JPH0347516A - 有機ハロゲン化物の除去方法 - Google Patents

有機ハロゲン化物の除去方法

Info

Publication number
JPH0347516A
JPH0347516A JP2052701A JP5270190A JPH0347516A JP H0347516 A JPH0347516 A JP H0347516A JP 2052701 A JP2052701 A JP 2052701A JP 5270190 A JP5270190 A JP 5270190A JP H0347516 A JPH0347516 A JP H0347516A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
organic halide
reaction
zeolite
decomposition
analysis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2052701A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2976041B2 (ja
Inventor
Koichi Mizuno
水野 光一
Yutaka Hinuma
肥沼 豊
Satoru Kobayashi
悟 小林
Akira Kushiyama
櫛山 暁
Reiji Aizawa
相澤 玲司
Hideo Ouchi
日出夫 大内
Masahiro Tajima
政弘 田島
Seiichi Asano
精一 浅野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Tosoh Corp
Original Assignee
Agency of Industrial Science and Technology
Tosoh Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agency of Industrial Science and Technology, Tosoh Corp filed Critical Agency of Industrial Science and Technology
Priority to JP2052701A priority Critical patent/JP2976041B2/ja
Publication of JPH0347516A publication Critical patent/JPH0347516A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2976041B2 publication Critical patent/JP2976041B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機ハロゲン化物の分解方法に関する。更に
詳しくは、塩素、弗素、臭素等の少なくとも1種を含む
ハロゲン化有機化合物を接触分解してこれを除去する方
法に関する。
〔従来の技術〕
フロンガス、トリクロロエチレン等の有機ハロゲン化物
はその化学的性質、特に溶剤、噴射剤、冷媒等として優
れ、産業界のみならず一般にも広(多用されている。
しかし、これらの物質は、一般に揮発性が大で、排ガス
として大気中に排出されると、オゾン層の破壊、地球の
温暖化の促進、発ガン性などの問題が指摘され、近時環
境保全の面からその対策が緊急の課題として提起されて
いる。特に一部の有機ハロゲン化物については、「オゾ
ン層を破壊する物質に関するモントリオール議定書」に
おいて、その使用について制限することが決定されてい
る。
その排出規制の対策としては、排出時にこれらを捕集し
回収する方法、または分解する方法等がある。
有機ハロゲン化物を捕集又は分解する方法は、一般的に
、活性炭、活性炭素繊維にこれらを吸着させ回収する方
法がある。この方法は、被吸着物の濃度が高い場合は吸
着効果は比較的大であるが、前記濃度が低い場合、即ち
分圧が低い場合は吸着量が少なく更に共存する他の物質
によって有機ハロゲン化物の吸着が阻害されることが多
(効率が悪い。更に、回収時の加熱温度が高すぎる(2
00℃以上)と活性炭が燃焼するという問題点がある。
又分解方法として熱分解法がある。この方法は、高温度
例えば800℃で熱分解する方法、活性炭に吸着させた
ものを窒素気流中で800℃までの温度で熱分解する方
法である。しかしこの後者の方法は例えばハロゲン化物
としてクロロフルオロカーボン(CFC−11、CFC
−12等)を処理すると四弗化炭素が生成し、このもの
は800℃以下の温度ではそれ以上分解されない。更に
熱分解法は比較的安価な分解方法であるが、分解で遊離
されたハロゲンが分解装置の材質を腐蝕するなどの副次
的な問題が生ずる。
更に還元性試薬を用いて化学反応により分解する方法も
検討されており、安価で、被分解物を選択的に分解する
試薬の探索が鋭意進められている。
最近、オゾン層を破壊する可能性が高い規制フロンにつ
いては、オゾン層破壊をもたらさない代替フロンの開発
が盛んである。しかし、これら代替品は、成層圏におけ
るオゾン層問題は解決できるが、更に下層の大気圏で分
解するため、酸性雨の発生等の新たな大気汚染の原因に
なる可能性もある。従って、有機ハロゲン化物は既製品
、代替品の如何を問わず、大気への放出を制御する必要
があり、発生源における当該化合物の分解技術の確立が
重要である。有機ハロゲン化物の特に環境保全面からの
分解除去方法にとっては、少なくとも次の事項を満足す
ることが必要と考えられている。
即ち、 1)分解は、広い操作条件で確実に可能であること、2
)分解による有害副生物の発生が抑制できること、3)
被処理物を含む混合物中で選択的に被処理物を分解可能
であること、 4)被処理物の排出形態に適宜対応可能であること等々
である。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明者らは以上の問題点に適応する有機ハロゲン化物
の分解方法を提供する目的で種々の方法を検討した結果
、簡便で効率の良い方法を見出だし本発明を完成した。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、周期律表のIA族及びnA族元素を除く同表
の第3周期から第6周期に属する金属とこれら金属の1
種以上を金属種とする化合物とからなる群から選ばれた
1種以上と有機ハロゲン化物を接触させてこれを分解す
ることを特徴とする有機ハロゲン化物の除去方法に関す
るものである。
次に本発明を詳述する。
本発明で処理の対象となる有機ハロゲン化物は、比較的
分子量が小さ(、且つ炭素原子に塩素、弗素、臭素等の
ハロゲン原子の一種以上が結合した化合物で、具体的に
はトリクロロフルオロメタン(CFC−111、ジクo
oシフJI、オoメタン(CFC−12)、1、 l、
 2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン(
CFC−113) 、プロモトリフルオロメタン、四塩
化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、
I、 I、 1− トリクロロエタン等々である。これ
らの化合物の分子径は、最大の物で約7.5人である。
本発明は、これらの有機ハロゲン化物を金属化合物と接
触させることが特長である。
本発明で用いる第1の金属化合物の金属種は周期律表の
第3周期〜第6周期に属するもので、同■A及びIIA
に属する元素以外のものである。
これらの金属化合物は、^1、Sis  VSFeSC
OSCllqzIllz「、Mo、 Pd1PI、 A
H,!(g等の1種以上の金属種の結晶性酸化物、非結
晶性酸化物、塩化物、硫酸化物、錯体等々で、これらの
1種又は混合物として用いられる。又通常、触媒の担体
として用いられる担体例えば、後述のゼオライト、シリ
カ、アルミナ、粘度鉱物シリカアルミナ、シリカチタニ
アなどにこれら化合物を担持又は、これら金属化合物を
構成する金属種の金属イオンとイオン交換させて用いる
こともできる。前記した混合物を用いる際の混合組合せ
及び混合割合は特に制限されない。
又担体に担持(又はイオン交換)させる際の割合は担体
量に対して金属として0.1〜50w1%である。
又担持(又はイオン交換)方法は一般的な方法で行なう
ことが出来る。即ち、対象とする成分を含む水溶液と担
体を接触させた後乾燥するなどの方法、両者を混合し混
練する方法である。
本発明で用いる第2の金属化合物としてはアルミノシリ
ケート及び/又はアルミノフォスフエトがある。
アルミノシリケート(ゼオライト)は、5in4四面体
及びAlO4四面体から構成されているが、S及びAI
の存在比、及び各四面体の結合様式の相違により多くの
種類が知られている。そしてこれらの構成成分が三次元
骨格構造の格子を形成し、格子中に空洞(細孔)を形成
している。この空洞がゼオライトを特長付ける吸着性能
をゼオライトに付与するもので、その大きさは構成成分
の比率、骨格構造の種類によって種々の値を採る。
本発明で用いるゼオライトは、前記した有機ハロゲン化
物の分子径より大の細孔径を持っゼオライトで、この条
件を満足するゼオライトとして例えば、フォージャサイ
ト型、モルデナイト型、L型、オメガ型、フェリエライ
ト型、ZSM−5型等々のいずれのものでも良い。本発
明では上述のゼオライトをそのままの状態で用いること
が出来るが、これらのゼオライトの構成成分のイオン交
換可能な成分と、これらとイオン交換可能な他の陽イオ
ンとでイオン交換したゼオライト、例えば、遷移金属イ
オン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、
希土類金属イオン、アンモニウムイオン、プロトンとイ
オン交換したゼオライト、又ゼオライトを担体として他
の成分、例えば上記金属、その錯塩、塩化物、硝酸塩、
水酸化物、酸化物等を担持させたもの、更に上記成分を
ゼオライトと混合したもの等である。
上記したイオン交換、担持の方法は一般的な方法で行な
うことが出来る。即ち、対象とする成分を含む水溶液と
ゼオライトを接触させた後乾燥するなどの方法、両者を
混合し混練する方法である。
ゼオライトに含有させる際のこれら成分の含有量は、ゼ
オライトに対して0.1〜50wt%、好ましくは0.
1〜20w(%である。
一方、アルミノフォスフェートは、ゼオライトと類似の
骨格構造を持つもので、本発明で用いる際の金属との複
合化(金属の担持、混合)は、前記ゼオライトの場合と
同様の方法で行なうことができる。
本発明で用いる金属、金属化合物の実際の使用形態は、
粉末状でも良く、通常の方法で成形した成形体及びそれ
を解砕したもの等いずれでも良い。
又これらの使用の際の大きさはそれらの使用規模によっ
ても異なるが、造粒した場合の造粒物の径は0.2〜I
O+mであることが好ましい。
本発明で有機ハロゲン化物と上述の金属化合物を接触さ
せる方法は、気相、液相のいずれでも良いが、被処理物
質の性質、例えば高揮発性などの面から気相でこれを行
なうのが好ましい。即ち、粉体、粒体、ペレット状の金
属化合物を充填した層又はハニカム状とした層に有機ハ
ロゲン化物を含む気体を導入する方法である。この際の
接触温度は室温以上で、好ましくは100℃〜800℃
、更に好ましくは150℃〜600℃の範囲である。又
、触媒の層に導入する気体中の有機ハロゲン化物の量は
0. Ippn+ 〜100%、好ましくはIOppm
 〜11000Oppである。この有機ハロゲン化物を
含む気体の触媒層への導入割合(空間速度:SV)は1
00.θoh−’以下、好ましくは50. QDOb−
1以下である。更に、本発明での分解処理に於いて、反
応系に水分を存在させてこれを行なうと、水分は有機ハ
ロゲン化物と反応して、二酸化炭素、−酸化炭素、ハロ
ゲン化水素となるので、後の工程で処理物を処理する上
で好ましい。この除用いる水の量は有機ハロゲン化物と
水が反応して二酸化炭素、−酸化炭素、ハロゲン化水素
を生成するに充分な化学量論量以上の量を用いることが
好ましい。又被処理ガス中の前記以外の成分は特に制限
されない。本発明での分解処理後の成分中にはハロゲン
化水素等が含まる場合があり、これらは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニア、
アミン等のアルカリと接触させることにより除去するこ
とができる。
又、−酸化炭素が含まれる場合は、酸化触媒を用い、容
易に二酸化炭素に変換できる。
〔発明の効果〕
本発明は、簡便な方法であり、操作も簡単で大量処理用
大型装置としてのみならず少量処理用の小型装置として
も利用可能である。又有機ハロゲン化物の分解により、
後の工程で処理が困難な分解物や、捕集困難な有害副生
物が少なく、この方法による二次的な環境汚染も発生す
ることはない。
〔実施例〕
次に実施例で本発明を更に詳述する。
実施例1 クロロフルオロカーボ:/ (CFC−113) 0.
 I Vo1%。
及び水分0.4V(11%を含むガス(他の成分二乾燥
空気)を被処理ガスとして用いた。
用いた触媒は、γ−アルミナを成形して径0.2〜0、
6+++mの粒度の物に揃え、その1gを、径12mm
。
長さ150mraの石英製反応管に充填して用いた。反
応温度500℃で被処理ガスを500+nl/rai1
1でこの反応管に導入し分解処理をした。合計50時間
反応を継続し反応開始後10時間目及び50時間目の反
応物をガスクロマド法(カラム:クロモツルブー102
充填、カラム温度:150℃)により分析した。分解生
成物として炭素を含有する生成物はCO□及びCO以外
の成分はほとんど検出されなかった。ハロゲン化物の分
解率を表1に示した。又反応物を0.2規定NaOH水
溶液中に導入し処理したところNz01(水溶液中にF
−及びCI−イオンが検出され、反応相中での被処理ガ
スの分解反応によりIIF及びHCIの発生が確認され
た。
実施例2 触媒として酸化第二鉄を使用した以外は実施例1と同様
の条件で反応を行なった。反応物は実施例1と同様にし
て分析した。分解率を表1に示した。この例に於ても分
解生成物として炭素を含有する生成物はCO□及びCO
以外の成分はほとんど検出されなかった。又実施例1と
同様の方法で分析した結果)IF及び1(CIの発生が
確認された。
実施例3 触媒として、シリカを塩化コバルト水溶液と接触させて
、コバルトとして1[1vt%担持させたものを用いた
以外は実施例1と同様の条件で反応を行なった。反応物
は実施例1と同様にして分析した。
分解率を表1に示した。この例に於ても分解生成物とし
て炭素を含有する生成物はC02及びCO以外の成分は
ほとんど検出されなかった。又実施例1と同様の方法で
分析した結果)IF及びHClの発生が確認された。
実施例4 触媒としてカオリナイトを塩化コバルト水溶液と接触さ
せて、コバルトとしてl0w1%担持させたもの用いた
以外は実施例1と同様の条件で反応を行なった。反応物
は実施例1と同様にして分析した。分解率を表1に示し
た。この例に於ても分解生成物として炭素を含有する生
成物はCO□及びCO以外の成分はほとんど検出されな
かった。又実施例1と同様の方法で分析した結果11F
及びllClの発生が確認された。
実施例5 実施例1に於て、反応温度を40[1℃とした以外は実
施例1と同様の条件で反応及び分析をした。
結果を表1に示した。
実施例6 触媒として5in2−Ti02  (Si02/Tie
2モル比1.54)を用いた以外は実施例1と同様の条
件で反応及び分析をした。結果を表1に示した。この例
に於ても分解生成物として炭素を含有する生成物はCO
2及びCO以外はほとんど検出されなかった。
又実施例1と同様の方法で分析した結果11F及びHC
Iの発生が確認された。
実施例7 TiCI416gとztQCI210gを50hl C
7)メタノールに溶解し、その溶液にアンモニア水溶液
(28w1%)をpH7〜8になるまで加えた。生じた
沈殿物は、ろ過してCI−イオンがなくなるまで純水で
洗浄した。その後120℃の温度で乾燥し650℃で焼
成してTie2−1to□とした。
このTiO□−2「02を用いた以外は実施例1と同様
の条件で反応及び分析をした。結果を表1に示した。こ
の例に於ても分解生成物として炭素を含有する生成物は
C02及びCOO40ほとんど検出されなかった。又実
施例1と同様の方法で分析した結果HF及びHCIの発
生が確認された。
実施例8 実施例7で調製したTie、−2rO□を、硝酸銅水溶
液と接触させてイオン交換し銅イオン5wt%を含むも
のを用いた以外は実施例1と同様の条件で反応及び分析
をした。結果を表1に示した。この例に於ても分解生成
物として炭素を含有する生成物はC02及びCOO40
ほとんど検出されなかった。
又実施例1と同様の方法で分析した結果FIF及びHC
Iの発生が確認された。
実施例9 γ−アルミナIOgに、硼酸2gを含浸させ、120℃
で乾燥後500℃で焼成し^1□O、−B、 0 、を
得た。この人1□O、−820、を触媒として用いた以
外は実施例1と同様の条件で反応及び分析をした。
結果を表1に示した。この例に於ても分解生成物として
炭素を含有する生成物はCO□及びCOO40ほとんど
検出されなかった。又実施例1と同様の方法で分析した
結果HF及びHCIの発生が確認された。
表1 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 CFC−113の分解率(%) 10時間目  50時間目 1    85      g? 2    68     65 3    72     74 4    75     77 5    72      TO 65654 79593 119896 98683 実施例10 りcyロフ)Iyオoカ−ホ> (CFC−113) 
0. I Vo1%、及び水分0.4Vol′%を含む
ガス(他の成分:乾燥空気)を被処理ガスとして用いた
。
用いたゼオライトは、フォージャサイト型ゼオライト(
東ソー株式会社製、商品名rl(S2−310−NAA
 J、細孔径約8人)で、平均粒径約10μmのものを
、塩化コバルト水溶液と接触させてイオン交換しコバル
トイオン15v1%含むゼオライトとした。このものを
成形し径0.2〜0.6mraの粒度に揃え、その1g
を、径12II111、長さ150mn+の石英製反応
管に充填して用いた。反応温度500℃で、被処理ガス
を500m1#ainでこの反応管に導入し分解処理を
した。
合計50時間反応を継続し反応開始後lO時間目及び5
0時間目の反応物をガスクロマド法(カラム:クロモツ
ルブー102充填、カラム温度:150℃)により分析
した。分解生成物としてはCO2及びCOO40成分は
ほとんど検出されなかった。ハロゲン化物の分解率を表
2に示した。又反応物を0.2規定NaOH水溶液中に
導入し処理したところNaOH水溶液中にF−及びCI
−イオンが検出され、反応相中での被処理ガスの分解反
応によりi(F及びIIcIの発生が確認された。
実施例11 ゼオライトとして、モルデナイト型ゼオライト(東ソー
株式会社製、商品名rllsX−6GO)iAAJ 、
細孔径7.5人)を、塩化コバルト水溶液と接触させて
イオン交換し、コバルトイオン1411%含むものとし
たものを用いた以外は実施例1と同様の条件で反応を行
なった。反応物は実施例1と同様にして分析した。分解
率を表2に示した。この例に於ても生成物としてC02
及びCOO40成分はほとんど検出されなかった。又実
施例1と同様の方法で分析した結果HF及びHCIの発
生が確認された。
実施例12 ゼオライトとして、フォージャサイト型ゼオライト(東
ソー株式会社製、商品名r[l5X−31QNA^」、
細孔径8人)を、テトラミンジクロロパラジウム水溶液
と接触させてパラジウムとして1Ov1%担持させたも
のを用いた以外は実施例1と同様の条件で反応を行なっ
た。反応物は実施例1と同様にして分析した。分解率を
表2に示した。この例に於ても生成物としてCO□及び
CD以外の成分はほとんど検出されなかった。又実施例
1と同様の方法で分析した結果HF及びHCIの発生が
確認された。
実施例13 ゼオライトとして、イオン交換しないフォージャサイト
型ゼオライト(東ソー株式会社製、商品名rH3X−3
1ON^^」、細孔径8人)を用いた以外は実施例1と
同様の条件で反応を行なった。反応物は実施例1と同様
にして分析した。分解率を表2に示した。この例に於て
も生成物としてC02及びCD以外の成分はほとんど検
出されなかった。又実施例1と同様の方法で分析した結
果HF及びHCIの発生が確認された。
実施例14 実施例IOに於て、反応温度を40θ℃とした以外は実
施例1と同様の条件で反応及び分析した。結果を表2に
示した。
実施例15 ゼオライトとして、モルデナイト型ゼオライト(東ソー
株式会社製、商品名rH32−640HOAJ 、細孔
径7.5人)を用いた以外は実施例1と同様の条件で反
応を行なった。反応物は実施例1と同様にして分析した
。分解率を表2に示した。この例に於ても生成物として
CO□及びCD以外の成分はほとんど検出されなかった
。又実施例1と同様の方法で分析した結果HF及びtl
clの発生が確認された。
実施例16 ゼオライトとして、フォージャサイト型ゼオライト(東
ソー株式会社製、商品名rllsZ−320HOAJ、
細孔径8人)を用いた以外は実施例1と同様の条件で反
応を行なった。反応物は実施例Iと同様にして分析した
。分解率を表2に示した。この例に於ても生成物として
CO2及びCo以外の成分はほとんど検出されなかった
。又実施例1と同様の方法で分析した結果)IF及びH
CIの発生が確認された。
実施例17 ゼオライトとして、モルデナイト型ゼオライト(東ソー
株式会社製、商品名r11sz−6401(0^」、細
孔径8人)を硝酸銅水溶液と接触させてイオン交換し、
銅イオン5v1%含むものを用いた以外は実施例Iと同
様の条件で反応を行なった。反応物は実施例1と同様に
して分析した。分解率を表2に示した。この例に於ても
生成物としてC02及びCD以外の成分はほとんど検出
されなかった。又実施例1と同様の方法で分析した結果
FIF及びHClの発生が確認された。
実施例18 ゼオライトとして、zsM−5型ゼオライト(東ソー株
式会社製、商品名r1(SX−8401(0月、細孔径
7人)を用いた以外は実施例1と同様の条件で反応を行
なった。反応物は実施例1と同様にして分析した。分解
率を表2に示した。この例に於ても生成物としてCO□
及びCD以外の成分はほとんど検出されなかった。又実
施例1と同様の方法で分析した結果HF及びHCIの発
生が確認された。
表2 CFC−113の分解率(94) 1θ時間目  50時間目 実施例Ill     82     115実施例I
+     78     81実施例2    76
     79 実施例3    35     32 実施例14    68     71実施例15  
  98     92実施例6     B2   
   ’1616実施    1[1θ     94
実施例18    79     76実施例19 ゼオライトとして、モルデナイト型ゼオライト(東ソー
株式会社製、商品名rHSz−640)10AJ 、細
孔径7,5人)を硝酸銅水溶液と接触させてイオン交換
し、銅イオン5w1%含むものとしたものを用い、有機
ハロゲン化物をジクロロジフルオロメタンとし、反応温
度を350℃とした以外は、実施例1と同様の条件で反
応を行なった。反応物は実施例1と同様にして分析した
。分解率を表3に示した。
この例に於ても生成物としてCO2及びCo以外の成分
はほとんど検出されなかった。又実施例1と同様の方法
で分析した結果1(F及び1(CIの発生が確認された
。
実施例20 ゼオライトとして、モルデナイト型ゼオライト(東ソー
株式会社製、商品名r)192−6401(OAJ 、
細孔径7,5人)を、硝酸銅水溶液と接触させてイオン
交換し、銅イオン5wj%含むものとしたものを用い、
有機ハロゲン化物をクロロトリフルオロメタンとし、反
応温度を550℃とした以外は、実施例1と同様の条件
で反応を行なった。反応物は実施例1と同様にして分析
した。分解率を表3に示した。この例に於ても生成物と
してCO2及びCo以外の成分はほとんど検出されなか
った。又実施例1と同様の方法で分析した結果)IP及
びI(C,Iの発生が確認された。
実施例21 ゼオライトとして、モルデナイト型ゼオライト(東ソー
株式会社製、商品名rFIs2−640HOAJ 、細
孔径7.5人)を、硝酸銅水溶液と接触させてイオン交
換し、銅イオン5v1%含むものとしたものを用い、有
機ハロゲン化物をテトラクロロエチレンとし、反応温度
を550℃とした以外は、実施例1と同様の条件で反応
を行なった。反応物は実施例1と同様にして分析した。
分解率を表3に示した。
この例に於ても生成物としてCO2及びCo以外の成分
はほとんど検出されなかった。又実施例1と同様の方法
で分析した結果)IP及びHCIの発生が確認された。
実施例22 ゼオライトとして、モルデナイト型ゼオライト(東ソー
株式会社製、商品名rl(S2−640)10AJ 、
細孔径7,5人)を、硝酸銅水溶液と接触させてイオン
交換し、銅イオン5w1%含むものとしたものを用い、
有機ハロゲン化物をトリクロロエチレンとし、反応温度
を501)℃とした以外は、実施例1と同様の条件で反
応を行なった。反応物は実施例1と同様にして分析した
。分解率を表3に示した。この例に於ても生成物として
CO□及びCo以外の成分はほとんど検出されなかった
。又実施例1と同様の方法で分析した結果)IF及び1
(CIの発生が確認された。
実施例23 実施例7で用いたTiO□−2r02を用い、有機ハロ
ゲン化物をトリクロロエチレンとし、反応温度を500
℃とした以外は、実施例1と同様の条件で反応を行なっ
た。反応物は実施例1と同様にして分析した。分解率を
表3に示した。この例に於ても生成物としてC02及び
Co以外の成分はほとんど検出されなかった。又実施例
1と同様の方法で分析した結果HF及び1(CIの発生
が確認された。
実施例24 ゼオライトとして、モルデナイト型ゼオライト(東ソー
株式会社製、商品名rHsX−640HO^」、細孔径
7.5人)を、硝酸銅水溶液と接触させてイオン交換し
、銅イオン5wt%含むものとしたものを用い、有機ハ
ロゲン化物を1.1.1− )リクロロエチレンとし、
反応温度を300℃とした以外は、実施例1と同様の条
件で反応を行なった。反応物は実施例1と同様にして分
析した。分解率を表3に示した。この例に於ても生成物
としてC02及びCo以外の成分はほとんど検出されな
かった。又実施例1と同様の方法で分析した結果tlF
及び1(CIの発生が確認された。
実施例25 ゼオライトとして、モルデナイト型ゼオライト(東ソー
株式会社製、商品名IFo−640uoAJ 、細孔径
7,5人)を、硝酸銅水溶液と接触させてイオン交換し
、銅イオン5v1%含むものとしたものを用い、有機ハ
ロゲン化物を四塩化炭素とし、反応温度を200℃とし
た以外は、実施例1と同様の条件で反応を行なった。反
応物は実施例1と同様にして分析した。分解率を表3に
示した。この例に於ても生成物としてCO□及びCo以
外の成分はほとんど検出されなかった。又実施例1と同
様の方法で分析した結果)IF及びHClの発生が確認
された。
表3 有機ハロゲン化物の分解率(%) lO時間目  50時間目 実施例+9    95     92実施例20  
  86     81実施例21    98   
  96実施例22    99     98実施例
23    97     98実施例24    9
9     97実施例25   100    10
0尚分解率は、単位時間当りの次の量から求めた。
A:導入有機ハロゲン化物量 B:未反応有機ハロゲン化物量

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)金属化合物と有機ハロゲン化物を接触させてこれを
    分解することを特徴とする有機ハロゲン化物の除去方法
    。 2)金属化合物が周期律表の I A族及びIIA族元素を
    除く同表の第3周期から第6周期に属する金属とこれら
    金属の1種以上を金属種とする金属化合物とからなる群
    から選ばれた1種以上である請求項1記載の方法。 3)有機ハロゲン化物と当該有機ハロゲン化物の分子径
    以上の細孔径を持つアルミノシリケート及び/又は同ア
    ルミノフォスフェートを接触させることを特徴とする請
    求項1記載の方法。 4)有機ハロゲン化物が弗素、塩素、臭素の少くとも一
    種を含む化合物である請求項1〜3のいずれか1項記載
    の方法。
JP2052701A 1989-03-06 1990-03-06 有機ハロゲン化物の除去方法 Expired - Lifetime JP2976041B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2052701A JP2976041B2 (ja) 1989-03-06 1990-03-06 有機ハロゲン化物の除去方法

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1-51995 1989-03-06
JP5199589 1989-03-06
JP1-101151 1989-04-20
JP10115189 1989-04-20
JP2052701A JP2976041B2 (ja) 1989-03-06 1990-03-06 有機ハロゲン化物の除去方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0347516A true JPH0347516A (ja) 1991-02-28
JP2976041B2 JP2976041B2 (ja) 1999-11-10

Family

ID=27294508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2052701A Expired - Lifetime JP2976041B2 (ja) 1989-03-06 1990-03-06 有機ハロゲン化物の除去方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2976041B2 (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992004104A1 (en) * 1990-09-06 1992-03-19 Nkk Corporation Method for removing organochlorine compound from combustion exhaust gas
WO1992019366A1 (fr) * 1991-04-30 1992-11-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Procede de decomposition par oxydation d'un compose d'halogene organique
US5759504A (en) * 1994-12-28 1998-06-02 Hitachi, Ltd. Method for treating organohalogen compounds with catalyst
WO2000009258A1 (fr) * 1998-08-17 2000-02-24 Ebara Corporation Procede et appareil pour traiter des gaz residuaires contenant des composes fluores
JP2001062290A (ja) * 1999-08-27 2001-03-13 Nippon Chem Ind Co Ltd 有機ハロゲン化合物除去処理材およびその処理方法
KR20020069429A (ko) * 2001-02-26 2002-09-04 주식회사 옵티라이더 절첩 전개기능을 가지는 포터블 케너피
WO2004052513A1 (en) * 2002-12-11 2004-06-24 Ceimig Limited Halocarbon destruction
US6855305B2 (en) 1997-01-14 2005-02-15 Hitachi, Ltd. Process for treating fluorine compound-containing gas
JP2007130635A (ja) * 1997-06-20 2007-05-31 Hitachi Ltd フッ素含有化合物の分解処理方法及び分解処理装置
JP2011075862A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Eizo Onami 撥ね上げ式眼鏡

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51147469A (en) * 1975-06-13 1976-12-17 Asahi Glass Co Ltd A process for cracking of brominated hydrocarbons
JPS5287106A (en) * 1976-01-09 1977-07-20 Ppg Industries Inc Method of catalytic oxidation of halogenated c22c4 hydrocarbon
JPS5422792A (en) * 1977-07-21 1979-02-20 Seikosha Kk Device for holding piezooelectric vibrator and method of producing same
JPS63190621A (ja) * 1987-02-03 1988-08-08 Kanto Denka Kogyo Kk 1,1,1−トリクロロエタンを含むガスから1,1,1−トリクロロエタンを分解除去する方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51147469A (en) * 1975-06-13 1976-12-17 Asahi Glass Co Ltd A process for cracking of brominated hydrocarbons
JPS5287106A (en) * 1976-01-09 1977-07-20 Ppg Industries Inc Method of catalytic oxidation of halogenated c22c4 hydrocarbon
JPS5422792A (en) * 1977-07-21 1979-02-20 Seikosha Kk Device for holding piezooelectric vibrator and method of producing same
JPS63190621A (ja) * 1987-02-03 1988-08-08 Kanto Denka Kogyo Kk 1,1,1−トリクロロエタンを含むガスから1,1,1−トリクロロエタンを分解除去する方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992004104A1 (en) * 1990-09-06 1992-03-19 Nkk Corporation Method for removing organochlorine compound from combustion exhaust gas
WO1992019366A1 (fr) * 1991-04-30 1992-11-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Procede de decomposition par oxydation d'un compose d'halogene organique
US5430230A (en) * 1991-04-30 1995-07-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for disposing of organohalogen compounds by oxidative decomposition
US5759504A (en) * 1994-12-28 1998-06-02 Hitachi, Ltd. Method for treating organohalogen compounds with catalyst
US6077482A (en) * 1994-12-28 2000-06-20 Hitachi, Ltd. Method for treating organohalogen compounds with catalyst
US6942841B2 (en) 1997-01-14 2005-09-13 Hitachi, Ltd. Process for treating fluorine compound-containing gas
US7347980B2 (en) 1997-01-14 2008-03-25 Hitachi, Ltd. Process for treating fluorine compound-containing gas
US6855305B2 (en) 1997-01-14 2005-02-15 Hitachi, Ltd. Process for treating fluorine compound-containing gas
JP2007130635A (ja) * 1997-06-20 2007-05-31 Hitachi Ltd フッ素含有化合物の分解処理方法及び分解処理装置
WO2000009258A1 (fr) * 1998-08-17 2000-02-24 Ebara Corporation Procede et appareil pour traiter des gaz residuaires contenant des composes fluores
US6602480B1 (en) 1998-08-17 2003-08-05 Ebara Corporation Method for treating waste gas containing fluorochemical
JP2001062290A (ja) * 1999-08-27 2001-03-13 Nippon Chem Ind Co Ltd 有機ハロゲン化合物除去処理材およびその処理方法
KR20020069429A (ko) * 2001-02-26 2002-09-04 주식회사 옵티라이더 절첩 전개기능을 가지는 포터블 케너피
WO2004052513A1 (en) * 2002-12-11 2004-06-24 Ceimig Limited Halocarbon destruction
JP2011075862A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Eizo Onami 撥ね上げ式眼鏡

Also Published As

Publication number Publication date
JP2976041B2 (ja) 1999-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hansen et al. Vapor-liquid equilibria by UNIFAC group contribution. 5. Revision and extension
US5151263A (en) Process for the catalyic decomposition of chlorofluoro-alkanes
JP2976041B2 (ja) 有機ハロゲン化物の除去方法
AU2002226536B2 (en) Decomposition of fluorine containing compounds
US5118492A (en) Process for the catalytic decomposition of chlorofluoro-alkanes
JPH03106419A (ja) フロン含有ガスの処理方法及びフロン分解用触媒
JPH06293676A (ja) テトラフルオロクロロエタンの不均化によるペンタフルオロエタンの製造方法
Vileno et al. Thermal decomposition of NF3 with various oxides
EP0516850B1 (en) Method of removing organic halides
US5709734A (en) Method for disposing of ozone-degrading and climatically active halogenated compounds
JP3368820B2 (ja) フッ素化合物含有ガスの処理方法および触媒
JPH0716582B2 (ja) ガス状酸性ハロゲン化合物の除去方法
JP2002370013A (ja) フッ化硫黄の分解処理剤及び分解処理方法
JP3570136B2 (ja) 有機ハロゲン化合物含有ガスの処理方法及び有機ハロゲン化合物分解触媒
JPH04313344A (ja) フロン分解触媒およびフロンを含む排ガスの処理方法
JP3327099B2 (ja) 有機ハロゲン化合物含有ガスの処理方法及び有機ハロゲン化合物分解触媒
JPH10216479A (ja) 三弗化窒素ガスの除害方法
JP4596432B2 (ja) フッ素含有化合物の分解処理方法及び分解処理装置
JPH11179201A (ja) 含フッ素化合物分解処理用触媒および含フッ素化合物 分解処理方法
JPH05337373A (ja) 臭化メチル分解触媒および臭化メチルを含む排ガスの処理方法
JPH0523598A (ja) 臭化メチル分解触媒および臭化メチルを含む排ガスの処理方法
JPH11165071A (ja) 含フッ素化合物分解処理触媒および含フッ素化合物分 解処理方法
JPH0663399A (ja) メチルクロロホルム分解触媒およびメチルクロロホルムを含む排ガスの処理方法
JP3627414B2 (ja) 臭化メチル除去用吸着剤及びそれを用いた除去方法
JP3340513B2 (ja) 有害ガスの浄化方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070910

Year of fee payment: 8

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070910

Year of fee payment: 8

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

EXPY Cancellation because of completion of term