JPH0348652A - ジ第２級アミンとジイソシアナートから新規なイソシアナートプレポリマー及び第２級アミンの製造法 - Google Patents

ジ第２級アミンとジイソシアナートから新規なイソシアナートプレポリマー及び第２級アミンの製造法

Info

Publication number
JPH0348652A
JPH0348652A JP2180708A JP18070890A JPH0348652A JP H0348652 A JPH0348652 A JP H0348652A JP 2180708 A JP2180708 A JP 2180708A JP 18070890 A JP18070890 A JP 18070890A JP H0348652 A JPH0348652 A JP H0348652A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
amine
product
diisocyanate
isocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2180708A
Other languages
English (en)
Inventor
Jiang-Jen Lin
ジィアン―ジェン・リン
George Phillip Speranza
ジョージ・フィリップ・スペランザ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huntsman Corp
Original Assignee
Texaco Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Chemical Co filed Critical Texaco Chemical Co
Publication of JPH0348652A publication Critical patent/JPH0348652A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
    • C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
    • C07C273/1827—X being H
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3228—Polyamines acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8038—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3225

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオキシアルキレンアミン類及びインシアナ
ート類の反応に関する。より詳しくは、本発明はアルキ
レン等のジイソシアナート類とジ第２級アミン類から新
規なインシアナートプレポリマー及び第２級アミン頚を
合成する方法に関する。なお、本発明においてアルキレ
ン等とは、アルキレン基：及び任意のアルキル基で置換
されていてもよいシクロアルキレン基又はアラルキレン
基等の２価の炭化水素基として定義され、またシクロア
ルキレン基に１個又は２個のアルキレン基が結合してい
るものも包含し、アラルキレン基にはアリーレン基に２
個のアルキレン基が結合していて、イソシアナト基は該
アルキレン基に結合し、アリーレン基に直接結合するイ
ソシアナト基を有するものを含まない。なお、後述のよ
うに、該アルキレン等のインシアナートに、若干のモノ
イソシアナート及び／又は高官能性イソシアナートが混
在していてもよい。
さらにより詳しくは、本発明は、一つの様態としては活
性なイソシアナト末端基、２個の尿素結合、２個のアル
キレン等及びエーテル結合を有し、他の様態では、末端
第２級アミノ基と中間の尿素結合を有する新規な化合物
の製造法に関する。この両生酸物はアルキレン等のジイ
ソシアナートを、極性溶媒の存在下に、ポリオキシアル
キレンジアミンのＮ、Ｎ′−ジイソプロピル誘導体と反
応させることによって製造される６反応剤は本質的に同
じである。それゆえ、イソシアナートプレポリマー又は
新規な第２級アミンを得るには、モル比と反応を進める
技術とが重要である。
生成物はアミンの濃度によって異なる６反応は好ましく
は窒素雰囲気中、約０°Ｃ〜ｌｏｏ’ｃの間で行われる
。
はとんどのイソシアナートプレポリマーは高粘度の液体
であり、とくにポリウレタンの分野で有用である。この
新規な第２級アミンは優れた色調と粘度特性を有し、エ
ポキシ塗料やポリ尿素の用途に非常に有用である。
ジイソプロビルジ第２級アミンが誘導されるポリオキシ
アルキレンジアミンと、とくにアルキレン等のジイソシ
アナートが、生成物の色と粘度に影響を及ぼす。
イソシアナート類とアミン類の反応は技術的に公知であ
って、極度に早い反応である。高分子量のジアミン類を
制御されたあり方で反応させることができるようになっ
たのは、はんの最近のことである。この領域での仕事は
、ポリ尿素プラスチックを製造する反応射出成形（ＲＩ
　Ｍ）プロセスに導いた。
ポリイソシアナート類と、水に溶解性又は部分溶解性で
あるポリアミン類との反応は、水が熱伝導体として働く
ことから水中で反応を行うことの利益が期待されるけれ
ども、しばしばゲル形成をもたらす。
イソシアナートとアミンの反応とは対称的に、アルコー
ルとイソシアナートの反応は遅い速度で進む。ポリオー
ルとイソシアナートから作られるイソシアナートポリマ
ーは公知であり、広く商業的なプロセスで用いられてい
る。（Ｊ、　Ｈ，５ａｕｎｄｅｒｓと　Ｋ、　Ｃ，Ｆｒ
１ｓｃｈ著：°°旧ｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｌ　６巻Ｐ
ｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　　：　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（第１部）　、
　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　出版（１９６２）”を
参照されたい。） 以下に述べる文献に、ポリオール−イソシアナートプレ
ポリマーの製造と利用に関する情報が含まれている。
Ｃｈｕｎｇらは米国特許４，５９０．２５４号に、イソ
シアナト末端プレポリマーをヒドラジンのような鎖長延
長剤を含有する有機媒体に逆添加して製造されるポリ（
ウレタン尿素）を開示している。
米国特許４．６１７．３４９号にＮａ５ｕらは、ａ、α
。
ａ′、α′−テトラメチルキシリレンジイソシアナート
誘導体とへキサメチレンジイソシアナート誘導体が固体
ベース重量比で２０／８０〜８０／２０であるポリイソ
シアナート成分及びアクリル性ポリオールからなるウレ
タン樹脂組成物を開示している。
米国特許４，６１１．０４３号には、（ａ）複数のイソ
シアナト基を含有する少なくとも１個のポリウレタン形
成試薬と少なくとも１個の多官能性多価アルコールとの
反応生成物からなるイソシアナト末端プレポリマーと、
（ｂ）ジシクロペンテニルアルコールから作られる被覆
組成物を開示している。
上記のプレポリマーは一般にポリオール類とジイソシア
ナート類から、スズ触媒と高い反応温度を用いてイ乍ら
れる。
米国特許４，６０９．７１８号は、約１０００〜８００
０の範囲の分子量を有するポリオキシアルキレンジアミ
ンのアクリル末端オリゴマーの、重量で約３０〜９０％
のイソシアナト官能性との反応生成物であるオリゴマー
が存在することによって導入された尿素結合を含有する
、本質的に直鎖状のアクリル末端ポリウレタンオリゴマ
ーからなる被覆組成物を開示している。
各種の関連技術に用いるのに非常に望まれる性質を有す
るそれぞれ新規な組成物である２個の異なる生成物を製
造するのに、ジ第２級アミン類とアルキレン等のジイソ
シアナート類とを用いることができるなら、それは新規
な方法であり、技術的に区別される前進である。
アルキレン等のジイソシアナート類と、ＮＮ′−ジイソ
プロピルＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■アミン類をはじめとする
ジ第２級アミンの誘導体とは、添加する種々のモル比と
、ある場合には溶媒とによって、新規なイソシアナート
プレポリマー又はジ第２級アミンを製造するのに用いる
ことができる。
本発明の目的は、所望の構造と基や結合の配列を示す新
規なイソシアナートプレポリマー及び第２級アミン類の
製造法を提供することであり、またゲル形成を避ける方
法を提供することでもある。
より詳しくは、本発明に従って、第１の様態では、アル
キレン等のジイソシアナートをケトン溶媒の存在下で室
温、大気圧においてポリオキシアルキレンジアミンの第
２級イソプロピル誘導体と反応させることからなる、一
連の新規なインシアナートプレポリマーの製造方法が提
供される。ここでは過剰のジイソシアナートをアミンに
添加することが重要である。プレポリマーは一角９にゲ
ル化しないが、粘度は高い。第２の様態では、過す１１
のジ第２級アミン誘導体を極性溶媒中でアルキレン等の
ジイソシアナートと反応させ、新規な第２級アミン類を
製造する。手順とモル比によっては、より粘稠でなく、
ゲル化しない生成物が得られる。
反応の手順、モル比及び溶媒が重要である。イソホロン
ジイソシアナートをアミノ末端ポリエチレングリコール
のＮ、Ｎ’　−ジイソプロピル誘導体と反応させるとき
、第１の様態による生成物は次のように表される。
また、第２の様態の生成物は次のようになる。
本発明によれば、新しい第２級アミンから誘導されるイ
ソシアナートプレポリマーは、２個の活性イソシアナト
末端基、２個の尿素結合、２個のアルキレン等及びエー
テル結合を含有して構成され、高粘性の液状の形である
。同じ反応剤を用いて、末端第２級アミノ基を有し、ア
ルキレン等及び尿素結合を含有する第２級アミンを、制
御しつる反応により、望ましくないゲルを形成しないで
得ることができる６反応剤のモル比と、極性溶媒中で過
剰のアミンにインシアナートを逆添加することにより２
結果として、アルキレン等と尿素結合を含有する新規な
第２級アミン類の形成を生ずる。一方、第１の様態では
、モル比をジイソシアナートが過剰なように調整して、
ケトン中でアミンをイソシアナートに添加していくと、
結果として、同様な反応剤からポリオキシアルキレンア
ミンとアルキレン等を含有する新規なイソシアナートプ
レポリマーを生ずる。反応は低温でも１時間で起こる。
アミン生成物は一θ９に淡色で低粘度の液体である。プ
レポリマーは一般により粘稠な淡色の液体生成物である
。
本発明による新規なイソシアナートプレポリマー及び第
２級アミン類はひとつの主要な反応成分として、次式の
アルキレン等のジイソシアナトと、 又は　　０ＣＮ−（ＣＨ２）、ＮＧＯ ジ第２級アミン類から得られ、次の式を有する適切なイ
ソプロピル第２級アミンを含有する。
＞ＮＨｆｃＨ，ｃＨ２０１、ＣＨ□ＣＨ，ＮＨべ（式中
、Ｘは平均値約１〜３の数である。）本発明による新規
なイソシアナートプレポリマーは、極性溶媒の存在で、
アルキレン等のジイソシアナート類とジ第２級アミン類
との次式による反応で製造される。
新しい第２級アミン類は理想的には次のように示される
反応で製造される。
本発明に用いるインシアナート成分は、所望の官能性を
有する適するものならなんでもよい。
本合成法にはジイソシアナート類が好ましい。有機ジイ
ソシアナートは好ましくはアルキレン等のジイソシアナ
ートである。ジイソシアナートが好ましいけれども、他
の高官能性ポリイソシアナト類も、ジイソシアナート類
及び／又はモノイソシアナート類との組合せで用いるこ
とができる。
適するアルキレン等のジイソシアナートの例は、１．６
−へキサメチレンジイソシアナート、１４−シクロヘキ
シレンジイソシアナート、インホロンジイソシアナート
、キシリレンジイソシアナート、ｍ−及びｐ−テトラメ
チルキシリレンジイソシアナート、４．４′−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアナート）、２．２．４−
トリメチルへキサメチレンジイソシアナート、２４．４
−トリメチルへキサメチレンジイソシアナート及びそれ
らの混合物である。置換基がニド四基、塩素原子、アル
コキシ基であり、及び他の水酸基や活性水素と反応せず
、与えられた置換基がジアミンの意図された用途に悪影
響をしない置換基で置換された有機ポリイソシアナート
類も用いることができる。
新規な第２級アミン類を製造するための好ましいアルキ
レン類のジイソシアナートは、イソホロンジイソシアナ
ート及びテトラメチレンキシリレンジイソシアナートで
ある。
イソプロピル第２級アミン誘導反応 −日９に、出発物質のジ第２級アミンはポリオキシアル
キレンジアミン又はトリアミンの誘導体として定義され
る。用いられる適切なポリオキシアルキレンジアミン類
の一つのグループは、次式を有し、Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａ１社によってＪＥＦＦＡＭＩＮＥ＠　　Ｄ−
シリーズ製品として販売されているものである。
（式中、Ｒ１は独立して水素原子又はメチルを表し、Ｘ
は平均値が約２〜６の数である。）用いられる適切なポ
リオキシアルキレンジアミン類のもう一つのグループは
、次式を有し、Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社によ
ってＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■ＥＤＲ−シリーズ製品として
販売されているものである。
ＨａＮ−ＣＨｚ−ＣＨａ　［−０−ＣＨａ−（：Ｈ２］
ニーＮＨ２（式中、Ｘは２又は３である。） この構造式のポリオキシアルキレンジアミンを含む代表
的な製品は、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■　ＥＤＲアミンの商
品名でＴｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社によって製造
され、上記の構造で次のＸをもっている。
ｘ　＝　２　　Ｊ、ＥＦＦＡＭＩＮＥ■　ＥＤＲ−１４
，８ｘ　＝　３　　ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　＠　　Ｅ　Ｄ
　Ｒ−１９２ポリオキシアルキレンジアミンを、米国出
願特許番号０７／１．３５．７９８の、本発明の実施例
に用いられたＮ−イソプロピルジアミン誘導体を製造す
る方法によってアルキル化する。
この方法では、ポリオキシアルキレンジアミンを、水素
添加触媒及び水素の存在下に、アミン反応剤中に存在す
る第１級アミノ基１モルに対するアセトンの約１．５〜
３モル当量の範囲で、アセトンと反応させる。
■ 本発明の方法では、溶媒はゲル形式を避けるために不可
欠である。
適する（容媒は、イソシアナト基に対してアミノ化合物
よりも反応性の低いものである。適する溶媒は一般に極
性であるか、高い誘電率を有するものである。
適する極性溶媒の例は、アセトン、イソプロパノール及
びメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルである。これらの
溶媒の中でアセトンとインプロパツールを用いて、良好
な結果が得られた。このうち、プレポリマーを作る方法
には、アセト・ンが好ましい。
なイソシアナートプレポリマーの　造 第１の様態では、過剰のアルキレン等のジイソシアナー
ト、たとえばイソホンジイソシアナート又はテトラメチ
ルキシリレンジイソシアナートをアミン末端ポリエチレ
ングリコール又はポリプロピレングリコールのＮ、Ｎ′
−ジイソプロピル誘導体に、０−１８０°Ｃの範囲内、
好ましくは１０〜５０°Ｃの温度で約１〜５時間の範囲
内の反応時間で添加することによって、優先的に形成さ
れることが見出された。
この様態では、モル比が重要である。ジ第２級アミンの
モル当たり１〜４モルのジイソシアナートが所望の結果
を与え、アミンのモル当たり２１〜３．０モルのジイソ
シアナートが好ましい。
この新規なプレポリマーは一般に高粘度の淡色の液体で
、２個の末端活性イソシアナト基、２個の尿素結合、２
個のアルキレン等及びエーテル結合を有している。これ
らの技術的な特徴は、こうした官能基の配列を有するプ
レポリマーへの利益と適応性をもつ。
反応混合物は一般に次式： ％式％（ （式中、Ｘは２又は３である）で特徴づけられるＮ、Ｎ
′　−ジイソプロビルジ第２級アミン及びインホロンジ
イソシアナート、ｍ−及びｐ−テトラメチルキシリレン
ジイソシアナート又はｌ、６−へキサメチレンジイソシ
アナートなどのようなアルキレン等のジイソシアナート
からなる。より詳しくは、アルキレン等のジイソシアナ
ートは下記の式の一つで表すことができる。
又は　　０ＣＮ−（ＣＨ２）、−ＮＣＯインホロンジイ
ソシアナート（ＩＰＤＩ）及びアミン末端ポリエチレン
グリコールのＮ、Ｎ′ジイソプロピル誘導体を反応剤と
して用いたときの生成物は、次式で表される。
本発明によって、新規な第２級アミン生成物はアルキレ
ン等のジイソシアナートを窒素雰囲気及び約０〜ｌＯＯ
°Ｃの温度と約１〜１０時間の反応時間で過剰のイソプ
ロピルジアミン誘導体に添加することによって、優先的
に形成されることも見出された。通常、反応はいかに早
く反応熱を除くかによって、約１〜４時間の反応時間の
後に完結する。
反応はアルキレン等のジイソシアナートの本質的にすべ
てのイソシアナト基がジイソプロピル第２級アミンのア
ミン基と反応したときに完結する。
本発明の製造法番こよって形成される新規なジ第２級ア
ミンは一般に約２００〜２０００の範囲、好ましくは３
５０から約１０００の分子量を有し、アルキレン等と平
均２個の尿素結合を含有する談合の液体である。
本発明の新規なジ第２級アミン生成物の分子形状の多様
性は、出発物質を変えることによって可能である。
イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）及びＪＥＦＦ
ＡＭＩＮＥｏ　ＥＤＲ−１４８又はＥＤＲ−１９２の誘
導体を反応剤として用いたとき、生成物は次式によって
表される。
ここで、 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ＠　　Ｅ　Ｄ　Ｒ−１４８のとき、
ｘ＝２ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■　ＥＤＲ−１９２のとき、
ｘ＝３ジイソシアナートをアミンに逆添加することが、
粘度が低（、ゲル化しない生成物を得るには不可欠であ
ることが示された。
一般に、過剰のアミンが必要である。イソプロピル第２
級アミン誘導体のジイソシアナート反応剤に対するモル
比は２．１〜３の範囲である。
２．５〜３の範囲が所望の結果をもたらす。
［実施例］ 本発明をさらに以下の実施例によって説明する。この実
施例は単に説明のためのものであり、いかなる風にでも
本発明を限定すると見なされるものではない。
実施例１〜９については次のことが特筆される。
（１）新しいインシアナートプレポリマーはＪＥＦＦＡ
ＭＩＮＥ■アミン及びイソプロピル（アルキル）基を構
造内に含有して作られる。
（２）イソシアナートとアミンの比は生成物が液体の形
状であることに貢献する重要な要素である。
（３）ケトン溶媒が好ましい。ジエチルケトン、メチル
エチルケトンのような他の溶媒が好適である。
（４）比較例は溶媒の選択が重要なことを説明している
。
実施例１ イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）とＮ、Ｎ’　
　−ジイソプロピルＪＥＦＦＡＭＩＮＥ＠　Ｅ　Ｄ　Ｒ
−１４８の付加物（モル比３：ｌ） 温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ捕集器、撹拌器及び窒素
導入口を備えた２５０ｉの三つロフラスコに６６．６ｇ
　（０，３モル）のＩＰＤＩを入れた６アセトン６０ｇ
に溶かした２３．２ｇ　（０，１モル）のＮ、Ｎ’−ジ
イソプロピルＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■ＥＤＲ−１４８を３
時間かけて滴下した。発熱反応の温度を最高３０°Ｃに
保った。アミンの添加後、混合物を１３０°Ｃに加熱し
て溶剤を除去し、減圧下（約４０　ｍｍＨｇ）に３０分
保った。回収した淡褐色液体８６．５ｇを分析したとこ
ろ、イソシアナト基含有量は４．　３ｍｅｑ／ｇ　　（
計算値４．４ｍｅｑ／ｇ　）であり、粘度は５９００　
ｃｓｔ／、５０°Ｃであった。
実施例２ テトラメチルキシリレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ
）　とＮ、Ｎ’　　−ジー（ソブロヒルＪＥＦＦＡＭＩ
ＮＥ■ＥＤＲ−１４８の付加物（モル比４：ｌ） 温度計、Ｄｅａｎ−５ｔａｒｋ抽集器、撹拌器及び窒素
導入口を備えた２５０ｄの三つロフラスコに７３．２ｇ
　（０，３モル）のＴ、ＭＸＤＩを入れた。アセトン６
０−に溶かした１７．４ｇ（０，０７５モル）のＮ、Ｎ
′−ジイソプロピルＪＥＦＦＡＭＩＮＥ＠　Ｅ　Ｄ　Ｒ
−１４８を１．５時間かけて滴下した。混合物をゆっく
り１２０°Ｃに加熱して溶媒を除去し、さらに減圧下（
約４０　ｍｍｔ（ｇ）に３０分保った。回収した生成物
は透明な褐色の液体６９ｇであり、分析の結果、イソシ
アナト基は４、６ｍｅｑ／ｇ　　（計算値５．０ｍｅｑ
／ｇ　）であり、粘度は７４００ｃＳｔ／２５°Ｃであ
った。
実施例３ テトラメチルキシリレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ
）とＮ、Ｎ’　−ジイソプロピルＪＥＦＦＡ［ＮＥ＠　
Ｅ　Ｄ　Ｒ−１４８の付加物Ｃモル比３１）（実施例１
の比較例） 温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ捕集器、攪拌器及び窒素
導入口を備えた２５０＋Ｊの三つロフラスコに７３．２
ｇ　（０，３モル）（７）ＴＭＸＤＩを入れた。アセト
ン６０−に溶かした２３２ｇ（０，１モル）のＮ、Ｎ′
−ジイソプロピルＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■ＥＤＲ−１４８
を１，５時間かけて滴下した。混合物をゆっくり加熱し
て溶媒を除去し、さらに減圧下、１３０℃に３０分保っ
た０回収した生成物は暗い色の固体であった。
実施例４ イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）とＮ、Ｎ’−
ジイソプロピルＪＥＦＦＡＭＩＮＩＩＪ　Ｅ　Ｄ　Ｒ−
１９２の付加物（モル比４：１） 温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ捕集器、撹拌器及び窒素
導入口を備えた５００−の三つロフラスコに８８．８ｇ
　（０，４モル）のＩＰＤＩを入れた。
アセトン６０ｇに溶かした２７．６ｇ　（０，１モル）
のＮ、Ｎ’−ジイソプロピルＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■ＥＤ
Ｒ−１９２を３０分かけて滴下した。添加中の発熱反応
の；温度を氷水２谷で冷却して１５〜３５°Ｃに制御し
た。アミンの添加後、混合物を１３０℃未満に加熱して
溶剤を除去し、減圧下で１３０°Ｃに１５分保った。回
収した液状生成物１１２．５ｇを分析したところ、イソ
シアナ；・基含有量は５．０ｍｅｑ／ｇ　　（計算値５
．　２ｍｅｑ／ｇ　）、アミノ基含有量は０．０５ｍｅ
ｑ／ｇであり、粘度は４８００ｃＳｔ／２５℃であった
。
実施例５ イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）とＮ、　　Ｎ
′−ジイソフロヒルＪＥＦＦＡＭＴＮＥ＠　Ｅ　Ｄ　Ｒ
−１９２の付加物（モル比３：１） 温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ捕集器、撹拌器及び窒素
導入口を備えた２５０ｍｐの三つロフラスコに６６．６
ｇ　（０，３モル）のＩＰＤＩを入れた。
アセトン６０ｇに溶かした２７．６ｇ　（０，１モル）
のＮ、Ｎ’−ジイソプロピルＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■ＥＤ
Ｒ−１９２を２０〜３４℃の温度で３Ｑ分かけて滴下し
た。混合物を加熱して溶剤を除去し、減圧下、１２５℃
に１５分保った。回収した９０ｇの生成物は黄色で粘稠
な液体であった。これを分析したところ、イソシアナト
基含有量は４．２ｍｅｑ／ｇ　　（計算値４．　３ｍｅ
ｑ／ｇ　）アミノ基含有量は０　、　０４　ｍｅｑ／ｇ
であり、粘度は７１，８００ｃＳｔ／２５°Ｃであった
。
実施例６ 実施例５の試料の応用、ＩＰＤＩ−Ｎ、Ｎ′１−Ｐｒ、
　　ＥＤＲ−１９２の付加物（モル比３：１） 実施例５で得られた試料（ＩＰＤＩとＮ、Ｎ′−ジイソ
プロピルＥＤＲ−１９２より作られ、イソシアナト基４
．　２ｍｅｑ／ｇ　）　　１０　ｇとＰＰＧ−４００（
ポリプロピレングリコール、分子量４００）８．４ｇ及
び触媒としてＣ０ＣＵＲＥ＠　３０（Ｃｏｓｕｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｉ社製造のウレタ社製化触媒）を充分に混合
して型に注入し、９５°Ｃに一夜保って硬化して、僅か
に可撓性の、透明で強靭な物質が得られた。上記の試料
から、ＰＰＧ−４００の代わりに１．４−ブタンジオー
ル３．８ｇを用いてこれを反覆したところ、泡状の、無
欠陥性良好であるが脆い白色固体が得られた。
実施例フ イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）とＮ、Ｎ’−
ジイソプロピルＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■ＥＤＲ−１９２の
付加物（モル比２：１） ６６．６ｇ　（０，３モル）のＩＰＤＩ、４１．４　（
０，１５モル）のジイソプロピルＥＤＲ−１９２及び６
０ｇのアセトンを用いて前述の実施例を繰返した。反応
条件は室温で約２．５時間であった。溶剤を除去した後
、半固状の生成物９６ｇが得られた。
実施例８ ＩＰＤＩとジイソプロピルＥＤＲ−１９２付加物を溶剤
なしに合成する試み（モル比４：ｌ）（比較例） 温度計、Ｄｅａｎ−５ｔａｒｋ捕集器、撹拌器及び窒素
導入口を備えた２５０ｍ／の三つロフラスコに８８．８
ｇのＩＰＤＩを入れた。室温で２７６ｇノシイソ７’ｏ
　ヒルＪＥＦＦＡＭｒＮＥ＠　Ｅ　Ｄ　Ｒ−１９２を滴
下した。この間にゲルの形成が認められた。
これは、この反応には適切な溶媒が必要であることの証
１処である。
実施例９ ＩＰＤＩとジイソプロピルＥＤＲ−１９２のインプロパ
ツール溶媒中の反応の試み（モル比４１） 温度計、　Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ捕集器、撹拌器及び窒
素導入口を備えた２５０−の三つロフラスコに８８．８
ｇ、（０，４モル）のＩＰＤＩと５０−のイソプロパノ
ールを入れた。それから２７．６ｇ（０，１モル）のＮ
、Ｎ′−ジイソプロピルＪＥＦＦＡＩ、ｔＩＮＥ■ＥＤ
Ｒ−１９２を室温〜３５℃で１時間かけて滴下した。つ
いで大気圧で１３０℃及び減圧で溶媒を除去した。光沢
のある固体生成物が得られた。アセトン溶媒に比べて、
インプロパツールは適さない溶液である。
実施例１０ 実施例１９の応用（ＩＰＤＩ−ジイソプロピルＥＤＲ−
１４８付加物） 実施例１９で得た試料１５ｇと８．７ｇのＥＰＯＮ■８
２８の混合物を９５°Ｃで一夜硬化した。
結果として得られた物質は室温で淡色、透明、強靭で硬
い固体で、加熱すると軟化した。
実施例１１ ６３２２−５３　（ＴＭＸＤＩとジイソプロピルＥＤＲ
−１４８の付加物）の応用 実施例１６で得た試料１５ｇと７．６ｇのＥＰＯＮ■８
２８の混合物を９５°Ｃで一夜硬化した。
結果として得られた物質は高温で柔軟であり、室温では
硬くて脆かった。
実施例１２（比較例） Ｎ、Ｎ’　　−ジイソプロピルＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■Ｅ
ＤＲ−１４８とイソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ
）の付加物（モル比２：１）温度計、Ｄｅａｎ−５ｔａ
ｒｋ捕集器、撹拌器及び窒素導入口を備えた２５０−の
三つロフラスコに３３．３ｇ　（０，１５モル）のＩＰ
ＤＩを入れた。アセトン１００ｇに溶かした６９．６ｇ
（０，３モル）のＮ、Ｎ’　−ジイソプロピルＪＥＦＦ
ＡＭＩＮＥ＠　Ｅ　Ｄ　Ｒ−１４８を２３〜４０℃で３
時間かけて滴下した。添加後、混合物を最高１２０°Ｃ
に加熱して溶剤を除去し、減圧下１２０°Ｃに２０分保
った。結果として得られた淡色の半円体９４．　ｇを分
析したところ、全アミノ基含有量は２．９ｍｅｑ／ｇ　
　（計算値４．４ｍｅｑ／ｇ　）であり、粘度は５８．
０００ｃＳｔ１５０°Ｃであった。
実施例１３　（６３２２−４９） Ｎ　　Ｎ’　−ジイソプロピルＥＤＲ−１９２とＩＰＤ
Ｉの付加物（モル比２・１）のアセトン中での合成 ２２．２ｇ　（０，１モル）のＩＰＤＩを５５．２ｇ　
（０，２モル）のＮ、Ｎ’　−ジイソプロピルＥＤＲ−
１９２及び８０ｇのアセトン溶媒とともに用いたほかは
上記の実施例と同様な実験手順を用いた。結果として得
られた７４．５ｇの生成物は、アミン基含有量２　、　
６８　ｍｅｑ／ｇ　　（計算値２　、６０ｍｅｑ／ｇ　
）と粘度１１００ｃＳｔ１５０°Ｃの透明な淡黄色の液
体であった。
実施例１４ １１　Ｐ　Ｄ　ＴとＮ、Ｎ’−ジイソプロピルビス（ア
ミノエチル）エーテル（ＢＡＥＥ）の付加物（モル比ｌ
：３）のアセトン及びエトキシエチレングリコール酢酸
エステル中での合成 温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ捕集器、撹拌器及び窒素
導入口を備えた２５０−の三つロフラスコに４０ｇ　（
０，１３モル）のＩＰＤＩと４Ｍのエトキシエチレング
リコール酢酸エステルを入れた。アセトン６８ｍ１’に
溶かした６８ｇ　（０，３６モル）のＮ、Ｎ’　−ジイ
ソプロピルＢＡＥＥを２３〜３１°Ｃで２時間かけて滴
下した。混合物を１３０°Ｃに加熱して溶剤を除去した
。結果として得られた生成混合物１４９ｇ（溶媒エトキ
シエチレングリコール酢酸エステルを含む）はアミン基
含有量が２　、　５３ｍｅｑ／ｇであった。生成物は透
明で淡色の液体であった。
実施例１５ テトラメチルキシリレンジイソシアナートとＮ、Ｎ’　
−ジイソプロピルＥＤＲ，−１９２の付加物（モル比１
：２）のアセトン中での合成温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａ
ｒｋ捕集器、撹拌器及び窒素導入口を備えた２５０−の
三つロフラスコに７３．２ｇ　（０，３モル）のテトラ
メチルキシリレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）と３
０ｇのアセトンを入れた。５５．２ｇ　（０，２モル）
のＮ、Ｎ’　　−ジイソプロピルＥＤＲ−１９２と５５
ｇのアセトンとの混合物を１２〜３０’Ｃで２５分かけ
て滴下した。それから混合物を１２０℃に加熱してアセ
トン溶媒を除去した。最終生成混合物は全アミン基含有
率が２　、４７ｍｅｑ／ｇ　、粘度が３４００ｃＳｔ／
２５°Ｃの褐色の液体７６５ｇであった。
実施例１６ ＴＭＸＤＩとＮ、Ｎ′　−ジイソプロピルＥＤＲ−１４
８の付加物（モル比ｌ：２）のアセトン中での合成 ３６．６ｇ　（０，１５モル）のＴＭＸＤＩと３０ｇの
七トンを用い、アセトン７０ｇ中の６９．６ｇ　（０，
３モル）のジイソプロピルＥＤＲ−１４８に添加したこ
と以外は実施例１５の手順を繰返した。結果として得ら
れた生成物は１分析の結果、全アミン基量が２７１ｍｅ
ｑ／ｇ−粘度が３４００ｃＳｔ／２５℃の粘稠な褐色の
液体であった。
実施例１７ Ｎ、Ｎ’　−ジイソプロピルＥＤＲ−１４８とイソホロ
ンジイソシアナートの付加物（モル比２１）のアセトン
中での合成 温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ抽集器、攪拌器及び窒素
導入口を備えた２５０艷の三つロフラスコにアセトン７
０ｇに溶かした６９．６ｇ　（０，３モル）のＮ、Ｎ′
−ジイソプロピルＥＤＲ−１４８を入れた。アセトン３
０ｄに溶かした３３．３ｇ（０，１５モル）のイソホロ
ンジイソシアナートを１５分かけて滴下した。反応温度
を氷水）谷で１５〜２２℃に保った。滴下終了後、混合
物を１３０°Ｃに加熱してアセトン溶媒を除去し、さら
に減圧下１３０°Ｃに約１時間保った。結果として得ら
れた生成物は粘稠な淡色の液体であり、分析の結果、粘
度は７４００ｃＳｔ／２５°Ｃでアミノ基含有量は２　
、９５　ｍｅｑ／ｇであった。
実施例１２と比較して、インシアナートをアミンに逆添
加すると、多くの応用により有望な、より粘度の低い生
成物を生み出した。
実施例１８ ＩＰＤＩとＮ、Ｎ′　−ジイソプロピルＥＤＲ＝１４８
の付加物（モル比１：２）のイソプロパノール中での合
成 温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ捕集器、撹拌器及び窒素
導入口を備えた２５０−の三つロフラスコに３３．３ｇ
　（０，１５モル）のＩＰＤＩと３０ｇのインプロパツ
ールを入れた。撹拌、冷却しながら６９．６ｇ　（０，
３モル）のＮ、Ｎ′−ジイソプロピルＥＤＲ−１４８と
７０ｇのイソプロパノールの溶液を２２〜３５℃で１時
間かけて滴下した。混合物を１３０°Ｃに加熱してイソ
プロパノール）６媒を除去し、さらに減圧下に３０分保
った。結果として得られた生成物は透明で粘稠な淡色の
液体であった６分析の結果、全アミン基含有量は２　、
９６　ｍｅｑ／ｇで、粘度は４１００ｃＳｔ／２５°Ｃ
であった。
実施例１９ ＩＰＤＩとＮ、Ｎ′　−ジイソプロピルＥＤＲ−１４８
の付加物（モル比２：ｌ）のイソプロパノール中での合
成 温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ捕集器、撹拌器及び窒素
導入口を備えた２５０−の三つロフラスコに６９．６ｇ
　（０，３モル）のＮ、Ｎ”　−ジイソプロピルＥＤＲ
−１４８と７０ｇのイソプロパノールを入れた。３３．
３ｇ　（０，１５モル）のＩＰＤＩをイソプロパノール
３０ｇ？容かした（容、・夜を、撹拌と冷却をしながら
２５℃までの温度で２時間かけて滴下した。それから混
合物を１３５°Ｃに加熱して溶剤を除去し、さらに減圧
下に保った。結果として得られた生成混合物は淡色の粘
門な液体であった。これを分析したところ、全アミノ基
含有量は３　、　０９　ｍｅｑ／ｇであり、粘度は３０
００ｃＳｔ１５０°Ｃであった。ジイソシアナートをジ
アミンに逆添加することは、低粘度の生成物を与えるこ
とが示された。
実施例２０ ＩＰＤＩとＮ、Ｎ′　−ジイソプロピルＥＤＲ−１４８
の付加物（モル比ｌ：２）のＭＴＢＥ中での合成 温度計、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ抽集器、攪拌器及び窒素
導入器を備えた２５０ｉの三つロフラスコに３４．８ｇ
　（０，１５モル）のＮ、　Ｎ　　−ジイソプロピルＥ
ＤＲ−１４８と３５ｇのメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエー
テル（ＭＴＢＥ）を入れた。
１６．７ｇ　（０，０７５モル）のＩＰＤＩをＭＴＢＥ
１５ｇに溶かした溶液を、攪拌と冷却をしながら２５〜
３５°Ｃの温度で（発熱反応）１時間かけて滴下した。
混合物を約１４０°Ｃに加熱して溶剤を除去し、さらに
減圧下に３０分保った。
結果として得られた生成物は淡色の粘稠な液体であった
。これを分析したところ、全アミン基含有量は３　、　
３８　ｍｅｑ／ｇであり、粘度は４１００ｃＳｔ／５０
°Ｃであった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピルポリオキシアルキレンジ
    第２級アミンと２価の炭化水素基のジイソシアナート（
    ただし、芳香環に直接イソシアナト基が結合したものを
    除く）を極性溶媒中で反応させることを特徴とする、イ
    ソシアナートとアミンの反応で尿素結合をもつ生成物を
    形成する製造法。 ２、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピルポリオキシアルキレンジ
    第２級アミンが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子又はメチルであり、Ｐｒ＾１
    はイソプロピルであり、ｘは２〜６である）で示される
    請求項１記載の製造法。 ３、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピルポリオキシアルキレンジ
    第２級アミンがジエチレングリコールジアミン、トリエ
    チレングリコールジアミン、テトラエチレングリコール
    ジアミン、又はそれらの混合物のＮ，Ｎ′−ジイソプロ
    ピル誘導体である請求項１記載の製造法。 ４、２価の炭化水素基のジイソシアナートが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、 又はＯＣＮ−（ＣＨ＿２）＿６−ＮＣＯ である請求項１記載の製造法。 ５、極性溶媒がケトン、イソプロパノール又はメチル−
    ｔｅｒｔ−ブチルエーテルである請求項１記載の製造法
    。 ６、末端第２級アミノ基と中間尿素結合を有する生成物
    を作るために、イソシアナートをアミンに添加する請求
    項１記載の製造法。 ７、生成物が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは２又は３であり、Ｒ＾２はイソホロンジイ
    ソシアナート又はテトラメチルキシリレンジイソシアナ
    ートの反応から生成する残基を表す）を有する請求項６
    記載の製造法。 ８、生成物が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは２又は３である）を有する請求項７記載の
    製造法。 ９、過剰のイソシアナートがアミンと反応して、活性な
    イソシアナト末端基、２個の尿素結合及び２個の２価の
    炭化水素基を有する生成物を形成する請求項１記載の製
    造法。 １０、生成物が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは２又は３である）を有する請求項９記載の
    製造法。
JP2180708A 1989-07-10 1990-07-10 ジ第２級アミンとジイソシアナートから新規なイソシアナートプレポリマー及び第２級アミンの製造法 Pending JPH0348652A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US377355 1989-07-10
US07/377,355 US5084202A (en) 1989-07-10 1989-07-10 Isocyanate prepolymers and secondary amines from disecondary amines and alkyl diisocyanates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0348652A true JPH0348652A (ja) 1991-03-01

Family

ID=23488780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2180708A Pending JPH0348652A (ja) 1989-07-10 1990-07-10 ジ第２級アミンとジイソシアナートから新規なイソシアナートプレポリマー及び第２級アミンの製造法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5084202A (ja)
EP (1) EP0408211A1 (ja)
JP (1) JPH0348652A (ja)
CA (1) CA2020344A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02100827A (ja) * 1988-10-08 1990-04-12 Fanuc Ltd 細穴に対する自動ワイヤ結線方法とその装置
WO1992018468A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-29 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Diaminourea compound and production thereof, and highly heat-resistant polyurethane-urea and production thereof
US5414118A (en) * 1991-04-12 1995-05-09 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Diaminourea compound and process for production thereof and high heat resistant polyurethaneurea and process for production thereof
JP2006292286A (ja) * 2005-04-12 2006-10-26 Tokyo Gas Co Ltd コージェネレーションシステム
JP2013241419A (ja) * 2005-12-01 2013-12-05 Henkel Ag & Co Kgaa 超分子構造を形成する新規材料、プロセス及び用途

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0500495A3 (en) * 1991-02-21 1993-04-07 Ciba-Geigy Ag Thermosetting composition
PT1404732E (pt) * 2001-06-15 2007-09-12 Huntsman Spec Chem Corp ''extensores de cadeia de amina sinergéticos em elastrómeros de pulverização de poliureia''
US20070043197A1 (en) * 2003-07-07 2007-02-22 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea polymers from secondary polyether polyamines
US7025697B2 (en) * 2003-11-26 2006-04-11 New Archery Products Corp. Blade steering apparatus
US10626290B2 (en) * 2013-12-16 2020-04-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of extending pot life of coating compositions
EP3219743B1 (en) * 2016-03-14 2020-01-08 Procter & Gamble International Operations SA Hydrophobically modified urea ethers as structurants for hydrophobic systems

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3117999A (en) * 1959-08-10 1964-01-14 Rohm & Haas Tert-carbinamine polyoxyalkylene surface-active agents
US3364239A (en) * 1963-12-05 1968-01-16 Jefferson Chem Co Inc Method for preparing secondary amino polyalkoxy monoalkanols
US3626023A (en) * 1967-11-01 1971-12-07 Bsaf Wyandotte Corp Urethane compositions
US3943158A (en) * 1970-07-01 1976-03-09 Bayer Aktiengesellschaft Urea diisocyanate compositions
GB1501366A (en) * 1975-03-06 1978-02-15 Texaco Development Corp Polyether urea epoxy curing agent
US4286014A (en) * 1978-01-31 1981-08-25 Toray Industries, Incorporated Composite sheet material
DE3021955A1 (de) * 1980-06-12 1981-12-24 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung primaerer mono- und diamine aus oxoverbindungen
US4417075A (en) * 1982-01-18 1983-11-22 Exxon Research And Engineering Co. Di-(Secondary and tertiaryalkylaminoalkoxy)alkanes
US4471138A (en) * 1982-01-18 1984-09-11 Exxon Research And Engineering Co. Severely sterically hindered secondary aminoether alcohols
DE3434881A1 (de) * 1984-09-22 1986-04-03 Hüls AG, 4370 Marl Lagerstabile polyurethanharz-pulverlacke
US4766199A (en) * 1986-06-23 1988-08-23 General Electric Company Secondary amine-terminated oligomers and copolyurethanecarbonates prepared therefrom
US4761465A (en) * 1987-07-27 1988-08-02 Texaco Inc. Difunctional isocyanate-terminated polyoxyalkylene diamine prepolymers and polymer coatings applications
US4941991A (en) * 1987-10-22 1990-07-17 Rajamannan A H J Composition and process for use in neutralizing malodorous gases
US4904751A (en) * 1987-12-21 1990-02-27 Texaco Chemical Company N,N'-dialkyl substituted polyoxyalklene amines as curing agents for blocked isocyanates

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02100827A (ja) * 1988-10-08 1990-04-12 Fanuc Ltd 細穴に対する自動ワイヤ結線方法とその装置
WO1992018468A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-29 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Diaminourea compound and production thereof, and highly heat-resistant polyurethane-urea and production thereof
US5414118A (en) * 1991-04-12 1995-05-09 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Diaminourea compound and process for production thereof and high heat resistant polyurethaneurea and process for production thereof
JP2006292286A (ja) * 2005-04-12 2006-10-26 Tokyo Gas Co Ltd コージェネレーションシステム
JP2013241419A (ja) * 2005-12-01 2013-12-05 Henkel Ag & Co Kgaa 超分子構造を形成する新規材料、プロセス及び用途
US9234067B2 (en) 2005-12-01 2016-01-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Material forming supramolecular structures, process and uses

Also Published As

Publication number Publication date
CA2020344A1 (en) 1991-01-11
US5084202A (en) 1992-01-28
EP0408211A1 (en) 1991-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4761465A (en) Difunctional isocyanate-terminated polyoxyalkylene diamine prepolymers and polymer coatings applications
KR840000523B1 (ko) 합성 중합체의 제조방법
US7176271B2 (en) Method for the production of highly functional, highly branched polyureas
EP0369590A2 (en) Hydroxyl functional monomers, their preparation and their use in preparing polyurethanes
CA1337135C (en) From n-(polyoxyalkyl)-n-(alkyl)amines
KR20060124735A (ko) 고작용성 과분지 폴리우레아
KR20060111554A (ko) 다작용도, 다분지 폴리우레아
JPH0348652A (ja) ジ第２級アミンとジイソシアナートから新規なイソシアナートプレポリマー及び第２級アミンの製造法
JP7579240B2 (ja) ポリ（ブチレンオキシド）ポリオールをベースにしたポリウレタンキャストエラストマー、およびポリウレタンキャストエラストマーを作製するための方法
US4154724A (en) Polyether polyureides and resinous compositions therefrom
WO1983004033A1 (en) Polyether polyurethane elastomers
CA1288192C (en) Process for copolymerization of bicyclic amide acetals and polyisocyanates
US5010160A (en) Process for preparing novel diamines
JPS5871915A (ja) 反応型射出成形ポリウレタンエラストマ−の製造方法
EP0301718A2 (en) Process for preparing novel diamines
KR900007513B1 (ko) β-아미도-β-프로피오락탐유도체 및 그것을 사용한 습기경화성 폴리우레탄조성물
US4582890A (en) Bicyclic amide acetal/polyamine/polyisocyanate polymers
US9238617B2 (en) Polyureas made from aminocrotonates
US5248821A (en) Process for preparing polyoxyethylene amines with urea linkages
US4906774A (en) Process for preparing diamines
CN110183650A (zh) 基于Michael加成的非异氰酸酯法交联聚脲制备技术
US4139706A (en) Novel poly(thio)ethers having terminal amino groups, a process for their production and their application
CA2103731A1 (en) Urea and biuret prepolymers of mdi
Rehim Synthesis and characterization of hyperbranched poly (urea-urethane) s
Abd Elrehim Synthesis and characterization of hyperbranched poly (urea-urethane) s