JPH0349906B2 - - Google Patents

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JPH0349906B2
JPH0349906B2 JP56177259A JP17725981A JPH0349906B2 JP H0349906 B2 JPH0349906 B2 JP H0349906B2 JP 56177259 A JP56177259 A JP 56177259A JP 17725981 A JP17725981 A JP 17725981A JP H0349906 B2 JPH0349906 B2 JP H0349906B2
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melamine
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amine
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JP56177259A
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Jeikobuzu Saado Uiriamu
Shii Geeberu Jeemuzu
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Wyeth Holdings LLC
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American Cyanamid Co
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、それによつてイソメラミン不純物の
量を甚だしく減少させる、メラミン化合物および
アルカノールアミンの反応に関する。特定的に
は、本発明はイソプロパノールアミン（１−アミ
ノ−２−プロパノール）をアルカノールアミンと
して使用することに関する。
米国特許第2328961号、同2393755号、同
2467523号および同2723244号の如き先行技術はメ
ラミンとアルカノールアミン類の如きアミンとの
反応を提案しているが、直鎖のアルカノールアミ
ンと分枝鎖のそれとの間を全く区別しておらず、
更にイソメラミン不純物の問題には何も言及して
いない。
本発明において、反応中にイソプロパノールア
ミンを使用することによつてイソメラミン含有量
が劇的に減らし得ることが見出された。
メラミンとアルカノールアミンの反応は、次の
方程式 に従うアミン置換反応である。しかし、エタノー
ルアミンの如きアルカノールアミンを用いる時
は、環Ｎの−CH2OH基への攻撃によつて実質的
な量の環化が起り、水を置換して出して、下記式 で表わされるイソメラミンを生成する。従つて、
２または３モルのエタノールアミンを１モルのメ
ラミンと反応させると、次式 および で表わされるイソメラミンが製造される。
上記の反応でエタノールアミンをプロパノール
アミンで置き換えても同様の環化が起る。
これらのイソメラミン不純物は、その生成には
−OH官能性の損失を伴うし、また遥かに暗い色
の生成物を生ずるので、望ましくない。
従つて、メラミンおよびアルカノールアミンの
反応においてイソメラミン不純物の生成を減らす
のが本発明の目的である。
ここで有用なメラミン化合物は、下記式 式中、各ＲはNH2である、 で表わされるものである。
ここで「イソプロパノールアミン」とは、下記
式 式中、R″は水素である、 で表わされる化合物を意味する。このものは、メ
ラミン化合物１モルあたり、約１乃至３モルの量
で使用される。
メラミンおよびイソプロパノールアミンの他
に、反応容器は望みに応じて他の反応物質をも含
有し得る。そのようなものの例には、１，６−ヘ
キサメチレンジアミン、１，４−ブチレンジアミ
ン、１，２−エチレンジアミン、オクチルアミ
ン、ステアリルアミン、ラウリルアミン、フエニ
ルアミン、ナフチルアミン、およびポリエチレン
アミンの如きアルキルもしくはアリールアミン類
またはエーテルアミンもしくはジアミン類が含ま
れる。
反応は、アミン−メラミン反応の標準的な条件
のもとで、即ち、約100乃至250℃、好ましくは
150乃至200℃の温度で、場合により好適な溶媒と
共に、酸性の触媒の存在下で起る。
好適な酸性触媒には、塩化水素、硫酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、リン酸、塩化アンモニウム等
が含まれる。
この結果得られた生成物は、そのまま或いは続
いてアルキレンオキシドと反応させた後にウレタ
ンの製造に有用であること、並びにホルムアルデ
ヒドとの反応後は積層樹脂、成型化合物に対し、
また架橋剤として有用であることが判つた。
実施例 １ 好適な反応容器に、メラミン252ｇ（2.0モル）、
１−アミノ−２−プロパノール（１，２−PA）
480ｇ（6.4モル）、エチレングリコール（30重量
％）314ｇ、および塩化アンモニウム触媒19.8ｇ
（反応混合物１Kgあたり0.35モル）を加える。窒
素のもとで反応混合物を撹拌し、還流までもつて
行き、続いてフエノールレツド指示薬を用いて
0.1NのHCIでアミンの滴定を行なう。75％転化
率での赤外分析ではイソメラミン生成物が全く存
在しないことが示され、95％転化率では約13％の
イソメラミンが示される。
反応混合物を100℃まで冷却し、存在する酸触
媒を当量の水酸化ナトリウムで中和し、続いて過
剰の１，２−PAおよびエチレングリコール溶媒
を真空下150乃至180゜で除去することにより、最
大で40％のイソメラミン化合物を含有する生成物
が製造される。
比較例 Ａ １，２−PAのかわりにエタノールアミン6.4モ
ル（390.4ｇ）を用いる点以外は実施例１の手順
を繰り返す。種々の水準の転化率でのイソメラミ
ン含有率は下記： ％転化率 ％イソメラミン 82 20 95 50 99 100 実施例 ２ メラミン２部、１，６−ヘキサメチレンジアミ
ン（HMDA）１部および１−アミノ−２−プロ
パノール（１，２−PA）４部の平均組成を有す
るメラミン樹脂を製造する。
好適な設計の反応容器の中へ、メラミン94.5ｇ
（0.75モル）、HMDA43.5ｇ（0.375モル）、１，２
−PA140.83ｇ（1.875モル）、塩化アンモニウム
触媒5.22ｇ（反応物質１Kgあたり触媒0.35モル）、
およびエチレングリコール（25重量％）71.01ｇ
を入れる。反応容器を撹拌しながら窒素でパージ
し、次にこの混合物を環流までもつて行く。反応
に続いて、フエノールレツド指示薬を用いて
0.1NHClでアミンの滴定を行なう。85％転化率
以前は、イソメラミン生成物は赤外分析では何も
検出できない。転化率99＋％においては、最大で
10％のイソメラミン生成物が存在する。この時点
で、反応混合物を100℃まで冷却し、残存する酸
触媒の量を基準として当量の水酸化ナトリウムで
中和する。反応容器を次に閉じ、過剰の１，２−
PAおよびエチレングリコールを真空中150乃至
180℃で蒸留することによつて除去する。単離さ
れた樹脂は最大15％のイソメラミン化合物を含有
する。
メラミンは実質的に全て反応するので、該樹脂
の収率は原料メラミン当り実質的に定量的であ
る。
比較例 Ｂ エタノールアミンを１−アミノ−２−プロパノ
ールのかわりに等モル量で置き換えた点以外は実
施例２の手順をくり返す。80％転化率では約５％
のイソメラミンが存在し、97％転化率では50％イ
ソメラミンが、そして未反応のどんなエタノール
アミンをも取り去つた後は55％より多くにイソメ
ラミンが存在する。更に、生成物は実施例２のそ
れよりも色が暗い。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ アルカノールアミンを下記式 式中、各ＲはNH2である、 で表わされるメラミン化合物と反応させることに
    よつてヒドロキシ末端メラミン誘導体を製造する
    方法において、下記式 式中、R″は水素である、 で表わされるアルカノールアミンを用いることに
    よつてイソメラミン不純物の生成を減らすことか
    ら成る改善。 ２ アルカノールアミンを、アルキルアミン、ア
    リールアミン、エーテルアミン、アルキルジアミ
    ンまたはアリールジアミンとともに、下記式 式中、各ＲはNH2である、 で表わされるメラミン化合物と反応させることに
    よつてヒドロキシ末端メラミン誘導体を製造する
    方法において、下記式 式中、R″は水素である、 で表わされるアルカノールアミンを用いることに
    よつてイソメラミン不純物の生成を減らすことか
    ら成る改善。
JP56177259A 1980-11-10 1981-11-06 Synthesis of hydroxyl-functional melamine derivative Granted JPS57108081A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/205,119 US4312988A (en) 1980-11-10 1980-11-10 Synthesis of hydroxy functional melamine derivatives

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Publication Number Publication Date
JPS57108081A JPS57108081A (en) 1982-07-05
JPH0349906B2 true JPH0349906B2 (ja) 1991-07-31

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US (1) US4312988A (ja)
EP (1) EP0051753B1 (ja)
JP (1) JPS57108081A (ja)
BR (1) BR8107256A (ja)
CA (1) CA1154018A (ja)
DE (1) DE3167222D1 (ja)
ES (1) ES506915A0 (ja)
MX (1) MX155128A (ja)
ZA (1) ZA817731B (ja)

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BR8107256A (pt) 1982-07-27
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