JPH03500179A - ２，６‐ジエチルナフタレンの選択的製造法 - Google Patents
２，６‐ジエチルナフタレンの選択的製造法Info
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- C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
２．６−ジエチルナフタレンの選択的製造法え胛へ１東
ｌ豐Ｏ九此
本発明はジエチルナフタレンの製造法に関し、より詳細には、１．４−ジエチル
ベンゼン、１，２．４−トリエチルベンゼン、少なくとも１つのテトラエチルベ
ンゼンまたはペンタエチルベンゼンによるナフタレンまたは２−エチルナフタレ
ンのトランスエチル化による極めて選択的な２，６−ジエチルナフタレンの製造
法に関する。
先方ＪＸＭｊｉケえ朋−
ナフタレンジカルボン酸類は種々のポリマーの調製に有用であることが知られて
いるモノマーである。たとえば、２，６−ナフタレンジカルボン酸およびエチレ
ングリコールから調製したポリ（エチレン２，６−ナフタレート）はポリエチレ
ンテレフタレートよりも耐熱性および機械的性質がすぐれており、フィルムおよ
び繊維の製造に有用である。
ジエチルナフタレン類は対応するナフタレンジカルボン酸へ酸化させるのに好ま
しい原料である。ナフタレンジカルボン酸の公知の一般的な製造方法は高温高圧
下で、コバルト、マンガンおよび臭素成分を含む触媒を存在させ、酢酸溶媒の液
相中でジエチルナフタレンを酸素で酸化させることよりなる。
ジエチルナフタレン類は考えられる１０種類のジエチルナフタレン異性体の若干
またはすべての混合物として精油所のストリームの中に低濃度ではあるが認める
ことができる。しかし、これら異性体の分離は極めて難しく、費用もかかる。従
って、特定のジエチルナフタレン類または高純度・高品質の２．３種類の特定の
ジエチルナフタレン類混合物を製造する方法は極めて望ましい、該方法の１つは
特開昭６１−８３１３７号（１９８６年４月２６日）に開示されており、液相中
で０−３５℃において塩化アルミニウム触媒を存在させ、ナフタレンまたは２−
メチルナフタレンのトランスアルキル化によって２．６−ジアルキルナフタレン
を製造することを含む合成法である。適当なアルキル化剤はジュレン、ジエチル
ベンゼン、トリエチルベンゼン、トリイソプロピルベンゼンおよびイソプロピル
キシレンジブチルベンゼンを含むと開示されている。報告された試験結果は特定
のジアルキルナフタレン類の生成に対する選択の度合が比較的低いことを示して
いる。
特開昭６２−２５２７３３号（１９８７年１１月４日）は、７０−１５０℃で、
塩化アルミニウムのようなフリーデン・クラフッ触媒を存在させ、エチルベンゼ
ンでビフェニルをトランスエチル化させてモノエチルビフェニルおよびジエチル
ビフェニルを得る方法を開示している。この特許文献は、７０℃未溝の反応温度
が反応速度を遅滞させることを開示している。エチル化ビフェニル生成物中のエ
チル置換基の環中の位置は開示されていない、Ｍ当なエチルベンゼン類にはエチ
ルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、テトラエチルベンゼン、
他のエチル置換ベンゼン類、エチルトルエン、ジエチルトルエンおよび他のエチ
ル置換トルエン顕がある。比較的少量のモノエチルベンゼン、トリエチルベンゼ
ンおよびテトラエチルベンゼンを含むポリエチルベンゼン顕も好適に使用するこ
とができる。
Ｓｈｉｍａｄａ等の「ナフタレンのエチル化およびトランスエチル化（Ｅｔｈｙ
ｌａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｔｒａｎｓｅｔｈｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎａｐｈｔｌ
＋ａｌｅｎｅ）」日本化学会誌第４８巻（ＩＩ）、３３０６−３３０８頁（１９
７５年１１月）は、２０−３０℃で、塩化アルミニウム触媒を存在させ、エチル
ベンゼンまたはエチルキシレン類によるナフタレンのトランスエチル化によって
モノエチルナフタレン類を得ることを開示している。エチルキシレン異性体によ
るトランスエチル化の速度は１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン上１．３−
ジメチル−４−エチルベンゼン上１．４−ジメチル−２−エチルベンゼン〉１．
３−ジメチル−５−エチルベンゼンの順に減少すると報告された。
このように、トランスエチル化法によって、２．６−ジエチルナフタレンまたは
２．６−および２，７−ジエチルナフタレン混合物を極めて選択的に製造する既
存の方法は知られていない。
■所９１−的一
従って本発明の一般的な目的は、２．６−ジエチルナフタレンまたは２，６−お
よび２，７−ジエチルナフタレン混合物を極めて選択的に製造する改良方法を提
供することである。
より具体的には、本発明の目的は、高度にｒｅｇｅｏｓｐｅｃ：ｆ ｉｅ（レギ
オ特定）な条件下でナフタレンまたは２−エチルナフタレンをトランスエチル化
することによって２，６−ジエチルナフタレンまたは２．６−および２．７−ジ
エチルナフタレン混合物を極めて選択的に製造する改良方法を提供することであ
る。
本発明の他の目的および利点は以下の詳細な説明および請求の範囲を添付図面を
参照しつつ読めば明かとなろう。
光」し宏然り一
これらの目的は、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化タンタル、フッ化
アンチモン、およびレッドオイルよりなる群から選ばれるルイス酸触媒を重量羊
位で供給原料１モル当り触媒的０．０１ないし約１モルの水準で（レッドオイル
の場合、塩化アルミニウム含量を基準にしたレッドオイル含有量）存在させ、か
つ約−１０°Ｃないし約１００°Ｃの範囲の温度で、供給原料としてナフタレン
または２−エチルナフタレンのうちの少なくとも１つと、エチル化剤として１，
４−ジエチルベンゼン、１，２．４−トリエチルベンゼン、少なくとも１つのテ
トラエチルベンゼンまたはペンタエチルベンゼンのうちの少なくとも１つとを重
量単位で供給原料１モル当りエチル化剤約１ないし約１０モルの水準で液相中で
反応させることよりなる２、６−ジエチルナフタレンの改良製造方法によって達
成される。
ｆＪＬ＝ の＝４ｆ＝８
ナフタレンまたは２−エチルナフタレンまたはそれらの混合物は本発明の方法に
おける供給原料として使用するのに適当である。供給原料は２−エチルナフタレ
ンよりなるのが好ましい。
後記実施例で示すように、１，２−および１，３−ジエチルベンゼン、１．２．
３−および１，３．５−トリエチルベンゼン、およびヘキサエチルベンゼンと比
較して、ベンゼン環にて、好ましくは３個から最高５個のエチル置換基を有し、
その中２個は互いにバラ位にあるポリエチル化ベンゼン類は本発明の方法におい
て２，６−および２，７−ジエチルナフタレンの著しくすぐれた収率を与える。
このように１．４−ジエチルベンゼン、１，２．４−）リエチルベンゼン、任意
のテトラエチルベンゼン、ペンタエチルベンゼン、およびそれらの混合物は本発
明の方法におけるｌ＆適なエチル化剤である９テトラエチルベンゼン類はすべて
互いにバラ化にある環位置をとる少なくとも一対のエチル置換基ともっているの
で、テトラエチルベンゼン類はすべて本発明の方法の適当なエチル化剤であり、
従ってテトラエチルベンゼン異性体混合物は分離する必要はなく、本発明の方法
におけるエチル化剤そのものとして使用することができる。ヘキサエチルベンゼ
ンは酸触媒と不可逆的な付加複合体を形成し、したがって本発明の好適な方法で
は作用しない。
エチル止剤対ナフタレンおよび／または２−エチルナフタレン供給原料のモル比
は本発明の方法においては、約１：１、好ましくは約２＝１から約１０：ｌ、好
ましくは約５：１の範囲である。
本発明のトランスエチル化反応は溶剤が存在するがまたは存在しない液相中で行
われる。採用反応条件下で不活性であって、反応物および生成物の有効な溶剤と
して働く液体はどんなものでも本発明の方法に用いるのに適する。適当な溶剤に
は塩化メチレン、クロロベンゼン、１．１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロ
エタンおよびクロロホルムのようなハロカーボン類、または二硫化炭素、ベンゼ
ン、ジクロヘキサン、およびｎ−オクタンがある。塩基性で、触媒と不可逆的に
結合する溶剤は適当ではない。このような不適当な溶剤にはケトン類、アルデヒ
ド類、エーテル頚、エステル類およびアルコール類がある。好ましくは溶剤は塩
化メチレンである。溶剤を使用する場合には、溶剤対供給原料の重量の比は約１
＝１、好ましくは約２：１から約１５・ １、好ましくは約８＝ １の範囲であ
る。
成る特定のルイス酸は本発明の方法の触媒として用いるのに適する。適当なルイ
ス酸触媒には塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、五塩化タンタル、五フッ化
アンチモン、三塩化ホウ素、および「レッドオイル」（塩化アルミニウムまたは
若干の他の前記の適当なルイス酸をベンゼン、エチルベンゼン、または混合ジエ
チルベンゼン類または混合テトラエチルベンゼン類のような芳香族溶剤に分散さ
せたスラリーに塩化エチルまたは臭化エチルを加えることによって合成される複
雑な極性液体触媒相）がある。塩化アルミニウムが触媒であるのが好ましい、触
媒は適当な溶剤に溶解させるかまたは炭化水素媒質中の不溶相として使用するこ
とができる。
塩化アンチモン、塩化ビスマス、塩化第二鉄、塩化スズ、塩化チタン、塩化亜鉛
および塩化ジルコニウムのような他の通常のルイス酸は本発明の好適な方法にお
ける効果的な触媒ではない。臭化エチルおよび塩化エチルは有用な助触媒である
。
触媒は本発明の方法において、使用するナフタレンおよび２−エチルナフタレン
合計の１モル当り約０゜０１、好ましくは約０．０５から約１．０モル、好まし
くは約０．２モルの範囲の量で使用する。
反応を連続式またはバッチ式で行わせる場合には、滞留時間は約０．１、好まし
くは約１から約１０時間、好ましくは約５時間である。
反応温度は約−１０℃、好ましくは一５℃から、約１００℃、好ましくは約２０
℃の範囲である。反応圧力は採用する特定反応温度において反応物および生成物
を液相に保つほど高くなければならず、通常的０．５、好ましくは約０．８から
約１０気圧、好ましくは約５気圧（ゲージ圧）の範囲である。
以下の特定の実施例によって本発明はさらに明白に理解されよう。
夾羞漕すニシ練
以下特記するものを除き、各実施例１−３４は磁気撹拌機を備え、窒素でパージ
し、水浴で冷却した２５０ミリリツトルの三つ口丸底フラスコを用いて行った。
第１．３および５表に明示する反応混合物の成分を、第１．３および５表に規定
する量で投入した。いずれの場合にも、触媒は最後に投入し、その時点で瞬時に
トランスエチル化反応が始まり、各実施例は実質的に同一の反応条件を採用した
。触媒投入２４時間後に、反応媒質の容積の略、２倍の容積のメタノールを投入
して反応を制止させた。
次いで生成混合物を分析して、転化されるナフタレン（第２．４および６表にＮ
ｐと明示）および２−エチルナフタレン（第２表に２−ＥＮ、と明示）の合計重
量％、選択的に２．６−および２，７−ジニチルナフタレン（第２．４および６
表にそれぞれ２．６−ＤＥＮｐおよび２．７− Ｄ Ｅ Ｎｐと明示）の両方に
転化されるナフタレンおよび２−エチルナフタレンの合計重量％、および各実施
例で生成した２、６−ジニチルナフタレンおよび２，７−ジニチルナフタレン合
計量中の各２．６−ジニチルナフタレンおよび２，７−ジニチルナフタレンの相
対濃度をめた。
第」ｊ！
１ ６．３７ ６．３７ １．２７ ２５ ５０．９４２ ６．３７ ６．３７
２．５４ ２５ ２５．４７３ ６．３７ ６．３７ １．２７ ２５ ３８
．２０４ ６．３７ ６．３７ ２．５４ ２５５ ６．３７ ６．３７ ２．
５４ ２５６ ３．８２ ８．９１ ２．５４ ２５７ ３．８２ ８．９１
２．５４ ２５８ ３．８２ ８．９１ ２．５４ ２５９ ３．８２ ８．９
１ ２．５４ ２５１０．３．８２ ８．９１ １．２７ １０３３ １２．７
３ ２．５４ １．２７ ２５１２ １２．７３ １．２７ １０
１３ ６．３７ ６．３７ １．２７ １０１４ ３．８２ ８．９１ １．２
７ ２５１５ ３．８２ ８，９１ ２．５４ ２３１６ ６．３７ ６．３７
２．５４ ２５脚−」
【
１ ミリモル単位。ただし塩化メチレンについてはミリリットル単位。
匿ユ、１戟工
ｉヨム に いられる の量１
４ ５０．９４
５ ５０．９４
６ ３８．２０
７ ３９．４８
】Ｏ
靴二と
１ ミリモル単位。ただし塩化メチレンについてはミリリ・ノトル単位。
星ユＪ■軟上
５ 。
１０ ３８．２０
１ ミリモル単位。ただし塩化メチレンについてはミリリットル単位。
２ テトラエチルベンゼン類７２重量％とペンタエチルベンゼン２１重量％の混
合物。
第」■！
２ 転化された供給原料化合物の重量％３ ２．６−ＤＥＮｐまなは、２．７−
ＤＥＮｐに転化される転化供給原料化合物の重量％
４ 転化生成物および２．６−Ｄ Ｅ Ｎｐまたは２．７−Ｄ Ｅ Ｎｐへの選
択性第λＪ■老Ｊ
２ 転化された供給原料化合物の重量％３ ２．６−ＤＥＮｐまたは、２．７−
ＤＥＮｐに転化される転化供給原料化合物の重量％
４ 転化生成物および２．６−ＤＥＮ、または２．７− Ｄ Ｅ Ｎ９への選択
性
箪ユＪ■鷺１
寒施」二Ｖ
１２０ ８２．３ ３１．４ ２２．８ ２５．８４ １８．７６大ｌｌ殊」１
１２０ ７０．４ ５６．５ ２０．０ ３９．７８ １４．０８Ｘ姉１−ｖ
３０ ２．５ ６５．３ ２３．８ １．６３ ０．６０６０ ６．７ ７８．
４ ２１．６ ５．２５ １．４５１２０ ３０．９ ７３．８ ２１．８ ２
２．８０ ６．７３寒茄］−狙
３０ 痕跡 −
６０１１，５７６，３２０，８８，７０２，３７１２Ｇ ４５．８ ６８．０
２１．２ ３１．１４ ９．７１夾焦旧−徂
３０ 痕跡
６０ 痕跡
１２０ 痕跡 −
２転化した供給原料化合物の重量％
３ ２．６−ＤＥＮｐまたは２．７−ＤＥＮ、に転化される転化供給原料化合物
の重量％
４ 転化生成物および２．６−ＤＥＮｐまたは２．７− Ｄ Ｅ Ｎ、への選択
性
第３表
１７ ６．３７ ６．３７ ２５．４７ ２５２１８ ６．３７ ６．３７ ２
５．４７ ２５３１９ ６．３７ ６．３７ ２５．４７ ２５２０ ６．３７
６．３７ ２５．４７ ２５２１ ６．３７ ６．３７ ２５．４７ ２５２
２ ６．３７ ６．３７ ２５．４７ ２５２３ ６．３７ ６．３７ ２５．
４７ ２５２４ ６．３７ ６．３７ ２５．４７ ２５２５ ６．３７ ６．
３７ ２５．４７ ２５２６ ６．３７ ６．３７ ２５．４７ ２５２７ ６
．３７ ６．３７ ２５．４７ ２５２８ ３．８２ ８．９１ ３８．２０
２５２９ １２．７３ ３８．２０ １０
３０ １２．７３ ３８．２０ １０コ３１ １２．７３ １２．７３ ７６．
４０脚注
１ ミリモル単位、ただし塩化メチレンについてはミリリットル単位
２ 塩化メチレンの代りに二硫化炭素
３ 塩化メチレンの代りにベンゼン
！旦Ｊｕ斌上
反 ム に用いられる の量１
１８ ６．３７
１９ ２．５４
２０ ２．５４
既−良
１ ミリモル単位、ただし塩化メチレンについてはミリリットル単位
２ 塩化メチレンの代りに二硫化炭素
３ 塩化メチレンの代りにベンゼン
４ 助触媒として２．５４−３．８ミリモルの臭化エチルを余分に含む第３１０
老エ
フ
１ ミリモル単位。ただし塩化メチレンについてはミリリットル単位２塩化メチ
レンの代りに二硫化炭素
３塩化メチレンの代りにベンゼン
５ レッドオイル中の塩化アルミニウムのミリモル数第４？ｔ
６０ １７．５ ６３．９ ３６．１ １１．１８ ６．３２１２０ ３８．５
５３．２ ４４．４ ２０．４８ １７．０９２４０ ５７．８ ４０．１
４０．７ ２３．１８ ２３．５２６０ ２０．８ ４２．６ ４５．０ ８．
８６ ９．３６１２０ ３６．１ ３３．４ ４７．５ １２．０６ １７．１
５６０ ３５．８ ４１．６ ２７．０ １４．８９ ９．６７１２０ ４５．
３ ４２．６ ３１．７ １９．３０ １４．３６６０ 痕跡
１２０ 痕跡
２ 転化した供給原料化合物の重量％
３ ２．６−ＤＥＮｐまたは２．７− Ｄ Ｅ Ｎｐに転化される転化供給化合
物の重量％
４ 転化生成物および２．６−ＤＥＮｐまたは２．７−ＤＥＮｐへの選択性
箪ＡＪｕ秋工
１２０ 痕跡
１２０ 痕跡
１２０ 痕跡
２ 転化した供給原料化合物の重量％
３ ２．６−ＤＥＮｐまたは２．７− Ｄ Ｅ Ｎｐに転化される転化供給原料
化合物の重量％
４ 転化生成物および２．６−Ｄ Ｅ Ｎ、または２．７−Ｄ Ｅ Ｎｐへの選
択性！ＡＪ■載Ｊ
１２０ 痕跡
１２０ 痕跡
６０ ３．３ ７５．６ １９．２ ２．４９ ０．６３１２０ １７．５ ７
３．９ ２１．８ １２．９３ ３．８１１８Ｇ ８６．３ ４５．５ ２０．
３ ３９．２７ １７．５２２４０ ２９．７ ６５．６ ２５．０ １９．４
８ ０．７４１４４０ Ｂ９．６ ３４．１ ２３．７ ３０．５５ ２１．２
４６０ ４．８ ８１．２ １８．８ ３．９０ ０．９０１２０ １８．２
７７．６ １９．６ １４．１２ ３．５７２４０ ４２．７ ７１．５ ２１
．５ ３０．５３ ９．１Ｂ３６０ ５５．７ ６５．４ ２１．２ ３６．４
３ １１．８１２ 転化した供給原料化合物の重量％
３ ２．８−ＤＥＮｐまたは２．７−ＤＥＮ、に転化される転化供給原料化合物
の重量％
４ 転化生成物および２．６−Ｄ Ｅ Ｎ、または２．７−Ｄ Ｅ Ｎ ｐへの
選択性第５表
１７ ６．３７ ６．３７ ２５．４７１８ ６．３７ ６゜３７ ２５．４７
３２ ６．３７ ６．３７ ２５．４７ １．２７３３ １２．７３ １．２７
３４ １２．７３ ３８．２０ １．２フル単位
１ ミリモル単位、ただし塩化メチレンについてはミリリットル単位
箋」Ｊ！
１２０ ３８．５ ５３．２ ４４．４ ２０．４８ １７．０９６０ ２０．
８ ４２．６ ４５．０ ８．８６ ９．３６１２０ ３６．１ ３３．４ ４
７．５ １２．０６ １７．１５９０ ５１．８ ４３．１ ４０．３ ２２．
３３ ２０．８８６０ ４２．７ ６６．６ ２３，６ ２５．８８ １６．０
Ｂ９０ ７８．９ ４８．８ ｉ’）、２ ３８．５６ １７．５２９０ ６４
．５ ４８．３ １８．２ ３１．１５ １８．２６２ 転化した供給原料化合
物の重量％
３ ２．６−ＤＥＮｐまたは２．７− Ｄ Ｅ Ｎｐに転化される転化供給原料
化合物の重量％
４ 転化生成物および２．６−ＤＥＮｐまたは２．７−ＤＥＮｐへの選択性
実施例１−１６．３２および３３で得られた試験結果を比較すると、選択的エチ
ル化剤としてのテトラ〜およびベンターエチルベンゼンの優位性および同一化合
物の部類内での非バラ置換異性体に勝るパラ置換異性体の優位性がわかる。実施
例１−３で得られた試験結果を比較すると、エチル死刑対供給原料化合物の比率
が高いほど大きな活性および反応速度を与える該比率の活性に及ぼす影響がわか
る。実施例９−１２で得られた試験結果を比較すると、（１）触媒の使用量が多
いと触媒活性は大きくなるが選択率の変動は少なくなり、（２）供給原料中に２
−エチルナフタレンが存在すると選択率および収率が大きくなることがわかる。
実施例１３−１４で得られた試験結果を比較すると、低級エチルベンゼンのエチ
レンによるエチル化によって調製したテトラエチルベンゼン類混合物は２．６−
ジニチルナフタレンの選択的製造用の適切なエチル化剤であることがわかる。
実施例１５はペンタエチルベンゼンがテトラエチルベンゼン類と同様に、本発明
の方法における極めて選択性のあるエチル化剤であることを示す、実施例１７−
３１で得られた試験結果を比較すると、少なくとも塩化アルミニウム程度に酸性
であるルイス酸は２，６−ジニチルナフタレンの製造に著しい活性を示すことが
わかる。実施例１７−１８で得られた試験結果を比較すると、２．６−ジニチル
ナフタレンを製造する本発明の方法において非極性溶剤中の可溶性触媒が効果的
であることがわかる。実施例１９および２４の試験結果から、五塩化タンタルお
よび五フッ化アンチモンは、塩化アルミニウムよりも活性が劣るけれども、塩化
アルミニウムよりも選択性があり、２．６−ジニチルナフタレン対２．７−ジニ
チルナフタレンの高比率を与えることがわかる。
実施例２５−２８で得られた試験結果を比較すると、塩化第二鉄、塩化ビスマス
および塩化ジルコニウムは採用した反応条件下では不活性であることがわかる。
実施例２９−３１で得られた試験結果を比較すると、ｒレッドオイル」−塩化ア
ルミニウムとハロゲン化アルキル（または塩化水素およびオレフィン）および芳
香族化合物との複合体は本発明の極めて選択性ある触媒である。
実施例１７．１８．２９−３１および３２−３５から本発明の方法は（１）触媒
も反応物もともに溶解している溶剤中での均一触媒反応かまたは（２）非極性溶
剤かまたは無溶剤での不均一触媒反応で、この場合に触媒は反応物にほとんどま
たはまったく溶解性を示さない極性液相−たとえばレッドオイル−よりなるもの
として行わせることができることがわかる。
上記説明から、本発明の目的が達せられたことは明かである。
僅かなある態様を示したにすぎないけれども、当業者にとっては前記説明から別
の態様および種々の変更が明かであろう。これらの別法は等価であり本発明の精
神および範囲内にあると考えられる。
国際調査報告
Claims (11)
- １．塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、三塩化ホウ素、五塩化タンタル、五 フッ化アンチモンおよびレッドオイルよりなる群から選ばれたルイス酸触媒を、 重量単位で供給原料１モル当り触媒約０．０１ないし約１モルの量で存在させ、 約−１０℃ないし約１００℃の範囲の温度で、供給原料としてナフタレンまたは ２−エチルナフタレンのうちの少くとも１つと、エチル化剤として１，２，４− トリエチルベンゼン、少なくとも１種類のテトラエチルベンゼンおよびペンタエ チルベンゼンのうちの少なくとも１つとを重量単位で供給原料１モル当りエチル 化剤約１ないし約１０モルの量で液相中で反応させることよりなる２，６−ジエ チルナフタレンを製造する方法。
- ２．供給原料が２−エチルナフタレンよりなる請求項１記載の方法。
- ３．エチル化剤がテトラエチルベンゼン、ペンタエチルベンゼンまたはそれらの 混合物である請求項１記載の方法。
- ４．エチル化剤が重量単位で供給原料１モル当り約２ないし約５モルの量である 請求項１記載の方法。
- ５．ルイス酸触媒が塩化アルミニウムよりなる請求項１記載の方法。
- ６．ルイス酸触媒がレッドオイルよりなる請求項１記載の方法。
- ７．ルイス酸が重量単位で供給原料１モル当り約０．０５ないし約０．２モルの 量である請求項１記載の方法。
- ８．ルイス酸が塩化メチレンまたはクロロベンゼンよりなる溶剤に溶解されて用 いられる請求項１記載の方法。
- ９．溶剤が任意の炭化水素またはハロカーボンよりなる請求項８記載の方法。
- １０．供給原料およびエチル化剤がハロカーボン、二硫化炭素、ベンゼン、シク ロヘキサンまたはｎ−オクタンよりなる溶剤に溶解されている請求項１記載の方 法。
- １１．反応が約−５℃ないし約２０℃の範囲の温度で行われる請求項１記載の方 法。
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