JPH0349165A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- JPH0349165A JPH0349165A JP1184245A JP18424589A JPH0349165A JP H0349165 A JPH0349165 A JP H0349165A JP 1184245 A JP1184245 A JP 1184245A JP 18424589 A JP18424589 A JP 18424589A JP H0349165 A JPH0349165 A JP H0349165A
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- electrolyte secondary
- electrolytic solution
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
（産業上の利用分野）
本発明は、非水電解液二次電池に関し、特に電解液を改
良した非水電解液二次電池に係わるものである。
良した非水電解液二次電池に係わるものである。
（従来の技術）
近年、負極活物質としてリチウム、ナトリウム、アルミ
ニウム等の軽金属を用いた非水電解液電池は高エネルギ
ー密度電池として注目されており、正極活物質に二酸化
マンガン（ＭｎＯ２）、フッ化炭素［（ＣＦ） ］
塩化チオニル（ＳＯＣｊ！ ２ ）等を用いた一次電
池は既に電卓、時計の電源やメモリのバックアップ電池
として多用されている。更に、近年、ＶＴＲ，通信機器
等の各種の電子機器の小形、軽量化に伴い、それらの電
源として高エネルギー密度の二次電池の要求が高まり、
軽金属を負極活物質とする非水電解液二次電池の研究が
活発に行われている。
ニウム等の軽金属を用いた非水電解液電池は高エネルギ
ー密度電池として注目されており、正極活物質に二酸化
マンガン（ＭｎＯ２）、フッ化炭素［（ＣＦ） ］
塩化チオニル（ＳＯＣｊ！ ２ ）等を用いた一次電
池は既に電卓、時計の電源やメモリのバックアップ電池
として多用されている。更に、近年、ＶＴＲ，通信機器
等の各種の電子機器の小形、軽量化に伴い、それらの電
源として高エネルギー密度の二次電池の要求が高まり、
軽金属を負極活物質とする非水電解液二次電池の研究が
活発に行われている。
非水電解液二次電池は、負極にリチウム、ナトリウム、
アルミニウム等の軽金属を用い、電解液として炭酸プロ
ピレン（ＰＣ） 、１．２−ジェトキシエタン（ＤＭＥ
） γ−ブチロラクトン（７−ＢＬ） 、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）などの非水溶媒中にＬｉ ＣｇＯ，
ＬＩ ＢＦ４Ｌｔ Ａｓ Ｆｂ 、Ｌｉ ＰＦ６等の電
解質を溶解したものから構成され、正極活物質としては
主にＴＩ Ｓ２ 、ＭＱ Ｓ２ 、Ｖ２０５ 、Ｖｂ
０１３等のリチウムとの間でトポケミカル反応する化
合物が研究されている。
アルミニウム等の軽金属を用い、電解液として炭酸プロ
ピレン（ＰＣ） 、１．２−ジェトキシエタン（ＤＭＥ
） γ−ブチロラクトン（７−ＢＬ） 、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）などの非水溶媒中にＬｉ ＣｇＯ，
ＬＩ ＢＦ４Ｌｔ Ａｓ Ｆｂ 、Ｌｉ ＰＦ６等の電
解質を溶解したものから構成され、正極活物質としては
主にＴＩ Ｓ２ 、ＭＱ Ｓ２ 、Ｖ２０５ 、Ｖｂ
０１３等のリチウムとの間でトポケミカル反応する化
合物が研究されている。
しかしながら、上述した二次電池は現在、未だ実用化さ
れていない。この主な理由は、充放電効率が低く、しか
も充放電回数（サイクル）寿命が短いためである。この
原因は、負極リチウムと電解液との反応によるリチウム
の劣化によるところが大きいと考えられている。即ち、
放電時にリチウムイオンとして電解液中に溶解したリチ
ウムは充電時に析出する際に溶媒と反応し、その表面が
一部不活性化される。このため、充放電を繰返していく
と、デンドライト状（樹枝状）のリチウムが発生したり
、小球状にに析出したりリチウムが集電体より脱離する
などの現象が生じる。かかるリチウムの劣化は、電解液
を構成する電解質と非水溶媒の組合わせにも大きな影響
を受けるため、その最適な組合わせが検討されている。
れていない。この主な理由は、充放電効率が低く、しか
も充放電回数（サイクル）寿命が短いためである。この
原因は、負極リチウムと電解液との反応によるリチウム
の劣化によるところが大きいと考えられている。即ち、
放電時にリチウムイオンとして電解液中に溶解したリチ
ウムは充電時に析出する際に溶媒と反応し、その表面が
一部不活性化される。このため、充放電を繰返していく
と、デンドライト状（樹枝状）のリチウムが発生したり
、小球状にに析出したりリチウムが集電体より脱離する
などの現象が生じる。かかるリチウムの劣化は、電解液
を構成する電解質と非水溶媒の組合わせにも大きな影響
を受けるため、その最適な組合わせが検討されている。
前述した電解質の中で、ＬｉＡｓＦ’６ＬＩ ＰＦ６は
共にモル導電率が高く、しかも良好な充放電サイクル特
性を得ることができる。しかしながら、これらの電解質
は毒性や安定性の点等で問題があった。
共にモル導電率が高く、しかも良好な充放電サイクル特
性を得ることができる。しかしながら、これらの電解質
は毒性や安定性の点等で問題があった。
一方、ＬＩ ＢＦ、は安全性、安定性の点で問題がなく
、リチウム二次電池の電解質として好適である。しかし
ながら、前記Ｌｔ ＢＦ４を一次電池用溶媒として汎用
されているプロピレンカーボネートと１，２−ジメトキ
シエタンの混合溶媒などに溶解して電解液を調製した場
合、前記ＬＩＡｓＦ６、ＬＩ ＰＦ、に比べて負極リチ
ウムの充電効率が低く、サイクル寿命が短い等の問題が
あった。その他、Ｌｉ ＢＦ４を電解質とし、これを溶
解する混合溶媒としては、スルホランと１．２−ジメト
キシエタン、スルホランとテトラヒドロフラン、エチレ
ンカーボネートとテトラヒドロフランなどを用いて電解
液を調製することが検討されているが、いずれも充放電
効率が低いという問題があった。
、リチウム二次電池の電解質として好適である。しかし
ながら、前記Ｌｔ ＢＦ４を一次電池用溶媒として汎用
されているプロピレンカーボネートと１，２−ジメトキ
シエタンの混合溶媒などに溶解して電解液を調製した場
合、前記ＬＩＡｓＦ６、ＬＩ ＰＦ、に比べて負極リチ
ウムの充電効率が低く、サイクル寿命が短い等の問題が
あった。その他、Ｌｉ ＢＦ４を電解質とし、これを溶
解する混合溶媒としては、スルホランと１．２−ジメト
キシエタン、スルホランとテトラヒドロフラン、エチレ
ンカーボネートとテトラヒドロフランなどを用いて電解
液を調製することが検討されているが、いずれも充放電
効率が低いという問題があった。
このようなＬｔ ＢＦ４を電解質とする場合の問題を改
善する試みとして、例えば非水溶媒の種類を変えたり、
負極材料にリチウム−アルミニウム合金を用いたりする
などの検討がなされているが改善が不十分であった。
善する試みとして、例えば非水溶媒の種類を変えたり、
負極材料にリチウム−アルミニウム合金を用いたりする
などの検討がなされているが改善が不十分であった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたも
ので、前記ホウフッ化リチウム（Ｌ ｊ Ｂ Ｆ ａ
）を電解質として含む電解液を使用し、充放電サイクル
寿命を改善した非水電解液二次電池を提供しようとする
ものである。
ので、前記ホウフッ化リチウム（Ｌ ｊ Ｂ Ｆ ａ
）を電解質として含む電解液を使用し、充放電サイクル
寿命を改善した非水電解液二次電池を提供しようとする
ものである。
［発明の構成コ
（課題を解決するための手段）
本発明は、軽金属又はその合金を活物質とする負極と、
正極と、非水溶媒中に電解質を溶解した電解液とを備え
た非水電解液二次電池において、前記非水電解液の電解
質としてホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）を用い、 前記非水溶媒としてエチレンカーボネートと１．３−ジ
オキソラン、エチレンカーボネートとジェトキシエタン
、プロピレンカーボネートと２−メチルテトラヒドロフ
ラン、又はスルホランと２−メチルテトラヒドロフラン
の混合溶媒を用いたことを特徴とする非水電解液二次電
池である。
正極と、非水溶媒中に電解質を溶解した電解液とを備え
た非水電解液二次電池において、前記非水電解液の電解
質としてホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）を用い、 前記非水溶媒としてエチレンカーボネートと１．３−ジ
オキソラン、エチレンカーボネートとジェトキシエタン
、プロピレンカーボネートと２−メチルテトラヒドロフ
ラン、又はスルホランと２−メチルテトラヒドロフラン
の混合溶媒を用いたことを特徴とする非水電解液二次電
池である。
上記負極を構成する軽金属又はその合金としては、例え
ばリチウム、アルミニウム、リチウム−アルミニウム合
金等を挙げ・ることかできる。
ばリチウム、アルミニウム、リチウム−アルミニウム合
金等を挙げ・ることかできる。
上記正極としては、例えば非晶質五酸化バナジウム、二
酸化マンガンやリチウムマンガン複合酸化物などのマン
ガン酸化物、二硫化チタン、二硫化モリブデン、セレン
化モリブデン等を挙げることができる。
酸化マンガンやリチウムマンガン複合酸化物などのマン
ガン酸化物、二硫化チタン、二硫化モリブデン、セレン
化モリブデン等を挙げることができる。
上記混合溶媒を構成する各溶媒の混合比率は次のように
設定することが充放電サイクル寿命、貯蔵性の観点から
望ましい。即ち、エチレンカーボネートと１．３−ジオ
キソラン、エチレンカーボネートとジェトキシエタン、
プロピレンカーボネートと２−メチルテトラヒドロフラ
ンの混合溶媒では、前者を２０〜８０体積％、後者を８
０〜２０体積％、より好ましくは前者を４０〜６０体積
％、後者を６０〜４０体積％の範囲とすることが望まし
い。スルホランと２−メチルテトラヒドロフランの混合
溶媒では、スルホラン１０〜６０体８ｔ％（好ましくは
３０〜５０体積％）、２−メチルテトラヒビ０フ９２９
０〜４０体積％（好ましくは７０〜５０体積％）とする
ことが望ましい。
設定することが充放電サイクル寿命、貯蔵性の観点から
望ましい。即ち、エチレンカーボネートと１．３−ジオ
キソラン、エチレンカーボネートとジェトキシエタン、
プロピレンカーボネートと２−メチルテトラヒドロフラ
ンの混合溶媒では、前者を２０〜８０体積％、後者を８
０〜２０体積％、より好ましくは前者を４０〜６０体積
％、後者を６０〜４０体積％の範囲とすることが望まし
い。スルホランと２−メチルテトラヒドロフランの混合
溶媒では、スルホラン１０〜６０体８ｔ％（好ましくは
３０〜５０体積％）、２−メチルテトラヒビ０フ９２９
０〜４０体積％（好ましくは７０〜５０体積％）とする
ことが望ましい。
上記組成の電解液は、電池容器内に収容する前に予め不
溶性吸着材に接触させて処理するか、又は通電処理する
か、或いはこれらの両方の処理を施すことが望ましい。
溶性吸着材に接触させて処理するか、又は通電処理する
か、或いはこれらの両方の処理を施すことが望ましい。
上記不溶性吸着材による処理は、例えば前記電解液中に
活性アルミナや無機物のモレキュラーシーブ等の電解液
と反応しない不溶性吸着材を加えた攪拌した後、不溶性
吸着材を濾過等により分離する方法、前記不溶性吸着材
を充填したカラムに電解液を流通させる方法を採用し得
る。
活性アルミナや無機物のモレキュラーシーブ等の電解液
と反応しない不溶性吸着材を加えた攪拌した後、不溶性
吸着材を濾過等により分離する方法、前記不溶性吸着材
を充填したカラムに電解液を流通させる方法を採用し得
る。
上記通電処理は、例えば電解液中にリチウムからなる電
極を陽極として浸漬し、かつリチウム又はリチウム以外
の金属からなる電極を陰極として浸漬した後、これら陽
極及び陰極の間に定電流又は定電圧で連続波もしくはパ
ルスを印加して陰極上にリチウムを析出又は析出と溶解
を繰り返す方法を採用し得る。
極を陽極として浸漬し、かつリチウム又はリチウム以外
の金属からなる電極を陰極として浸漬した後、これら陽
極及び陰極の間に定電流又は定電圧で連続波もしくはパ
ルスを印加して陰極上にリチウムを析出又は析出と溶解
を繰り返す方法を採用し得る。
（作用）
本発明によれば、ホウフッ化リチウム
（Ｌ ｉＢ Ｆ ４ ）を電解質とし、エチレンカーボ
ネートと１．３−ジオキソラン、エチレンカーボネート
とジェトキシエタン、プロピレンカーボネートと２−メ
チルテトラヒドロフラン、又はスルホランと２−メチル
テトラヒドロフランの混合溶媒を非水溶媒とした電解液
を用いることによって、負極リチウムと前記電解液との
反応による該リチウムの劣化を抑制できるため、充放電
サイフルル寿命、貯蔵性の優れた非水電解液二次電池を
得ることができる。これは、前記混合溶媒によりＬｉＢ
Ｆ４の解離が促進され、導電率が高くなること、前記溶
媒が化学的並びに電気化学的に安定で負極リチウムと反
応し難いためであると考えられる。
ネートと１．３−ジオキソラン、エチレンカーボネート
とジェトキシエタン、プロピレンカーボネートと２−メ
チルテトラヒドロフラン、又はスルホランと２−メチル
テトラヒドロフランの混合溶媒を非水溶媒とした電解液
を用いることによって、負極リチウムと前記電解液との
反応による該リチウムの劣化を抑制できるため、充放電
サイフルル寿命、貯蔵性の優れた非水電解液二次電池を
得ることができる。これは、前記混合溶媒によりＬｉＢ
Ｆ４の解離が促進され、導電率が高くなること、前記溶
媒が化学的並びに電気化学的に安定で負極リチウムと反
応し難いためであると考えられる。
また、前記組成の電解液を電池容器内に収容する前に予
め不溶性吸着材に接触させる処理、及び／又は通電処理
を施すことによって、負極リチウムと前記電解液との反
応による該リチウムの劣化を顕著に抑制でき、充放電サ
イフルル寿命、貯蔵性が極めて良好な非水電解液二次電
池を得ることができる。これは、前記処理により電解液
中の不純物が除去され、高純度の電解液が得られること
によるものと考えられる。
め不溶性吸着材に接触させる処理、及び／又は通電処理
を施すことによって、負極リチウムと前記電解液との反
応による該リチウムの劣化を顕著に抑制でき、充放電サ
イフルル寿命、貯蔵性が極めて良好な非水電解液二次電
池を得ることができる。これは、前記処理により電解液
中の不純物が除去され、高純度の電解液が得られること
によるものと考えられる。
（実施例）
以下、本発明を円筒形非水電解液二次電池に適用した例
について第１図を参照して詳細に説明する。
について第１図を参照して詳細に説明する。
実施例１
図中の１は、底部に絶縁体２が配置された有底円筒状の
ステンレス容器である。この容器ｌ内には、電極群３が
収納されている。この電極群３は、正極４、セパレータ
５及び負極６をこの順序で積層した帯状物を該負極６
が外側に位置するように渦巻き状に巻回した構造になっ
ている。前記正極４は スピネル型マンガン酸化物 （Ｌ １Ｍｎ２０４ ）粉末８０重量％をアセチレンブ
ラック１５重量％及びポリテトラフルオロエチレン粉末
５重量％と共に混合し、シート化し、エキスバンドメタ
ル集電体に圧着した形状になっている。
ステンレス容器である。この容器ｌ内には、電極群３が
収納されている。この電極群３は、正極４、セパレータ
５及び負極６をこの順序で積層した帯状物を該負極６
が外側に位置するように渦巻き状に巻回した構造になっ
ている。前記正極４は スピネル型マンガン酸化物 （Ｌ １Ｍｎ２０４ ）粉末８０重量％をアセチレンブ
ラック１５重量％及びポリテトラフルオロエチレン粉末
５重量％と共に混合し、シート化し、エキスバンドメタ
ル集電体に圧着した形状になっている。
前記セパレータ ５は、ポリプロピレン性多孔質フィル
ムから形成されている。前記負極６は、帯状リチウム箔
から形成されている。
ムから形成されている。前記負極６は、帯状リチウム箔
から形成されている。
前記容器ｌ内には、■、０モル濃度のホウフッ化リチウ
ム（ＬｉＢＦ４）をプロピレンカーボネートと２−メチ
ルテトラヒドロフランの混合溶媒（混合体積比率５０：
５０）に溶解した組成の電解液が収容されている。前記
電極群３上には、中央部が開口された絶縁紙７が載置さ
れている。更に、前記容器１の上部開口部には、絶縁封
口板８が該容器１へのかしめ加工等に液密に設けられて
おり、かつ該絶縁封口板８の中央には正極端子９が嵌合
されている。この正極端子９は、前記電極群３の正極４
に正極リードＩＯを介して接続されている。なお、電極
群３の負極Ｂは図示しない負極リードを介して負極端子
である前記容器１に接続されている。
ム（ＬｉＢＦ４）をプロピレンカーボネートと２−メチ
ルテトラヒドロフランの混合溶媒（混合体積比率５０：
５０）に溶解した組成の電解液が収容されている。前記
電極群３上には、中央部が開口された絶縁紙７が載置さ
れている。更に、前記容器１の上部開口部には、絶縁封
口板８が該容器１へのかしめ加工等に液密に設けられて
おり、かつ該絶縁封口板８の中央には正極端子９が嵌合
されている。この正極端子９は、前記電極群３の正極４
に正極リードＩＯを介して接続されている。なお、電極
群３の負極Ｂは図示しない負極リードを介して負極端子
である前記容器１に接続されている。
比較例１
電解液として、 １．０モル濃度のホウフッ化リチウム
（ＬＩ ＢＦ４）をプロピレンカーボネートに溶解した
組成のものを用いた以外、実施例１と同構成の非水電解
液二次電池を組み立てた。
（ＬＩ ＢＦ４）をプロピレンカーボネートに溶解した
組成のものを用いた以外、実施例１と同構成の非水電解
液二次電池を組み立てた。
比較例２
電解液として、１．０モル濃度のホウフッ化リチウム（
ＬＩ ＢＦ４）をプロピレンカーボネートと１．２−ジ
メトキシエタンの混合溶媒（混合体積比率５０ ： ５
０）に溶解した組成のものを用いた以外、実施例１と同
構成の非水電解液二次電池を組み立てた。
ＬＩ ＢＦ４）をプロピレンカーボネートと１．２−ジ
メトキシエタンの混合溶媒（混合体積比率５０ ： ５
０）に溶解した組成のものを用いた以外、実施例１と同
構成の非水電解液二次電池を組み立てた。
しかして、本実施例１及び比較例１．２の非水電解液二
次電池について充電電流１００ｍ Ａ、放電電流１００
ｍ Ａで充放電を繰り返し行い、放電容量が３５０ｍ
Ａ ｈになった時のサイクル数を調べた。
次電池について充電電流１００ｍ Ａ、放電電流１００
ｍ Ａで充放電を繰り返し行い、放電容量が３５０ｍ
Ａ ｈになった時のサイクル数を調べた。
その結果、比較例１の電池では８０サイクル、比較例２
の電池では１２０サイクルであるのに対し、本実施例１
の電池では１８０サイクルと極めて長寿命であることが
わかった。
の電池では１２０サイクルであるのに対し、本実施例１
の電池では１８０サイクルと極めて長寿命であることが
わかった。
実施例２
１．０モル４度のホウフッ化リチウム
（Ｌｉ ＢＦ４）をプロピレンカーボネートと２−メチ
ルテトラヒドロフランの混合溶媒（混合体積比率５０：
５０）に溶解した組成の電解液を用意し、これを容器内
に収容する前に予め活性アルミナに接触させる処理及び
通電処理を施した。即ち、前記電解液１００ｍ ｌ中に
活性アルミナｌＯｇを入れ、前記電解液を１２時間以上
間欠的に攪拌した後、活性アルミナを濾別して活性アル
ミナの接触処理を施した。つづいて、面積的８ｃｍ２の
リチウム板からなる陽極と陰極とを前記電解液中に配置
し、電流密度１ｍ Ａ ／ Ｈ２の電流を１０時間以上
流して通電処理を施した。更に、前記活性アルミナの接
触処理と通電処理とを再度行った。このような処理を施
した電解液を用いて前記実施例１と同構成の非水電解液
二次電池を組み立てた。
ルテトラヒドロフランの混合溶媒（混合体積比率５０：
５０）に溶解した組成の電解液を用意し、これを容器内
に収容する前に予め活性アルミナに接触させる処理及び
通電処理を施した。即ち、前記電解液１００ｍ ｌ中に
活性アルミナｌＯｇを入れ、前記電解液を１２時間以上
間欠的に攪拌した後、活性アルミナを濾別して活性アル
ミナの接触処理を施した。つづいて、面積的８ｃｍ２の
リチウム板からなる陽極と陰極とを前記電解液中に配置
し、電流密度１ｍ Ａ ／ Ｈ２の電流を１０時間以上
流して通電処理を施した。更に、前記活性アルミナの接
触処理と通電処理とを再度行った。このような処理を施
した電解液を用いて前記実施例１と同構成の非水電解液
二次電池を組み立てた。
実施例３
１．０モル濃度のホウフッ化リチウム
（Ｌｉ ＢＦ４）をスルホランと２−メチルテトラヒド
ロフランの混合溶媒（混合体積比率５０：５０）に溶解
した組成の電解液を予め前記実施例２と同様な活性アル
ミナの接触処理及び通電処理をそれぞれ２回行なった。
ロフランの混合溶媒（混合体積比率５０：５０）に溶解
した組成の電解液を予め前記実施例２と同様な活性アル
ミナの接触処理及び通電処理をそれぞれ２回行なった。
このような処理を施した電解液を用いて前記実施例１と
同構成の非水電解液二次電池を組み立てた。
同構成の非水電解液二次電池を組み立てた。
実施例４
１．０モル濃度のホウフッ化リチウム
ＣＬ＋ ＢＦ、）をエチレンカーボネートと１．３−ジ
オキソランの混合溶媒（混合体積比率５０ ： ５０）
に溶解した組成の電解液を予め前記実施例２と同様な活
性アルミナの接触処理及び通電処理をそれぞれ２回行な
った。このような処理を施した電解液を用いて前記実施
例１と同構成の非水電解液二次電池を組み立てた。
オキソランの混合溶媒（混合体積比率５０ ： ５０）
に溶解した組成の電解液を予め前記実施例２と同様な活
性アルミナの接触処理及び通電処理をそれぞれ２回行な
った。このような処理を施した電解液を用いて前記実施
例１と同構成の非水電解液二次電池を組み立てた。
実施例５
１．０モル濃度のホウフッ化リチウム
（ＬＩ ＢＦ４ ）をエチレンカーボネートとジェトキ
シエタンの混合溶媒（混合体積比率５０：５０）に溶解
した組成の電解液を予め前記実施例２と同様な活性アル
ミナの接触処理及び通電処理をそれぞれ２回行なった。
シエタンの混合溶媒（混合体積比率５０：５０）に溶解
した組成の電解液を予め前記実施例２と同様な活性アル
ミナの接触処理及び通電処理をそれぞれ２回行なった。
このような処理を施した電解液を用いて前記実施例１と
同構成の非水電解液二次電池を組み立てた。
同構成の非水電解液二次電池を組み立てた。
実施例６
１．０モル濃度のホウフッ化リチウム
（ＬｉＢＦ４）をプロピレンカーボネートと２−メチル
テトラヒドロフランの混合溶媒（混合体積比率５０：５
０）に溶解した組成の電解液を予め前記実施例２と同様
な活性アルミナの接触処理及び通電処理をそれぞれ２回
行なった。このような処理を施した電解液、及び非晶質
五酸化バナジウム粉末８０重量％をアセナシンジ９１２
１５重二％及びポリテトラフルオロエチレン粉末５重量
％と共に混合し、シート化し、エキスバンドメタル集電
体に圧着した構造の正極を用いて前記実施例１と同構成
の非水電解液二次電池を組み立てた。
テトラヒドロフランの混合溶媒（混合体積比率５０：５
０）に溶解した組成の電解液を予め前記実施例２と同様
な活性アルミナの接触処理及び通電処理をそれぞれ２回
行なった。このような処理を施した電解液、及び非晶質
五酸化バナジウム粉末８０重量％をアセナシンジ９１２
１５重二％及びポリテトラフルオロエチレン粉末５重量
％と共に混合し、シート化し、エキスバンドメタル集電
体に圧着した構造の正極を用いて前記実施例１と同構成
の非水電解液二次電池を組み立てた。
比較例３
１．０モル濃度のホウフッ化リチウム
（Ｌ［ＢＦａ ）をプロピレンカーボネートと１，２−
ジメトキシエタンの混合溶媒（混合体積比率５０：５０
）に溶解した組成の電解液、及び非晶質五酸化バナジウ
ム粉末８０重量％をアセチレンブラック１５重量％及び
ポリテトラフルオロエチレン粉末５重量％と共に混合し
、シート化し、エキスバンドメタル集重体に圧着した構
造の正極を用いて前記実施例１と同構成の非水電解液二
次電池を組み立てた。
ジメトキシエタンの混合溶媒（混合体積比率５０：５０
）に溶解した組成の電解液、及び非晶質五酸化バナジウ
ム粉末８０重量％をアセチレンブラック１５重量％及び
ポリテトラフルオロエチレン粉末５重量％と共に混合し
、シート化し、エキスバンドメタル集重体に圧着した構
造の正極を用いて前記実施例１と同構成の非水電解液二
次電池を組み立てた。
しかして、本実施例２〜６及び比較例３の非水電解液二
次電池について充電電流ｌｏｏｍ Ａ 、放電電流ｌｏ
ｏｍ Ａで充放電を繰り返し行い、各電池の放電容量と
サイクル寿命を測定した。その結果を第２図に示す。な
お、第２図中には前述した比較例１．２の電池の放電容
量とサイクル寿命の特性線を併記した。
次電池について充電電流ｌｏｏｍ Ａ 、放電電流ｌｏ
ｏｍ Ａで充放電を繰り返し行い、各電池の放電容量と
サイクル寿命を測定した。その結果を第２図に示す。な
お、第２図中には前述した比較例１．２の電池の放電容
量とサイクル寿命の特性線を併記した。
第２図から明らかなように本実施例２〜６の非水電解液
二次電池では、比較例１〜３の電池に比べて初期の電池
容量がほぼ同様な値であるが、サイクル寿命が格段に大
きくなっていることがわかる。特に、実施例２の電池は
極めて長寿命であることがわかる。また、本実施例２〜
６の非水電解液二次電池は貯蔵特性の点でも優れていた
。
二次電池では、比較例１〜３の電池に比べて初期の電池
容量がほぼ同様な値であるが、サイクル寿命が格段に大
きくなっていることがわかる。特に、実施例２の電池は
極めて長寿命であることがわかる。また、本実施例２〜
６の非水電解液二次電池は貯蔵特性の点でも優れていた
。
［発明の効果］
以上詳述した如く、本発明によれば高い充放電サイクル
寿命を有すると共に貯蔵特性に優れ、しかも電池容量の
大きい非水電解液二次電池を提供できる。
寿命を有すると共に貯蔵特性に優れ、しかも電池容量の
大きい非水電解液二次電池を提供できる。
第１図は本発明の実施例１における円筒型非水電解液二
次電池を示す断面図、第２図は本実施例２〜６及び比較
例１〜３の非水電解液二次電池の充放電サイクル数と放
電容量との関係を示す特性図である。 １・・・ステンレス容器、３・・・電極群、４・・・正
極、５・・・セパレータ、６・・・負極、訃・・封口板
、９・・・正極端子。
次電池を示す断面図、第２図は本実施例２〜６及び比較
例１〜３の非水電解液二次電池の充放電サイクル数と放
電容量との関係を示す特性図である。 １・・・ステンレス容器、３・・・電極群、４・・・正
極、５・・・セパレータ、６・・・負極、訃・・封口板
、９・・・正極端子。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 軽金属又はその合金を活物質とする負極と、正極と、非
水溶媒中に電解質を溶解した電解液とを備えた非水電解
液二次電池において、 前記非水電解液の電解質としてホウフッ化リチウム（Ｌ
ｉＢＦ＿４）を用い、 前記非水溶媒としてエチレンカーボネートと１，３−ジ
オキソラン、エチレンカーボネートとジエトキシエタン
、プロピレンカーボネートと２−メチルテトラヒドロフ
ラン、又はスルホランと２−メチルテトラヒドロフラン
の混合溶媒を用いたことを特徴とする非水電解液二次電
池。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1184245A JPH0349165A (ja) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | 非水電解液二次電池 |
| CA002016777A CA2016777C (en) | 1989-05-16 | 1990-05-15 | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| US07/523,569 US5079109A (en) | 1989-05-16 | 1990-05-15 | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| EP90305300A EP0398689B1 (en) | 1989-05-16 | 1990-05-16 | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| DE69021637T DE69021637T2 (de) | 1989-05-16 | 1990-05-16 | Sekundärbatterie mit nichtwässerigen Elektrolyten. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1184245A JPH0349165A (ja) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | 非水電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0349165A true JPH0349165A (ja) | 1991-03-01 |
Family
ID=16149927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1184245A Pending JPH0349165A (ja) | 1989-05-16 | 1989-07-17 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0349165A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008258213A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Nippon Chemicon Corp | 電気二重層キャパシタ用電極の製造方法 |
-
1989
- 1989-07-17 JP JP1184245A patent/JPH0349165A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008258213A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Nippon Chemicon Corp | 電気二重層キャパシタ用電極の製造方法 |
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