JPH0347033A - 燻煙食品包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １１１立旦亙且１ 本発明は、燻煙食品包装体に関する。更に詳しくは融点
２１０℃以下のポリアミド６０〜８０重量％と塩化ビニ
リデン樹脂２０〜４０１！１％との混合物から一性とを
兼備した包装材料で食品を包装し＃ｌｉ煙す方法に関す
る。

嚢Ｈａυえｊ 従来、食肉加工品等の燻煙処理を必要とする食品の包装
体は１次包装と２次包装との２つの包装工程を経て製造
される。１次包装とは、直接内容物を充填包装し、燻煙
処理の間形状を整え維持すると共に燻煙成分を速やかに
透過させ内容物に移行させることを主目的とした包装材
料を用いる包装をいう。１次包装に使用する包装材料と
しては牛、豚、羊等の天然腸やビスコースから作られる
セルローズ系ケーシングが挙げられる。

しかしながら、これらの１次包装材料はガスバリヤ−性
に欠けるので、通常の食品保存の包装材料としては適し
ていない。従って、ガスバリヤ−性を有する２次包装材
料で再度包装することが必要である。

更に、燻煙処理用１次包装材料としては、コラーゲン、
キチン、多糖類等の天然高分子または紙にポリビニルア
ルコール樹脂を含浸させたもの（特公昭５７−４３１９
８）　、紙に可塑剤を含むエチレン−ビニルアルコール
共重合体を含浸させたもの（特開昭５２−５７３４７＞
　、ポリアルキレンオキサイドを含む共重合ポリエステ
ルフィルム（特公昭５９−１１７５３０）等のフィルム
が知られている。これらの１次包装材料もまた酸素ガス
バリヤ−性が不充分であるので、保存のための２次包装
が必要である。

また、燻煙性改善のためフィルムに機械的に孔を穿った
り、多孔質化したものが提案されている（英国特許筒１
３９７４７２　）がこれらの包装材料も同様に２次包装
が不可欠である。この様に従来の燻煙処理用材料は２次
包装を必要とするため、製造工程が増し、包装材料や包
８機械がよけいに必要となり、コストが高くなる欠点が
ある。

特開昭６０−１０５４４８号には、燻煙包装に用いられ
る熱可塑性合成ケーシングとして、飽和点までに自重墨
の少なくとも３％の水を吸収し得るポリアミド例えば、
ポリカプロラクタム、ポリアミノエンド酸アミド、ポリ
ヘキサメチレンアジパミド。

ポリへキサメチレンセバシン酸アミド及びこれらポリア
ミドとアイオノマー樹脂、変性エチレン酢酸ビニル共重
合体及び変性ポリオレフィンよりなる群から選択された
少なくとも一種の樹脂とのポリマーブレンドから成るフ
ィルムが有用であると示唆されているが、具体的に開示
されているものはポリカプロラクタム又はポリヘキサメ
チレンアジパミドから形成された無色透明収縮性延伸ケ
ーシングのみである。このようなポリカプロラクタム及
びポリヘキサメチレンアジパミドから成るケーシングは
、高湿下における酸素ガスあるいは水蒸気のバリヤー性
が不充分であるという欠点を有している。酸素ガスバリ
ヤ−性が不充分であると製品の保存できる期間が短くな
り、また水蒸気バリヤー性が不十分であると製品の保存
、流通の段階で内容物の水分が少なくなり、製品の重量
減少あるいは製品の味や色、形の変化、しわの発生等が
起り商品価値が低下する。

発明の目的 本発明は、一方では燻煙性に富み、他方では酸素ガスバ
リヤ−性と水蒸気バリヤー性に優れた熱可塑性樹脂から
なる食品包装材料を開発しそれにより食品を包装し燻煙
処理して、その後２次包装なしで長期に保存し得る燻煙
食品包装体を提供することを特徴とする特に酸素に敏感
な食品でも長期に保存し得る燻煙食品包装体を提供する
ことを目的とする。

問題を解決するための手段 本発明者等は、上述の目的を達成するために鋭意研究を
した結果、ポリアミドと塩化ビニリデン樹脂を特定の割
合に混合した樹脂からなる包装材料が燻煙性、ダ酸素ガ
スバリヤー性、水蒸気バリヤー性とを兼備し本発明の目
的を達成し得ることを見出し本発明をなすに至った。

本発明の燻煙食品包装体は、結晶融点２１０℃以下のポ
リアミド６０〜８０１　ｆｆｉ％と塩化ビニリデン樹１
１２０〜４０重働％との混合物からなる包装材料で食品
を包装し燻煙した食品包装体である。

本発明の樹脂混合物はポリアミドと塩化ビニリデン樹ｍ
＜以下ＰＶＤＣと略称する）から成る。

本発明で使用するｐｖｏｃとしては塩化ビニリデンを主
とする共重合体であり、好ましくは６５〜９８重量％の
塩化ビニリデン及びこれと共重合可能な少くとも１種の
単量体２〜３５重量％との共重合体が用いられる。共Φ
合可能なＩｉ量体としては、例えば、塩化ビニル、アク
リロニトリル、アクリル酸アルキルエステル（アルキル
基の炭素数１〜１８個）、メタクリル酸アルキルエステ
ル（アルキル基の炭素数１〜１８個）、アクリル酸、メ
タクリル酸等から選ばれたものが好ましい。塩化ビニリ
デンが６５重量％より少量では、常温でゴム状となり、
ガスバリヤ−性が劣る。また９８重量％以上では、融点
が高くなり熱分解し易く安定な溶融押出し加工が困難と
なる。ｐｖｏｃには必要に応じて可塑剤、安定剤、滑剤
、抗酸化剤、顔料等を添加することができる。

ＰＶＤＣと混合されるポリアミドとしては好ましくは融
点２１０℃以下更に好ましくは２００℃以下のポリアミ
ドが用いられる。本発明においてポリアミドの融点は差
動走査熱Φ計（メトラー社製ＴＡ　−３０００）を用い
サンプル８〜１０Ｒｇを昇温速度２０℃／分で昇温して
得られた溶融曲線の最大値を示す温度で示される。

ポリアミドとしては、例えば、詣肪族（０４〜Ｃｌ２）
ポリアミド、＠環族ポリアミド、芳香族ポリアミドの少
くとも１種が用いられる。

ポリアミドを構成する単量体としては、例えば、炭素数
Ｃ〜Ｃ１２の直鎖ω−アミノカルボン酸及びそのラクタ
ム、アジピン酸、セパチン酸、ドデカンジカルボン酸、
ヘプタデカンジカルボン酸。

ヘキサメチレン・ジアミン、イソフタール酸、ビス−（
４−アミノシクロヘキシル）−メタン、２，２ビス−（
４′−アミノシクロヘキシル）−プロパン、テレフター
ル酸もしくはそのジメチルエステル、１．６−ジアミツ
ー　２，２．４−　トリメチルヘキサン、１．６−ジア
ミツー　２．４．４−　トリメチル−ヘキサン、１−ア
ミノ−３−アミノメチル−３，５゜５−トリメチル−シ
クロヘキサン等が好ましく、これらから形成される重合
体及び共重合体及びそれらの混合物が用いられる。これ
らの内ナイロンｅ−ｅｅ（ナイロン６とナイロン６６の
共重合体）、ナイロン６−６９（ナイロン６とナイロン
６９の共重合体）、ナイロン６−１１（ナイロン６とナ
イロン１１の共重合体）、ナイロン１１．ナイロン１２
゜ナイロン６−１２　（ナイロン６とナイロン１２の共
重合体）ナイロン６−６６−６１０　　（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０の共重合体）、ナイロン
６−６６−６１０−６１２（ナイロン６、ナイロン６６
、ナイロン６１０とナイロン６１２の共重合体）等が好
適である。

融点が２１０℃以上のポリアミドはｐｖｏｃと混合され
た樹脂組成物の溶融押出し時に加工温度が高くなりＰＶ
ＤＣが分解し易く、良好な加工が困難となる。

ポリアミドとｐｖｏｃの混合割合としてはポリノρ アミド６０〜８０重量％、好ましくは勅〜７５重量％と
ＰＶＤＣ２０〜４０重量％、好ましくは２５〜４０重量
％が用いられる。ＰＶＤＣが２０重母％未満では、酸素
透過係数、水蒸気透過度が大となってガスバリヤ−性が
劣るとともに保存時に内容物の水分が減り易くなり、包
装した食品を長く保存することが困難となる。ＰＶＤＣ
が４０重量％を越えると燻煙性が低下し、包装フィルム
の強度、耐クリープ特性１寸法安定性が低下するので目
的とする燻煙食品包装体を得ることが困難となる。

上述のポリアミドとＰＶＤＣの混合物は押出成形法によ
りフィルム（シートを含む）に成形する。

このフィルムはポリアミドとＰＶＤＣとの混合物からな
る単層成形品であってもよいし、本発明の目的効果を阻
害しないかぎりにおいて、ポリオレフィン等との多層成
形品であってもよい。また未延伸のものでも延伸したも
のであってもよい。

このフィルムは好ましくは１０〜１５〇−更に好ましく
は１５〜１００−の厚さを有するものであり、多層構造
の場合はポリアミドとＰＶＤＣの混合物からなる層が５
〜１００−の厚さを有するものであればよいが、積層す
る層の厚さは５〜１４０−であることが望ましい。

燻煙処理された食品を長期間保存するためには、特定値
以下の酸素透過係数を示す酸素ガスバリヤ−性包装材料
であることが必要である。本発明に用いられる包装材料
の温度３０℃、湿度１００％ＲＨでの酸素ガス透過係数
は好ましくは２．ＯＸ　１０”ｃｃ　−ａｎ／ｃｄ　−
ｓｅｃ　−ｃｌＩｈ以下、更に好ましくは１．５ｘ　１
０”　ｃｃ　−ａｓ／ａｌ−ｓｅｃ　−７ＪＨ（ｌ以下
特に好ｔ　シ＜　Ｇ；ｔ　１．０ｘ１０−”　ＣＣ−ｕ
／ｃａｔ　＊　　５ｅＣ−ｃｘＨＱ以下である。

酸素に敏感な食品を２．０×１Ｏ−１１ＣＣ−ｃ１１／
ｄ・５ｅｃ−α■Ｑを超えるＭ素透過係数を有する包装
材料で包装した場合は、長期間の保存性が不充分である
ので、高度なバリヤー性のフィルムでの２次包装が必要
となる。例えば、ペースト状食肉製品等の様に酸素に敏
感で、筋肉色素の退色など酸素の影響を受けやすい食品
を、酸素透過係数が２．ＯＸ　１０”　ＣＣ−ｃｍ／　
ｃｍ−ｓｅｃ　−ｃｎＨｇを超えるフィルムで包装した
場合には、筋肉色素の退色が生じ、長期間の保存性が充
分でない。

更に本発明に用いられる包装材料の厚みが３０μｓの時
の４０℃、９０％ＲＨにおける水蒸気透過度は好ましく
はｉｏｏｇ／　ＴＩｔ−ｄａｙ以下、更に好ましくは８
０ｇ／ｒｌＬ・ｄａｙ以下である。水蒸気透過度が１０
０ｇ／ｙＩｔｄａｙ以上であると燻煙処理後製品の保存
期間、流通の段階で内容物の水分が少くなり、製品の重
量減少あるいは製品の味や色、形の変化などの品質の変
化、しわの発生等が生じ、商品価値が低下する。

次に燻煙性について説明する。

本発明者等は、ポリアミドとｐｖｏｃとの混合樹脂でＩ
ｌＪ造したフィルムについて、両者の混合割合を変化さ
せ、包装材料としての特性を種々検討した。ポリアミド
単体及び混合割合を変えた樹脂で、同一厚みのフィルム
資料を作成し、これらのフィルムをケーシングとして使
用して常法に従い豚肉ソーセージ（未燻煙品）を作成し
、同一条件で燻煙処理を行なって、燻煙の程度をパネラ
−による官能試験により評価した。その結果、驚くべき
ことにはＰＶＤＣの割合が４０重市％以下であれば、ポ
リアミド単体のものと比較して、回答遜色のない程度の
燻煙効果がえられ、それ以上の割合になると、燻煙の程
度は急激に減少することが判明した。

したがって、本発明の混合割合範囲であれば、包装材料
はポリアミドと同等の燻煙性を持ち、酸素ガスバリアー
性、水蒸気バリアー性も兼ね備えているので、包装後燻
煙処理し、そのままで長期に保存が可能な燻煙食品包装
体が得られる。

本発明の食品包装体において包装される食品としては、
燻煙処理を必要とし且つ高度の保存性を必要とするもの
で、ハム、ソーセージ、ベーコン及び肉等の蓄産物、チ
ーズ等の乳製品各種の魚介類等の水産加工食品及び卵製
品等が挙げられる。

本発明の燻煙食品包装体を製造するための燻煙処理は、
燻煙処理しようとする食品を、上記包装材料であるケー
シングで包装し、その包装体をそのまま、或いは乾燥し
た後、所定時間（包装の対象食品によって異なり数分か
ら数時間）燻煙機中にいれ、温度を１５〜８０℃に維持
する。燻煙温度は、１５〜３０℃（冷燻煙法）、３０〜
５０℃（温燻煙法）及び５０〜８０℃（熱燻煙法）のい
ずれをも選択し得るが、高温短時間処理で量産できる濡
燻煙法及び熱燻煙法が好ましい。また燻煙処理は、常法
のカシ。

サクラなどの堅木の燻煙の雰囲気に電場をかけておこな
う電燻煙法でおこなっても良い。

発明の効果 本発明によれば、燻煙処理後に二次包装することなく、
そのまま取り扱うことができ、そのまま長期保存が可能
な燻煙食品包装体が提供され、工程の簡素化が可能にな
る。

また、本発明の構成の一つの特徴である包装材料が、強
度などの機械的特性にも優れるので、包装材料及びその
材料での包装体の取り扱いが極めて容易であり損傷も極
めて少ない。

さらに、本発明に使用する包装材料は、−層の構成でも
十分に目的を達成できるので、複雑な製造Ｉｆｆを用い
ることなく、その材料を製造することが可能である。

以下、実施例により本発明を説明する。

なお、実施例、比較例の特性値の測定は下記にしたがっ
て行なった。

〈１）　　酸素透過係数 Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　−Ｄ　−３９８５に従って、温度３０
℃、湿度１００％ＲＨにおける値を測定した。

■　水蒸気透過度 ＪＩＳ−Ｚ−０２０８に従い、温度４０℃、湿度９０％
ＲＨの条件下で測定した。

■　燻煙性評価試験（味、臭） ｉ、パネラ− 年令２０歳代の男女各２名、３０歳代男女各２名、５０
ａ代男女各１名の計１０名。

１１、基準試験 基準燻煙食品の作成 ナイロン６とナイロン１２の単量体成分の重量比が５０
／　５０の共重合体であるＴｉ−１３０℃のポリアミド
（ＰＡ−１＞と塩化ビニリデンと塩化ビニルの重量比が
８０／　２０の共重合体であるＰＶＤＣ（ＰＶＤＣ−１
）のそれぞれより環状ダイ付き押出機で溶融押出しし、
得られたパリソンを１５℃の水で急冷した後常法に従い
インフレーション法で縦軸方向（ＭＤ）／横軸方向（Ｔ
Ｄ　）　＝２．５　／２．５倍に延伸し厚さ３０ａｍの
チューブフィルムとした。それぞれのチューブ状フィル
ムに、豚肉５０重量％、脂肪２０重量％、澱粉６重量％
、食塩２重量％及び水２２重量％の豚肉ソーセージ原料
を約２００ｇ充填し、両端をクリップで封じ包装体を得
た。これをスモークチャンバー中で温度６０℃、湿度２
０％ＲＨの条件下で１５分間乾燥後温度１５℃、湿度５
０％ＲＨの条件下で３０分間燻煙処理した。

燻煙処理後それぞれの内容物を取出し、細片（約５鰭角
）にし、ＰＡＩケーシングのソーセイぞれ重量比で２５
％（８２）、５０％（８３）、７５％（８４）、ｆｉぜ
たものとＰＡｌのみのケーシング計５種を調整しそれぞ
れの混合割合を記した札を付けた皿に採った。

基準燻煙食品のパネルテスト パネラ−に上記基準燻煙食品を試食してもらい、−セイ
ジ（Ｓ５）を０点としパネラ−に採点させた。　ご唸、
土壌下書こり４ｖでおり負。

ｉｉｉ　、燻煙性評価試験 評価したい燻煙処理した資料食品を上記１０名のパネラ
−に上記基準燻煙食品Ｓ１から８５と比較試食してもら
い、どの基準燻煙食品と味、奥が類似しているかを記入
させる。

この結果を次の手順で数値化する。

８１〜８５（Ｓｊ）に対する荷重係数（ＫＪ　）を基準
燻煙食品のパネルテストの結果から次の値とする。

Ｓｊ：　　Ｋｊ Ｓｌ：１００ ム Ｓ２： ８３：　　３８ ８４：　　１０ Ｓ５：　　０ 資料試食結果として、Ｓｊと評価したパネラ−がＮ１人
いたとき、その資料の燻煙性を次式で計算する。

」　　　　　　　　　Ｊ 燻煙性＝Σ（ＫｊｘＮｊ）／ΣＮ　ｊ　　　　（１）但
し、小数点以下は切りすてる。

実施例１〜４．比較例１〜７ ナイロン６とナイロン１２の単量体成分のｌｆｆ１比率
が５０対５０の共重合体であるＴｉ＝１３０℃のポリア
ミド（ＥＭＳ　　ＣＨＥＭＩ　　ＡＧ社製グリロンＣＦ
６５．　Ｔｇ＝３０℃）と塩化ビニリデンと塩化ビニル
の重量化が８０対２０の共重合体であるＰＶＤＣ（ＰＶ
ＤＣ−１＞を表−２に示す重石割合でトライブレンドし
たのち環状ダイ付き押出し機で溶融混練し、得られたパ
リソンを１５℃の水で急冷した後常法に従いインフレー
ション法で縦軸方向（ＭＤ）／横軸方向（ＴＤ　＞　＝
　２．５／２．５倍に延伸し厚さ３０−のチューブ状フ
ィルムを得た。（実施例１〜２．比較例６）。

得られた実施例１．２及び比較例６のフィルムについて
温度３０℃、１００％ＲＨにおける酸素透過係数をＡ　
Ｓ　Ｔ　Ｍ　０３９８５に従って測定した。又、水蒸気
透過度をＪ　Ｉ　Ｓ　Ｚ−０２０８に従い温度４０℃、
９０％ＲＨの条件下で測定した。結果を表−２に示す。

また得られた実施例１，２及び比較例６のチューブ状フ
ィルムを用い、豚肉５０重量％、詣肪２０重量％、′Ｒ
粉６重量％２食塩２重量％及び水２２重量％からなる豚
肉ソーセージ原料的２００ｇを充填し、両端をクリップ
で封じ実施例１，２及び比較例６の包装体を得た。得ら
れた各包装体につき、前に述べた燻煙性評価試験（官能
試験）を行った。その結果を表１及び表−２に示す。

次にグリロンＣＦ６５と塩化ビニリデンとメチルアクリ
レートのｌｆｆ１比が９５対５の共重合体であるＰＶＤ
Ｃ２を表−りに示す重石割合でトライブレンドした後、
実施例１〜３の操作により厚さ３０／ＪＪＩのチューブ
状延伸フィルムを得た。（実施例３〜４、比較例７）。

実施例１〜２と同様の燻煙性試験、酸素透過係数、水蒸
気透過度の測定を行った。その結果を表−２に示す。ま
た、比較のため、ＰＶＤＣ−１（比較例１）、ＰＶＤＣ
−２（比較例２）、ＰＡ−１（比較例３）、ＰＡ１／Ｐ
ＶＤＣ１＝２０／８０（比較例４　）　、　ＰＡ　１　
／ＰＶＤ　Ｃ２＝２０／８０　（、比較例５）の各３０
％のフィルムを使用して、同様の試験を行った。その結
果を表−２に併記する。

尚、燻煙性評価試験で評価対象品のパネラ−による評価
の内容を表−１に示した。

表　　−１ 表−１から資料Ａ、Ｄ、ＥＧ、ｔＳ１．８２と同等の燻
煙の味、臭を示し、資料Ｂ、ＣＧ、１ｔ８４，８５と同
等であり燻煙の味、臭が感じられない。

燻煙性を表わす数値は燻煙性評価試験の式（１）から計
算し、表−１及び表−２に示した。

ＰＶＤＣは逆に酸素透過係数と水蒸気透過度は小さいが
、燻煙性は全くない（比較例１．２）。

ＰＡの場合は燻煙性は十分あるが酸素透過係数、水蒸気
透過度が大きい。（比較例３）。ＰＡ／ＰＶ　Ｄ　Ｃ＝
　２０／８０ではＭ木透過係数と水蒸気透過度は満足す
るが！煙性が劣る。（比較例４，５）。

ところが、ＰＡが６０〜８０重量％の混合物の場合は酸
素透過係数と水蒸気透過度は小さく、かつポリアミドと
同等の燻煙性があり、非常にバランスのとれた燻煙食品
包装体である事が分かる。

実権例５〜９ ポリアミドとＰＶＤＣＩとの重量化を８０対２０としポ
リアミドの種類を表−３に示すように変えた。

各サンプルをトライブレンドした後、環状ダイ付き押出
し機で溶融混練し得られたパリソンを空気圧でブロー成
形した。得られた３０−のフィルムの酸′１ｇ透過係数
、水蒸気透過度、燻煙性試験の結果を表−３に示す。

ポリアミドの種類を変えた場合も酸素透過係数と水蒸気
透過度は小さく、且ポリアミドと同等な燻煙性があり、
非常にバランスのとれた燻煙食品包装体である事が分か
る。

上記実施例の食品包装体の燻煙性、酸素透過係数、水蒸
気透過度をそれぞれ比較例３（ＰＡｌ。

ポリアミド）の性状を基準にとり、比較したものを第１
図に示す。ＰＡの割合が８０〜６０重量％の範囲では、
＃［性（１）がＰＡと同等であり、かつ、酸素透過係数
Ｏ）はＰＡの３０％以下となり、水蒸気透過度■は、Ｐ
Ａの１５％以下に低下することを示している。この事は
、本発明に用いる包装材料で包装後燻煙した食品包装体
が燻煙性、１１素バリヤー性、水蒸気バリヤー性のバラ
ンスがとれたものである事を示している。

【図面の簡単な説明】

第１図はｐｖｏｃとＰＡＩの混合組成と各物性の関係を
示す。横軸に混合組成、ｉ軸にＰＡ−１の物性値を１０
０％とした時の各混合物の物性値の割合を％で示す。 （１）　　　燻　　煙　　性　　　　　−・　−■　水
蒸気透過度　　−八 ０）　酸素透過係数　　−×− 代ｌ、１人ブ１°ｉ：＋！、１：　　イ、ｊ；ｉ　　　
山武

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶融点２１０℃以下のポリアミド６０〜８０重
   量％と塩化ビニリデン樹脂２０〜４０重量％との混合物
   からなる包装材料で食品を包装し燻煙した食品包装体。
2. （２）結晶融点２１０℃以下のポリアミド６０〜８０重
   量％と塩化ビニリデン樹脂２０〜４０重量％との混合物
   からなるフィルムで食品を包装し、該包装 体を燻煙することを特徴とする燻煙方法。