶粒子の大きい軽質炭酸カルシウムと比表面積
１０m2／ｇ以上の結晶粒子の小さい極微細炭酸カ
ルシウムとが製造、市販されている。このうち比
表面積10m2／ｇ以上の極微細炭酸カルシウムは炭
酸化工程において、炭酸ガス吹込み量の比較的多
い条件で生成するが、その細かさはこれまでの所
比表面積で約50〜60m2／ｇまでで、これ以上の比
表面積をもつ非常に細かい炭酸カルシウムは製
造、市販されていない。また、試験的に得られた
としても結晶粒子がブドウ房状に固く凝集した所
謂アグリゲート（Aggregate）な粒子の炭酸カル
シウムしか得られず、これら粉末をそのままゴ
ム、プラスチツク、塗料、インキなど有機高分
子、溶剤に混合応用しても分散性が非常に劣るた
め、これまでに製品化されたことがない。 そこで、極微細炭酸カルシウムでは分散性を改
良するため、結晶粒子がミタラシ団子風の連鎖状
炭酸カルシウムが研究、検討された。それらの方
法としては水酸化カルシウム水懸濁液の炭酸化反
応において、炭酸化途中の粘稠な膠状乳濁液に変
性した時点で、加水分解により水酸化亜鉛となる
亜鉛塩を加える方法（特公昭37−519号）、水溶性
マグネシウム塩を加える方法（特公昭47−22944
号）および硫酸または水溶性硫酸塩（但し、亜鉛
およびマグネシウムは除く）を加える方法（特公
昭50−3995号）、水酸化カルシウム水懸濁液に硫
酸を加えて炭酸化反応を行う方法（特公昭56−
40118号）などが提案されている。しかし、これ
らの方法は、従来より行われてきた水酸化カルシ
ウム水懸濁液を炭酸化する際の反応条件、即ち濃
度、温度、炭酸ガス吹込み量をただ単に調節して
造る方法に較べて、粒子が多少微細化され、その
ために連鎖状に成長した粒子が極く一部認められ
たりするが、大方はブドウ房状に二次凝結した大
きな塊状状態の炭酸カルシウム凝集体をなし、こ
れらを有機高分子、溶剤中に混合しても分散に関
してはとても充分満足した状態のものが得られな
い。さらにまた、先ずキレート剤を含む水酸化カ
ルシウム懸濁液に炭酸ガスを吹込んで炭酸化反応
をスタートし、炭酸化途中に水溶性金属塩を加え
る方法（特公昭56−26613号）が提案されている
が、この方法でも結晶粒子は微細化され、連鎖状
粒子も認められるが、どちらかというとその連鎖
状粒子が数本から数十本束になつた連鎖束状の二
次凝集体を形成し、有機高分子、溶剤に対する分
散性はやはり充分とはいえない。 ゴム、プラスチツク用充填剤あるいは塗料、イ
ンキ用顔料としての炭酸カルシウムは、その配合
物の物性向上が強く望まれており、それには炭酸
カルシウムのより微細でしかもその系における分
散性のよいものの出現が待たれている。 このような理由から、ゴム、プラスチツク、塗
料、インキなどの充填剤あるいは顔料としての炭
酸カルシウムは粒子をより微細化し、それらの粒
子が炭酸化工程あるいは脱水、乾燥工程において
固く凝結せず、普通の機械粉砕で一次粒子まで解
砕できれば、ゴム、プラスチスクなどに配合し
て、分散性の改善はもとより、補強性などの物性
を一層向上せしめることができる。 本発明者らは比表面積60m2／ｇ以上の極微細な
連鎖状粒子で、その連鎖状粒子が塊状あるいは束
状に凝結しなくて、普通の粉砕機で解砕して分散
性の良好な炭酸カルシウムについて種々研究を重
ねた結果、水酸化カルシウム水懸濁液を炭酸化す
る際、添加薬品と反応条件を適当に選択すること
により、比表面積60m2／ｇ以上の極微細な連鎖状
の非常に発達した炭酸カルシウムが容易に得られ
ることを見い出し、本発明を完成するにいたつ
た。 ここで云う炭酸化率とは反応液中の炭酸カルシ
ウムの重量Ｗ、水酸化カルシウムの重量W1とし
たとき次式によつて定義されるものである。 炭酸化率＝Ｗ／Ｗ＋W1×100 BET比表面積とは低温窒素吸着法である。粒
子形状は電子顕微鏡観察による。 本発明は比表面積60m2／ｇ以上の炭酸カルシウ
ムを製造するにあたり、水酸化カルシウム水懸濁
液に結晶核形成剤を加えてから、濃度15V％以上
の炭酸ガスを流速40／min／Kg Ca（OH）2以
上で吹込み、炭酸化率が40％に達するまでに連鎖
粒子形成促進剤を加えて炭酸化反応を行うことを
特徴とする連鎖状の非常に発達した極微細な炭酸
カルシウムの製造方法を提供するものである。 本発明に使用する添加薬品の添加時期は、結晶
核形成剤は炭酸化反応前の水酸化カルシウム水懸
濁液に加えておくことによつて比表面積の大きい
極微細粒子が得られる。この結晶核形成剤を炭酸
化反応途中に加えても炭酸化反応前に加えたもの
より比表面積の大きいものが得られない。連鎖粒
子形成促進剤は炭酸化率40％までに加えると連鎖
状を形成する効果が大きく、また、形成された連
鎖状粒子の凝結が少ない。連鎖粒子形成促進剤を
結晶核形成剤より先に加えると連鎖状粒子の凝結
体が生成する。また炭酸化率40％以後に加えると
連鎖状を生成する効果が少なく、炭酸化反応終了
後の脱水、乾燥物が固くなる。 本発明に使用する結晶核形成剤は塩酸、硫酸、
硝酸などの鉱酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸など
の低級カルボン酸および／またはそれらのアンモ
ニウム塩、ソルビツト、ペンタエリスリツトなど
の多価アルコール類およびシヨ糖などが挙げられ
る。 本発明に使用する連鎖粒子形成促進剤はクエン
酸、リンゴ酸などのヒドロキシカルボン酸、グル
コン酸、酒石酸などのポリヒドロキシカルボン
酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸
などのアミノカルボン酸、トリポリりん酸ナトリ
ウム、ヘキサメタりん酸ナトリウムなどのポリり
ん酸塩などのキレート剤およびイソブチレン−マ
レイン酸共重合物、スチレン−マレイン酸共重合
物、アクリル酸−マレイン酸共重合物、ポリアク
リル酸などの高分子ポリカルボン酸のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩であるアニオン性高分子化
合物が挙げられる。 本発明に使用する結晶核形成剤の添加量は水酸
化カルシウム100重量部に対して0.5〜15重量部、
好ましくは１〜12重量部である。添加量が0.5重
量部未満の場合は生成粒子の比表面積が小さくな
る。添加量が15重量部を上回ると異形粒子が生成
してくる。 本発明に使用する連鎖粒子形成促進剤の添加量
は水酸化カルシウム100重量部に対して0.05〜８
重量部、好ましくは0.1〜７重量部である。添加
量が0.05重量部未満の場合は連鎖状形成する粒子
が少ない。添加量が８重量部を上回ると連鎖状粒
子の凝結物が生成し、比表面積が低下する。 本発明で使用する炭酸ガス濃度は15V％以上必
要である。炭酸ガス濃度が15V％未満の場合は粗
大粒子が生成する。 本発明使用する炭酸ガス吹込み量は40／
min／Kg Ca（OH）2以上、好ましくは50〜150
／min／Kg Ca（OH）2である。炭酸ガス流速
が40／min／Kg Ca（OH）2末満の場合は連鎖
状粒子の凝結物が生成する。 本発明で使用する水酸化カルシウム水懸濁液の
濃度は２〜8Wt.％、好ましくは３〜7Wt.％であ
る。濃度が2Wt.％未満および8Wt.％を上回ると
生成粒子の形成が不均一となり、比表面積も小さ
くなる。 本発明で使用する水酸化カルシウム水懸濁液の
温度は０〜25℃、好ましくは３〜25℃である。温
度が25℃を上回ると粗大粒子が生成してくる。 本発明の炭酸カルシウムは炭酸化反応終了後、
プレス脱水し、これを乾燥、粉砕して粉末状製品
を得た。 このように本発明の炭酸カルシウムは水酸化カ
ルシウム水懸濁液に加える選択された添加薬品の
添加順序、添加時期と炭酸化の際の厳しい条件に
よつて、比表面積60m2／ｇ以上の極微細な連鎖状
粒子で、その極微細連鎖状粒子が凝結せずに単一
に分散された品がはじめて得られた。また、本発
明の炭酸カルシウムはカサの高い、指頭による触
感のなめらかな粉末であつた。 本発明の炭酸カルシウムはゴム、プラスチツク
の充填剤として配合すると容易に分散され、その
配合物は高引張り強さ、高剛性を与える。塗料の
体質顔料として混練すると早期分散が良好で、塗
膜が平滑となり、高光沢を付与する。 本発明方法により得られた炭酸カルシウムは更
に公知の表面処理を施すことによつて、充填剤あ
るいは顔料として、分散性、補強性などの物性を
一層改善し得ることは云うまでもない。 次に本発明の製造方法を実施例により具体的に
説明する。 実施例 １ 濃度6Wt.％、温度15℃に調製した水酸化カル
シウム水懸濁液1000Kgを反応容器に入れ、これに
濃度10Wt％に調整した硫酸水溶液50Kgを加えて
混合してから、濃度35V％の炭酸ガスを流速80
／min／Kg Ca（OH）2で吹込み、炭酸化率15
％まで炭酸化する。ついで濃度10Wt.％に調製し
たクエン酸ナトリウム水溶液3.6Kgを加えて、炭
酸化反応を行ない、連鎖状の非常に発達した極微
細な炭酸カルシウムを得た。この炭酸カルシウム
懸濁物はプレス脱水機により母液を分離、ついで
乾燥、粉砕して約80Kg仕上げた。得られた本発明
の先成物を試験した結果を第１表および連鎖状炭
酸カルシウムの電子顕微鏡写真を第１図に示す。
なお、第１表には実施例２〜４で得られた生成物
についての結果も伴せて示す。 実施例 ２ 濃度4Wt.％、温度20℃に調製した水酸化カル
シウム水懸濁液1000Kgを反応容器に入れ、これに
濃度10Wt％に調製した酢酸水溶液28Kgを加えて
混合してから、濃度35V％の炭酸ガスを流速50
／min／Kg Ca（OH）2で吹込み、炭酸化率25
％まで炭酸化する。ついで濃度10Wt.％に調製し
たアニオン性高分子化合物（商品名；イソバン、
(株)クラレ製イソブチレン−無水マレイン酸共重合
物のナトリウム塩）水溶液20Kgを加えて炭酸化反
応を行い、連鎖状の非常に発達した極微細なカル
シウムを得た。この炭酸カルシウム懸濁物はプレ
ス脱水機により母液を分離、ついで乾燥、粉砕し
て約53Kg仕上げた。 実施例 ３ 濃度7Wt.％、温度18℃に調製した水酸化カル
シウム水懸濁液1000Kgを反応容器に入れ、これに
濃度10Wt％に調製したソルビツト水溶液10.5Kg
を加えて混合してから、濃度35V％の炭酸ガスを
流速100／min／Kg Ca（OH）2で吹込み炭酸化
率７％まで炭酸化する。ついで濃度5Wt.％に調
製したエチレンジアミンテトラ四酢酸ニナトリウ
ム７Kgを加えて炭酸化反応を行い。連鎖状の非常
に発達した極微細な炭酸カルシウムを得た。この
炭酸カルシウム懸濁物はプレス脱水機により母液
を分離、ついで乾燥、粉砕して約94Kg仕上げた。 実施例 ４ 濃度5Wt.％、温度12℃に調整した水酸化カル
シウム水懸濁液1000Kgを反応容器に入れ、これに
濃度10Wt％に調整したシヨ糖水溶液25Kgを加え
て混合してから、濃度35V％の炭酸ガスを流速
120／min／Kg Ca（OH）2で吹込み、炭酸化率
18％まで炭酸化する。ついで濃度10Wt.％に調整
したトリポリりん酸ナトリウム水溶液25Kgを加え
て炭酸化反応を行い。連鎖状の非常に発達した極
微細な炭酸カルシウムを得た。この炭酸カルシウ
ム懸濁物はプレス脱水機により母液を分離、つい
で乾燥、粉砕して約67Kgに仕上げた。
60m2／ｇ以上の極微細な炭酸カルシウムの製造方
法に関するものである。詳しくは連鎖状の非常に
発達した極微細な炭酸カルシウムの製造方法に係
るものである。 従来、ゴム、プラスチツク用充填剤あるいは塗
料、インキ用顔料として拡く使用されている炭酸
カルシウムには石炭石を機械的に粉砕する重質炭
酸カルシウムと化学反応から得られる沈降炭酸カ
ルシウムとがあり、沈降炭酸カルシウムには比表
面積10m2／ｇ未満の軽質炭酸カルシウムと10m2／
ｇ以上の極微細炭酸カルシウムとに別けられる。 沈降炭酸カルシウムは、一般に水酸化カルシウ
ム水懸濁液に炭酸ガスを吹込み炭酸化反応を行う
方法の中で、濃度、温度、炭酸ガス吹込み量など
の条件を適宜調節して、比表面積10m2／ｇ未満の
結晶粒子の大きい軽質炭酸カルシウムと比表面積
１０m2／ｇ以上の結晶粒子の小さい極微細炭酸カ
ルシウムとが製造、市販されている。このうち比
表面積10m2／ｇ以上の極微細炭酸カルシウムは炭
酸化工程において、炭酸ガス吹込み量の比較的多
い条件で生成するが、その細かさはこれまでの所
比表面積で約50〜60m2／ｇまでで、これ以上の比
表面積をもつ非常に細かい炭酸カルシウムは製
造、市販されていない。また、試験的に得られた
としても結晶粒子がブドウ房状に固く凝集した所
謂アグリゲート（Aggregate）な粒子の炭酸カル
シウムしか得られず、これら粉末をそのままゴ
ム、プラスチツク、塗料、インキなど有機高分
子、溶剤に混合応用しても分散性が非常に劣るた
め、これまでに製品化されたことがない。 そこで、極微細炭酸カルシウムでは分散性を改
良するため、結晶粒子がミタラシ団子風の連鎖状
炭酸カルシウムが研究、検討された。それらの方
法としては水酸化カルシウム水懸濁液の炭酸化反
応において、炭酸化途中の粘稠な膠状乳濁液に変
性した時点で、加水分解により水酸化亜鉛となる
亜鉛塩を加える方法（特公昭37−519号）、水溶性
マグネシウム塩を加える方法（特公昭47−22944
号）および硫酸または水溶性硫酸塩（但し、亜鉛
およびマグネシウムは除く）を加える方法（特公
昭50−3995号）、水酸化カルシウム水懸濁液に硫
酸を加えて炭酸化反応を行う方法（特公昭56−
40118号）などが提案されている。しかし、これ
らの方法は、従来より行われてきた水酸化カルシ
ウム水懸濁液を炭酸化する際の反応条件、即ち濃
度、温度、炭酸ガス吹込み量をただ単に調節して
造る方法に較べて、粒子が多少微細化され、その
ために連鎖状に成長した粒子が極く一部認められ
たりするが、大方はブドウ房状に二次凝結した大
きな塊状状態の炭酸カルシウム凝集体をなし、こ
れらを有機高分子、溶剤中に混合しても分散に関
してはとても充分満足した状態のものが得られな
い。さらにまた、先ずキレート剤を含む水酸化カ
ルシウム懸濁液に炭酸ガスを吹込んで炭酸化反応
をスタートし、炭酸化途中に水溶性金属塩を加え
る方法（特公昭56−26613号）が提案されている
が、この方法でも結晶粒子は微細化され、連鎖状
粒子も認められるが、どちらかというとその連鎖
状粒子が数本から数十本束になつた連鎖束状の二
次凝集体を形成し、有機高分子、溶剤に対する分
散性はやはり充分とはいえない。 ゴム、プラスチツク用充填剤あるいは塗料、イ
ンキ用顔料としての炭酸カルシウムは、その配合
物の物性向上が強く望まれており、それには炭酸
カルシウムのより微細でしかもその系における分
散性のよいものの出現が待たれている。 このような理由から、ゴム、プラスチツク、塗
料、インキなどの充填剤あるいは顔料としての炭
酸カルシウムは粒子をより微細化し、それらの粒
子が炭酸化工程あるいは脱水、乾燥工程において
固く凝結せず、普通の機械粉砕で一次粒子まで解
砕できれば、ゴム、プラスチスクなどに配合し
て、分散性の改善はもとより、補強性などの物性
を一層向上せしめることができる。 本発明者らは比表面積60m2／ｇ以上の極微細な
連鎖状粒子で、その連鎖状粒子が塊状あるいは束
状に凝結しなくて、普通の粉砕機で解砕して分散
性の良好な炭酸カルシウムについて種々研究を重
ねた結果、水酸化カルシウム水懸濁液を炭酸化す
る際、添加薬品と反応条件を適当に選択すること
により、比表面積60m2／ｇ以上の極微細な連鎖状
の非常に発達した炭酸カルシウムが容易に得られ
ることを見い出し、本発明を完成するにいたつ
た。 ここで云う炭酸化率とは反応液中の炭酸カルシ
ウムの重量Ｗ、水酸化カルシウムの重量W1とし
たとき次式によつて定義されるものである。 炭酸化率＝Ｗ／Ｗ＋W1×100 BET比表面積とは低温窒素吸着法である。粒
子形状は電子顕微鏡観察による。 本発明は比表面積60m2／ｇ以上の炭酸カルシウ
ムを製造するにあたり、水酸化カルシウム水懸濁
液に結晶核形成剤を加えてから、濃度15V％以上
の炭酸ガスを流速40／min／Kg Ca（OH）2以
上で吹込み、炭酸化率が40％に達するまでに連鎖
粒子形成促進剤を加えて炭酸化反応を行うことを
特徴とする連鎖状の非常に発達した極微細な炭酸
カルシウムの製造方法を提供するものである。 本発明に使用する添加薬品の添加時期は、結晶
核形成剤は炭酸化反応前の水酸化カルシウム水懸
濁液に加えておくことによつて比表面積の大きい
極微細粒子が得られる。この結晶核形成剤を炭酸
化反応途中に加えても炭酸化反応前に加えたもの
より比表面積の大きいものが得られない。連鎖粒
子形成促進剤は炭酸化率40％までに加えると連鎖
状を形成する効果が大きく、また、形成された連
鎖状粒子の凝結が少ない。連鎖粒子形成促進剤を
結晶核形成剤より先に加えると連鎖状粒子の凝結
体が生成する。また炭酸化率40％以後に加えると
連鎖状を生成する効果が少なく、炭酸化反応終了
後の脱水、乾燥物が固くなる。 本発明に使用する結晶核形成剤は塩酸、硫酸、
硝酸などの鉱酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸など
の低級カルボン酸および／またはそれらのアンモ
ニウム塩、ソルビツト、ペンタエリスリツトなど
の多価アルコール類およびシヨ糖などが挙げられ
る。 本発明に使用する連鎖粒子形成促進剤はクエン
酸、リンゴ酸などのヒドロキシカルボン酸、グル
コン酸、酒石酸などのポリヒドロキシカルボン
酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸
などのアミノカルボン酸、トリポリりん酸ナトリ
ウム、ヘキサメタりん酸ナトリウムなどのポリり
ん酸塩などのキレート剤およびイソブチレン−マ
レイン酸共重合物、スチレン−マレイン酸共重合
物、アクリル酸−マレイン酸共重合物、ポリアク
リル酸などの高分子ポリカルボン酸のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩であるアニオン性高分子化
合物が挙げられる。 本発明に使用する結晶核形成剤の添加量は水酸
化カルシウム100重量部に対して0.5〜15重量部、
好ましくは１〜12重量部である。添加量が0.5重
量部未満の場合は生成粒子の比表面積が小さくな
る。添加量が15重量部を上回ると異形粒子が生成
してくる。 本発明に使用する連鎖粒子形成促進剤の添加量
は水酸化カルシウム100重量部に対して0.05〜８
重量部、好ましくは0.1〜７重量部である。添加
量が0.05重量部未満の場合は連鎖状形成する粒子
が少ない。添加量が８重量部を上回ると連鎖状粒
子の凝結物が生成し、比表面積が低下する。 本発明で使用する炭酸ガス濃度は15V％以上必
要である。炭酸ガス濃度が15V％未満の場合は粗
大粒子が生成する。 本発明使用する炭酸ガス吹込み量は40／
min／Kg Ca（OH）2以上、好ましくは50〜150
／min／Kg Ca（OH）2である。炭酸ガス流速
が40／min／Kg Ca（OH）2末満の場合は連鎖
状粒子の凝結物が生成する。 本発明で使用する水酸化カルシウム水懸濁液の
濃度は２〜8Wt.％、好ましくは３〜7Wt.％であ
る。濃度が2Wt.％未満および8Wt.％を上回ると
生成粒子の形成が不均一となり、比表面積も小さ
くなる。 本発明で使用する水酸化カルシウム水懸濁液の
温度は０〜25℃、好ましくは３〜25℃である。温
度が25℃を上回ると粗大粒子が生成してくる。 本発明の炭酸カルシウムは炭酸化反応終了後、
プレス脱水し、これを乾燥、粉砕して粉末状製品
を得た。 このように本発明の炭酸カルシウムは水酸化カ
ルシウム水懸濁液に加える選択された添加薬品の
添加順序、添加時期と炭酸化の際の厳しい条件に
よつて、比表面積60m2／ｇ以上の極微細な連鎖状
粒子で、その極微細連鎖状粒子が凝結せずに単一
に分散された品がはじめて得られた。また、本発
明の炭酸カルシウムはカサの高い、指頭による触
感のなめらかな粉末であつた。 本発明の炭酸カルシウムはゴム、プラスチツク
の充填剤として配合すると容易に分散され、その
配合物は高引張り強さ、高剛性を与える。塗料の
体質顔料として混練すると早期分散が良好で、塗
膜が平滑となり、高光沢を付与する。 本発明方法により得られた炭酸カルシウムは更
に公知の表面処理を施すことによつて、充填剤あ
るいは顔料として、分散性、補強性などの物性を
一層改善し得ることは云うまでもない。 次に本発明の製造方法を実施例により具体的に
説明する。 実施例 １ 濃度6Wt.％、温度15℃に調製した水酸化カル
シウム水懸濁液1000Kgを反応容器に入れ、これに
濃度10Wt％に調整した硫酸水溶液50Kgを加えて
混合してから、濃度35V％の炭酸ガスを流速80
／min／Kg Ca（OH）2で吹込み、炭酸化率15
％まで炭酸化する。ついで濃度10Wt.％に調製し
たクエン酸ナトリウム水溶液3.6Kgを加えて、炭
酸化反応を行ない、連鎖状の非常に発達した極微
細な炭酸カルシウムを得た。この炭酸カルシウム
懸濁物はプレス脱水機により母液を分離、ついで
乾燥、粉砕して約80Kg仕上げた。得られた本発明
の先成物を試験した結果を第１表および連鎖状炭
酸カルシウムの電子顕微鏡写真を第１図に示す。
なお、第１表には実施例２〜４で得られた生成物
についての結果も伴せて示す。 実施例 ２ 濃度4Wt.％、温度20℃に調製した水酸化カル
シウム水懸濁液1000Kgを反応容器に入れ、これに
濃度10Wt％に調製した酢酸水溶液28Kgを加えて
混合してから、濃度35V％の炭酸ガスを流速50
／min／Kg Ca（OH）2で吹込み、炭酸化率25
％まで炭酸化する。ついで濃度10Wt.％に調製し
たアニオン性高分子化合物（商品名；イソバン、
(株)クラレ製イソブチレン−無水マレイン酸共重合
物のナトリウム塩）水溶液20Kgを加えて炭酸化反
応を行い、連鎖状の非常に発達した極微細なカル
シウムを得た。この炭酸カルシウム懸濁物はプレ
ス脱水機により母液を分離、ついで乾燥、粉砕し
て約53Kg仕上げた。 実施例 ３ 濃度7Wt.％、温度18℃に調製した水酸化カル
シウム水懸濁液1000Kgを反応容器に入れ、これに
濃度10Wt％に調製したソルビツト水溶液10.5Kg
を加えて混合してから、濃度35V％の炭酸ガスを
流速100／min／Kg Ca（OH）2で吹込み炭酸化
率７％まで炭酸化する。ついで濃度5Wt.％に調
製したエチレンジアミンテトラ四酢酸ニナトリウ
ム７Kgを加えて炭酸化反応を行い。連鎖状の非常
に発達した極微細な炭酸カルシウムを得た。この
炭酸カルシウム懸濁物はプレス脱水機により母液
を分離、ついで乾燥、粉砕して約94Kg仕上げた。 実施例 ４ 濃度5Wt.％、温度12℃に調整した水酸化カル
シウム水懸濁液1000Kgを反応容器に入れ、これに
濃度10Wt％に調整したシヨ糖水溶液25Kgを加え
て混合してから、濃度35V％の炭酸ガスを流速
120／min／Kg Ca（OH）2で吹込み、炭酸化率
18％まで炭酸化する。ついで濃度10Wt.％に調整
したトリポリりん酸ナトリウム水溶液25Kgを加え
て炭酸化反応を行い。連鎖状の非常に発達した極
微細な炭酸カルシウムを得た。この炭酸カルシウ
ム懸濁物はプレス脱水機により母液を分離、つい
で乾燥、粉砕して約67Kgに仕上げた。
【表】
粉砕前の乾燥塊状物の硬さは硬い方から、「硬」
「やや硬」「軟」とした。 第１表および第１図の結果から、本発明品は特
に連鎖状の非常に発達した極微細な炭酸カルシウ
ムであるがとが明らかである。 比較例 １〜５ 水酸化カルシウム水懸濁液に硫酸とクエン酸ナ
トリウムを同時に加えたか（比較例１）、硫酸を
加えなかつたか（比較例２）、クエン酸ナトリウ
ムを加えなかつたか（比較例３）、硫酸の代りに
クエン酸ナトリウムを加え、クエン酸ナトリウム
の代りに硫酸を加えたか（比較例４）、または硫
酸、クエン酸ナトリウムを全く加えない（比較例
５）以外は実施例１と同様にして、炭酸化反応を
行い、得られた比較例の生成物を試験した結果を
第２表および比較例４の連鎖束状炭酸カルシウム
の電子顕微鏡写真を第２図に示す。なお、第２表
には比較例６〜12で得られた生成物についての結
果を伴せて示す。 比較例 ６〜８ 濃度10Wt％の硫酸水溶液を３Kg加えるか（比
較例６）、濃度10Wt.％のクエン酸ナトリウム水
溶液を0.2Kg加えるか（比較例７）またはクエン
酸ナトリウム溶液を炭酸化率50％の時点で加える
（比較例８）以外は実施例１と全く同様にして、
炭酸化反応を行つた。 比較例 ９〜12 水酸化カルシウム水懸濁液の濃度を10Wt.％と
するか（比較例９）、水酸化カルシウム水懸濁液
の温度を30℃とするか（比較例10）、炭酸ガス濃
度を10V％とするか（比較例11）、または炭酸ガ
ス吹込み速度を30／min／Kg Ca（OH）2とす
る（比較例12）以外は実施例３と全く同様にし
て、炭酸化反応を行つた。
「やや硬」「軟」とした。 第１表および第１図の結果から、本発明品は特
に連鎖状の非常に発達した極微細な炭酸カルシウ
ムであるがとが明らかである。 比較例 １〜５ 水酸化カルシウム水懸濁液に硫酸とクエン酸ナ
トリウムを同時に加えたか（比較例１）、硫酸を
加えなかつたか（比較例２）、クエン酸ナトリウ
ムを加えなかつたか（比較例３）、硫酸の代りに
クエン酸ナトリウムを加え、クエン酸ナトリウム
の代りに硫酸を加えたか（比較例４）、または硫
酸、クエン酸ナトリウムを全く加えない（比較例
５）以外は実施例１と同様にして、炭酸化反応を
行い、得られた比較例の生成物を試験した結果を
第２表および比較例４の連鎖束状炭酸カルシウム
の電子顕微鏡写真を第２図に示す。なお、第２表
には比較例６〜12で得られた生成物についての結
果を伴せて示す。 比較例 ６〜８ 濃度10Wt％の硫酸水溶液を３Kg加えるか（比
較例６）、濃度10Wt.％のクエン酸ナトリウム水
溶液を0.2Kg加えるか（比較例７）またはクエン
酸ナトリウム溶液を炭酸化率50％の時点で加える
（比較例８）以外は実施例１と全く同様にして、
炭酸化反応を行つた。 比較例 ９〜12 水酸化カルシウム水懸濁液の濃度を10Wt.％と
するか（比較例９）、水酸化カルシウム水懸濁液
の温度を30℃とするか（比較例10）、炭酸ガス濃
度を10V％とするか（比較例11）、または炭酸ガ
ス吹込み速度を30／min／Kg Ca（OH）2とす
る（比較例12）以外は実施例３と全く同様にし
て、炭酸化反応を行つた。
【表】
参考例 １
実施例１の発明品100重量部、SBR1502 100重
量部、亜鉛華５重量部、ステアリン酸１重量部、
促進剤DM1.2重量部、TT0.2重量部および硫酸２
重量部を混練し、加硫ゴム物性を測定した結果を
第３表に示す。第４表には比較例３および比較例
４の炭酸カルシウム、市販炭酸カルシウムを比較
市販品Ａ（表面処理炭酸カルシウム、立方状、比
表面積50m2／ｇ）、比較市販品（軟質炭酸カルシ
ウム、紡錘状、比表面積５m2／ｇ）として、本発
明に代えて使用した結果をも伴せて示す。
量部、亜鉛華５重量部、ステアリン酸１重量部、
促進剤DM1.2重量部、TT0.2重量部および硫酸２
重量部を混練し、加硫ゴム物性を測定した結果を
第３表に示す。第４表には比較例３および比較例
４の炭酸カルシウム、市販炭酸カルシウムを比較
市販品Ａ（表面処理炭酸カルシウム、立方状、比
表面積50m2／ｇ）、比較市販品（軟質炭酸カルシ
ウム、紡錘状、比表面積５m2／ｇ）として、本発
明に代えて使用した結果をも伴せて示す。
【表】
分散性評価；加硫ゴム断面について、肉眼によ
りツブの多さで判定した。評価は分数のよいもの
から「◎」、「○」、「△」、「×」、「××」とした
。 本発明品は第３表の結果から明らかな如く、比
較例の炭酸カルシウムおよび比較の市販炭酸カル
シウムに比べて、分散性が非常によく、高いモジ
ユラスを付与し、高い引張り強さ、高硬度を与
え、補強効果が大きい。
りツブの多さで判定した。評価は分数のよいもの
から「◎」、「○」、「△」、「×」、「××」とした
。 本発明品は第３表の結果から明らかな如く、比
較例の炭酸カルシウムおよび比較の市販炭酸カル
シウムに比べて、分散性が非常によく、高いモジ
ユラスを付与し、高い引張り強さ、高硬度を与
え、補強効果が大きい。
第１図は本発明方法による実施例１で得られた
炭酸カルシウムの連鎖状によく発達した極微細な
粒子構造、第２図は比較例４で得られた炭酸カル
シウムの連鎖束状の粒子構造をそれぞれ示す電子
顕微鏡写真である。
炭酸カルシウムの連鎖状によく発達した極微細な
粒子構造、第２図は比較例４で得られた炭酸カル
シウムの連鎖束状の粒子構造をそれぞれ示す電子
顕微鏡写真である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ BET比表面積60m2／ｇ以上の炭酸カルシウ
ムを製造するにあたり、水酸化カルシウム水懸濁
液に結晶核形成剤を加えてから、濃度15V％以上
の炭酸ガスを流速40／min／Kg Ca（OH）2以
上で吹き込み、炭酸化率が40％に達するまでに連
鎖粒子形成促進剤を加えて炭酸化反応を行うこと
を特徴とする連鎖状の非常に発達した極微細な炭
酸カルシウムの製造方法。 ２ 結晶核形成剤が鉱酸、低級カルボン酸およ
び／またはそれら酸のアンモニウム塩、多価アル
コール類およびシヨ糖である特許請求の範囲第１
項記載の炭酸カルシウムの製造方法。 ３ 連鎖粒子形成促進剤がキレート剤、アニオン
性高分子化合物である特許請求の範囲第１項記載
の炭酸カルシウムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20795083A JPS60103025A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 炭酸カルシウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20795083A JPS60103025A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 炭酸カルシウムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60103025A JPS60103025A (ja) | 1985-06-07 |
| JPH0346404B2 true JPH0346404B2 (ja) | 1991-07-16 |
Family
ID=16548218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20795083A Granted JPS60103025A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 炭酸カルシウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60103025A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4888160A (en) * | 1985-12-20 | 1989-12-19 | J.M. Huber Corporation | Process for producing calcium carbonate and products thereof |
| US4927618A (en) * | 1987-11-19 | 1990-05-22 | Pfizer Inc. | Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate |
| JP2954983B2 (ja) * | 1990-06-25 | 1999-09-27 | 東レ株式会社 | 熱可塑性ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム |
| US5741471A (en) * | 1995-12-05 | 1998-04-21 | Minerals Technologies Inc. | Process for the preparation of discrete particles of calcium carbonate |
| FR2826950B1 (fr) * | 2001-07-04 | 2004-09-10 | Solvay | Procede pour l'obtention de particules de carbonate de calcium precipite structurees a l'echelle nanometrique |
| GB0917248D0 (en) * | 2009-10-02 | 2009-11-18 | Calcitech Synthetic Minerals Ltd | Production of calcium carbonate |
| EP3536750A1 (en) * | 2011-10-05 | 2019-09-11 | Imertech Sas | Use of precipitated calcium carbonate particles |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5626613A (en) * | 1979-08-13 | 1981-03-14 | Nippon Steel Corp | Roller table for adjusting pass line |
| JPS5731530A (en) * | 1980-08-03 | 1982-02-20 | Kyowa Sogyo:Kk | Integral molding of hinge of box with frp resin cover |
-
1983
- 1983-11-04 JP JP20795083A patent/JPS60103025A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60103025A (ja) | 1985-06-07 |
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