JPH03500302A - ネムリグサ種子の胚乳からのポリサツカリド、その回収法及びその応用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ネムリグサ種子の胚乳からのポリサツカリド、その回収法およびその応用 ミモサケエ　プロソピス　ユリフローラ（ＭｉｍｏｓａｃｅｅＰｒｏｓ−ｏｐｉ ｓ　ｊｕｌｉｆｌｏｒａ）　（ネムリグサ属の１種別名プロソピス　キレンシス 又はケラトニア　キレンシス又はミモザ　ユリフローラ）は低木すなわち樹木で あり乾燥地域にも繁茂し低濃度塩水及び工業廃水に対してとくに抵抗力がありた とえばインド及びブラジルにおいて道路の並木として砂丘の移動を阻止し薪水及 びラクダやウシ用の果）は成熟すると落下しあたりをさまよう家畜がこの付加的 な餌料をとる。そのｃイかでは莢果は何ら利用されていない。文献記事（“Ｔｈ ｅ　Ｗｅａｌｔｈ　ｏｆ　Ｉｎｄｉａ　”第８巻、１９６９年、第２４５−２４ ９頁）によると米国においては種子を除いた莢果を磨砕して粉末としこれをケー キ及び飲料製造用に応用できるとのことである。

プロソピス　ユリフローラの種子胚乳からのポリサツカリドはとくに有効な化学 的物理的諸特性を有することが見出された。

多くの豆科植物の種子の胚乳細胞がポリサツカリドを含んでおりこれがガラクト マンナンであることは知られている。これらは澱粉と同様に植物の保存ポリサツ カリドである。種子の発芽の際にこれらが酵素により分解され幼芽の栄養分とし て役立つ。集合概念のガラクトマンナン乃至ポリガラクトマンナンは、構成成分 であるガラクトース乃至マンノースから構成されておりそのうえ量は少ないが他 の糖構成成分も含んでいることがあるポリサツカリドすべてを包含する。その由 来に応じて化学的にまたその物理的諸特性において相異している比較的多数のガ ラクトマンナンがある。

各種豆科植物（葉状果実を結ぶもの）であるクラスタマメ（Ｇｕａｒ）、イナゴ マメ（Ｊｏｈａｎｎｉｓｂｒｏｔ）、ジャケツイバラ（Ｔａｒａ）、アメリカサ イカチ（Ｈｏｎ　ｉ　ｇｂｏｈｎ　ｅ　）、ホウオウボク（Ｆｌａｍｒｎｅｎｂ ａｕｍ）、ツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ）及びカワラケッメイ（Ｃａｓｓｉ ａ）属などの胚乳部分及び種子中に存在しているガラクトマンナンが主として公 知であり工業的に用いられている。

これらのポリサツカリドがとくに濃化剤として適していることは知られている。

強国特許公開（ＤＥ−Ｏ３）第３３３５５９３号はカワラケッメイ−ガラクトマ ンナンを基質とするゲル化剤及び濃化剤を記載している。カワラケッメイポリサ ツカリドの置換されたアルキルエーテル及びその濃化剤としての応用はＤＥ−Ｏ ３第３３４７４６９号に開示しである。

米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第２４７７５４４号にはクラスタマメ　ゴム。

イナゴマメ粉末、アメリカサイカチ（ｈｏｎｅｙ　１ｏｃｕｓｔ）’、ホウオウ ボク及び類似の植物から由来するポリガラクトマンナンのカルボキシアルキルエ ーテルならびにそれらの捺染のり（Ｄｒｕｃｋｐａｓｔｅｎ）用濃化剤としての 応用が記載しである。

Ｆｉｇｕｅｉｒｅｄｏは　Ｃｊｅｎｃ、Ｔｅｃｎｏｌ、Ａｌｉｍｅｎｔ、　３（ １）（１９８３）ｐ、　８２−８９にブロソビス・ユリフローラから、ガラクト ース対マンノースの比率がｌ：４．２であるガラクトマンナン　フラクションの 製造について記述している：単離されたポリサツカリドはイナゴマメ（Ｃａｒｕ ｂｉｎ）乃至クラスタマメのポリサツカリドと同じであると記述しである。

本発明によるポリサツカリドはプロソピス　ユリフローラの種子の胚乳を剪断磨 砕して作られ、ガラクトース対マンノースの比率が約１＝１のポリガラクトマン ナンである。たとえばインド由来のポリガラクトマンナンでガラクトース４２％ 及びマンノース５８％の比率が分析でめられた。別の由来のものでは約５％の偏 差の範囲で類似の値が得られた。意外なことにこのポリガラクトマンナンがよく 冷水に溶は粘度が比較的高いことが確認された。冷水中にきれいに溶解°するの ですぐれて水性系の濃化剤として適している。従来既知の濃化剤即ちクラスタマ メ（低温溶解、濁り）イナゴマメ（高温溶解、濁り）ジャケツイバラ核粉末（高 温でのみ溶解、濁り）及びカワラケッメイ核粉末（高温でのみ溶解、濁り）など の濃化剤とは異なって、プロソピス　ガラクトマンナンは溶解度改善のためまず 誘導体とする必要がなく、ガラクトマンナンのままで既に冷水中にきれいに溶解 する。

本発明によるガラクトマンナンの１％水溶液は室温での粘度約３０００ｍＰａｓ である。

本発明によるポリガラクトマンナンは種子からそれ自体既知の外皮（Ｓｃｈａｌ ｅ）と胚とを分離するための殻むき法により回収できる。本発明により、プロソ ピス　ユリフローラの清掃ずみの種子を２００〜２５０°Ｃの温度の回転管炉内 で約１〜３分間焙焼し次に殻むき機で外皮と胚とを除去する。篩分後に胚乳が得 られ、場合によってはもう一度殻むき改良のため殻むき過程にかける。本発明に よるポリガラクトマンナンは次に磨砕により単純な仕方で胚乳から取出すことが できる。

本発明の対象は従ってプロソピス　ユリフローラ（Ｐｒｏ−ｓｏｐｉｓ　ｊｕｌ ｉｆｌｏｒａ）　（別名　プロソピス　キレンシス、ケラトニア　キレンシス、 ミモザ　ユリフローラ）の種子の胚乳からの本質的には胚及び外皮のないポリサ ツカリドである。本発明によるポリガラクトマンナンはガラクトース対マンノー スの比率が１＝１乃至１：１．５である。

これらの値は）ＩＰＬＣによりめられた。

本発明によるポリサツカリドの利点は誘導体化する必要がないことにあるけれど もちろん本発明はそのエーテル誘導体及びエステル誘導体ならびにその部分的解 重合誘導体も包含する。

望ましいエーテル誘導体はＣＩ　Ｃ４アルキルエーテル及び対応の置換されたア ルキル／エーテルたとえばカルボキシ−ＣＩ　Ｃ４−アルキルエーテル及びヒド ロキシ−ＣＩ−０４−アルキルエーテルである。とくに適切なエーテル誘導体は ヒドロキシプロピルエーテルである。

本発明によるポリガラクトマンナン誘導体の製造はそれ自体既知の方法に従って 行なわれる。通常の方法はたとえば欧州特許（ＥＰ）−第１４６９１１号に記載 しである。こうして冷水溶解性の高粘度エーテル誘導体及びエステル誘導体が得 られる。

多くの用途にとっては、本来の粘度を解重合により低下させよって水溶液の粘度 が同じでも余分の量の使用ができる生成物が生じるようにするのが有利である。

この種のポリガラクトマンナンの解重合はそれ自体既知であり、熱、酸化、加水 分解又は酵素により実施できる。本発明はプロソピス　ユリフロー・うの種子の 胚乳からのポリサツカリドであって部分的解重合した形のものも包含する。

解重合は本発明により望ましくは磨砕過程の際に胚乳を酸化剤含有水で膨潤させ 剪断しながら湿式磨砕することによって実施できる。酸化剤としてはとくに過酸 化水素乃至過酸化ナトリウムが適している。

本発明によるポリサツカリドは水性基用濃化剤としての使用にとくによく適して いる。それでこれらポリサツカリドは繊維品捺染用捺染のりのまた、鉱石の浮遊 選鉱の際の濃化用に、製紙及び紙加の際の分散剤として、食料品濃化用に、削井 液濃化用にまた油井現場の選鉱（Ａｕｆｂｅｒｅｉｔｕｎｇ）に極めてよく適し ている。

とくに本発明によるポリガラクトマンナンは捺染のりの調製に、削井液濃化にま た油井現場の選鉱に適しているのはそれらが溶解して残留物が少ないからである 。この残留物の少ない溶解性により繊維品捺染の際とくに回転フィルム捺染の際 に染型の閉塞が回避できる。それによって、経費のかかる中間清掃及び機械停止 がなくなる。

残留物の少ない溶解性は同様に油井現場の選鉱の際（強化採油）にも重要である 。本発明による濃化剤は岩石気孔を閉塞することなく浸透できるからである。

本発明によるポリサツカリドはよく水に溶け、よって必ずしも誘導体化する必要 がないので生物学的分解性がすぐれている、またこの関係において公知の冷水に 可溶のポリサツカリド誘導体即ちカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ ピルグアルなどよりまさっている。

他のガラクトマンナンと同様に本発明によるポリガラクトマンナンもいわゆる“ 架橋”結合反応で作業できそれゆえ本発明はまたこの種の架橋した生成物も包含 する。

“架橋剤”としてはとくに硼酸及びその塩、ならびにＡＣＳｂ、　Ｃｒ、　Ｆｅ 、　Ｃｏ、　Ｃｕ、　Ｍｇ、　Ｍｎ、　Ｎｉ、　Ｔｉ、　Ｖ、　２ｎ。

Ｓｎ、　Ｚｒの塩及びを機金属化合物が適しており、これらはとくに強力な架橋 反応へ導く。他のポリガラクトマンガンと比べて本発明によるポリガラクトマン ナンはこの種の架橋反応後に水溶液中でとくに強いゲル生成能力の故にすぐれて いる。

本発明による化合物は濃化剤としてたとえば水性の繊維品捺染及び繊維質基層の 連続染色用の捺染のりの濃化剤における応用の際にとくに有利な緒特性がある。

捺染用のり（Ｄｒｕｅｋｐａ、５ｔｅｎ）は直接染料、酸性染料及び金属錯体染 料、分散染料、塩基性染料などを含むことができる。

しかし水性基用濃化剤としての使用は繊維助剤に限られない。食料品／ペット餌 料分野において本発明による天然物質は濃化に使用できる。その応用分野は接着 剤、油井液、紙塗布剤、火薬溶液、植物処理剤、セラミック、外壁剤ならに浮遊 選鉱助剤などに用いられる濃化剤に及ぶ。

本発明によるポリサツカリドはとくにそれらが濃化剤として用いられる場合他の 濃化剤たとえば澱粉、グア、キサンタン、カラゲーニン、寒天、イナゴマメ核粉 末、ジャケツイバラ、アメリカサイカチ　ホウオウボク、ツノクサネム、カワラ ケッメイ、この種のポリサツカリドの誘導体即ちアルキルエーテル、置換された アルキルエーテル、カルボキシルアルキルエーテル及び燐酸エステルならびにポ リ　（メタ）アクリラートからなる群からの濃化剤１種又は数種と混合して使用 できる。

本発明を下記実施例においてポリサツカリドの応用により説明する。

実施例１ 吸引試験により本発明によるポリガラクトマンナンの残留物の少ない濾過性を明 かにすることができる。

下記のポリサツカリドを比較した： １）プロソピスユリフローラのガラクトマンナン２）イナゴマメ（イナゴマメ核 粉末）のガラクトマンナン ３）クラスタマメのガラクトマンナン ４）クラスタマメのガラクトマンナンをヒドロキシプロピル化したもの（ＳＧ約 ０．３５） それぞれ粒度は１００％が１００μ未満のものである。ポリサツカリド１ｈに（ ３，０ｇを水２９７ｇに）溶解させた。

粘稠溶液を５０μガーゼ（スイス国’２ｕｒｉｅｈｅｒ　Ｂｅｕｔｅｌｔｕｅｈ ｆａｂｒｉｋ　ＡＧ社製高性能濾布ナイロンモノフィラメントＮＹ　４８　）Ｉ Ｃ直径１００ｍｍ）を通してハルチンワンゲル１２フー０３吸引濾過器を介して 吸引濾過した。

下記の結果が得られた： 負圧は吸入濾過器、マノメーク及び真空計つきのカーエフノイベルゲル　ＮＯ３ ５ＡＮ　１８型　模式真空ポンプを用いて生じさせた。最低圧（約８００ｍｂａ ｒ）到達までの時間を測定した。

濾過時間約１０秒はプロソピス　ユリフローラ及びヒドロキシプロピル　クラス タマメ　ガラクトマンナンでのみ観察された。

イナゴマメ核粉末もクラフトマメゴムも濾別（吸引）できなかった。煮沸した１ ％水溶液のイナゴマメ核粉末及びクラスタマメゴムの沈澱も濾別（吸引）できな かった。

実」１肌又 建染捺染のり２種を下記処方に従って作った：上製化物：濃化剤粉末２種の組合 せ　ｘｇ炭酸カリウム　１５０ｇ ナトリウム・ホルムアルデヒド スルホキシラート　１３０ｇ グリセリン　６０ｇ 捺染のり二Ｃ，１，Ｖａｔ−Ｂｒｏｗｎ　５　１００ｇ主濃化上製　一部用ｊ− ０００ｇ 上製化物工は下記の濃化剤粉末の組合せからなり：カルボキシメチル澱粉　３０ ｇ クラスタマメ基質の解重合ガラクトマンナン　６０ｇ−力漕化物■には下記の成 分を組合せた：カルボキシメチル澱粉　３０ｇ プロソビス基質の解重合ガラクトマンナン　３５ｇ粉末濃度が相異なるにも拘わ らず主濃化物双方とも粘度は等しい（測定機ニブルツクフィールドＲＶＴ　２０ −２０００−２０回／分・軸４）。

捺染比較は回転捺染機（システム　ストルクＲＤ−４型）によりモメンークレト ン上で行なった。

捺染の固定は飽和蒸気（１０２°Ｃ１１０分間）中で実施した。

主濃化物■及び■から調製した捺染の比較は捺染判定基準；色の濃さ、均等性、 つや性、つや、浸透に関して濃度の低い方の主濃化物■から作られた捺染のりが 主濃化物■から調製された捺染インキ（Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅ）と同じ捺染結果 をもたらしたことを示す。

寒皇亘ユ 酸性染料を用いたポリアミドーリクラ上の捺染のため下記処方に従って着色のり ３種を調製した：Ｃ，１，Ａｃ１ｄＢｌｕｅ　２０４　１５ｇ水　２３５ｇ Ｇｌｙｅｃｉｎ　Ａ１１（ＢＡＳＦ）　５０ｇ尿素　５０ｇ 濃化剤溶液　６００　ｇ 硫酸アンモニウム１：２　−四」− ０００ｇ 着色のりｌの濃化剤溶液は、４％に調製した一方濃化剤溶液２及び３は着色のり ｌと同じ粘度とするため８％に調製しなくてはならなかった。

濃化剤溶液は下記のものからなっていた：濃化剤溶液１：プロソビス基質の解重 合したガラクトマンナン 濃化剤溶液２：クラスタマメ基質の解重合したガラクトマンナン 濃化剤溶液３：クラスタマメ基質のアルコキシ化したガラクトマンナン ブーゼル平版捺染機で捺染した。

捺染の固定は飽和蒸気中１０２℃で２０分間実施した。

３種の捺染の比較において本発明による低濃度の濃化物を用いて調製した捺染は クラスタマメ基質の解重合したガラクトマンナンを用いて施こした捺染よりフロ スティング効果が低かった。捺染の洗出性においては濃化物溶液ｌ　（本発明に よる濃化物）を用いて調製した捺染は濃化物溶液３（クラスタマメ基質のマルコ キシ化したガラクトマンナン）を用いた捺染と同様に良い結果をもたらした。つ やにおいても本発明による濃化物はクラスタマメ基質の解重合させたガラクトマ ンナンにもエトキシ化したものにもまさっていた。

罠五亘１ 酸性染料を用いてポリアミドじゅうんたん製品に施こした捺染。

濃化物の主処方２種を調製した： Ａ、実施例１記載のプロソピス　ユリフローラ胚乳粉末水　中　３％溶液 Ｂ、実施例１記載のキアモプシス　テトラゴノロバ（Ｃｙａｍｏｐｓｉｓ　ｔｅ ｔｒａｇｏｎｏｌｏｂａ）胚乳粉末水　中　３％溶液 本発明によるプロソピス　ユリフローラ基質の濃化物Ａを用いてまたクラスタマ メ基質の濃化物Ｂを用いてじゅうたん捺染インキを調製した： 水　５６０　ｇ ＴＢＬＯＮ　Ｅｃｈｔｂｌａｕ　Ａ　３６　ＧＬ　ＬｏｇＧｌｙｅｃｉｎ　Ａ　 ２０ｇ 濃化物の主処方　３％　４００ｇ ６０％酢酸　−匹」− ０００ｇ じゅうたん捺染は平版捺染機で実施した。

捺染は中間乾燥なしに１００℃で１ｏ分間蒸気処理した。

たものの方がフロスティング効果が低く染料収率が高かった一０洗出性、っや及 び均等性では結果は同等であった。

寒巖五玉 １：２金属錯体染料を用いたポリアミドじゅうんたん製品の捺染 濃化物の主処方２種を調製した： Ａ、プロソピス　ユリフローラの胚乳粉末（実施例１のもの） 水　中　３％溶液 Ｂ、クラスタマメの胚乳粉末（実施例１のもの）水　中　３％溶液 プロソピス　ユリフローラ基質の本発明による濃化物Ａを用いてまたクラスタマ メ基質の比較用の濃化物Ｂを用いてじゅうたん捺染インキ２種を調製した。

水　５６０ｇ ｌ５ＯＬＡＮ　Ｇｅ１ｌｉ　ＮＷ　２５０％　１．０ｇＧｌｙｅｃｉｎ　Ａ　２ ０ｇ ３％濃化物の主処方　４００ｇ ６０％酢酸　」Ｌ ０００ｇ じゅうたん捺染は平版捺染機上で行なわれた。

捺染は中間乾燥なしで１．００°Ｃにおいて１０分間蒸気処理した。双方の捺染 の比較において本発明による濃化物Ａを用いたものの方がフロスティング効果が 低く染料収率が高かった。洗出性、つや及び均等性では結果は同等であった。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成２年３月３１日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、特許８願の表示 ＰＣＴ／ＤＥ　８８１００６０８ ２、発明の名称 ネムリグサ種子の胚乳からのポリサツカリド、その回収法及びその応用 ３、特許出願人 住　所　ドイツ連邦共和国、デーｇｏｏｏ・ミュンヘン・５０゜ゲオルクーライ スミュラーーシュトラーセ、３２−３６名　称　ディアマルト・アクチェンゲゼ ルシャフト４、代　理　人 住　所　〒１０５　東京都港区西新橋１丁目１番１５号５、補正書の提出年月日 　平成１年９月７日請求の範囲 トプロソビス　ユリフローラ（Ｐｒｏｓｏｐｉｓ　ｊｕｌｉｆｌｏｒａ）（ネム リグサ属の１種、別名：プロソピス　キレンシス、ケラトニア　キレンシス、ミ モザ　ユリフローラ）の種子胚乳から得られて本質的には胚及び外皮のないポリ サツカリド及びそのエーテル誘導体及びエステル誘導体ならびにその部分的に解 重合した誘導体であってガラクトース対マンノースの比率が１＝１乃至１：１． ５であるポリサツカリド。

２、清掃したプロソピス　ユリフローラ種子を２００乃至２５０℃の高温の回転 管炉内において約１分乃至３分間焙焼し引続いて殻むき機で外皮及び胚を除去し 、清掃された胚乳を磨砕し場合によってはそれ自体既知のしかたでエーテル化又 はエステル化し及び／又はそれ自体既知゛のしかたで解重合す゛ることを特徴と する請求項１記載のポリサツカリドの回収法。

３、請求項１記載のポリサツカリドの水性基用濃化剤としての応用。

４、請求項１記戦のポリサツカリドの繊維品捺染における捺染のり濃化への応用 。

５、請求項１記載のポリサツカリドの食料品濃化への応用。

６、請求項１記載のポリサツカリドの削井液濃化への及び油井現場の選鉱（強化 採油）への応用。

７、硼酸、Ａ１．　Ｓｂ、　Ｃｒ、　Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｃｕ、　Ｍｇ、　Ｍｎ、 　Ｎｉ。

Ｔｉ、Ｖ、　Ｚｎ＋　Ｓｎ、　Ｚｒの塩又は有機金属化合物をもって架橋した形 の請求項１記載のポリサツカリド。

８、澱粉、グア、キサンタン、カラゲーニン、寒天、イナゴマメ核粉末、ジャケ ツイバラ、アメリカサイカチ、ホウオウボク、ツノクサネム、カワラケッメイ、 この種のポリサツカリドの誘導体即ちアルキルエーテル、置換されたアルキルエ ーテル、カルボキシアルキルエーテル及び燐酸エステルならびにポリ（メタ）ア クリレートからなる群からの濃化剤との混合物とした請求項１又は７記載のポリ サツカリド。

国際調査報告 １″ｗ′＠″１１−１ゝ１ＰＣτ／ＤＥεＢ／００６０８国際調査報告　ＰＣＴ ／ｏｃ８Ｂ／００６０Ｂ５；＝コ”ｗｖＺ’ｃｗ＋＋ａｉ＋ｗｄ　：　ｒｗ　Ｆ ｚｓｐｃｍ　：ｌｌＩ二゛κζ看，；買ヱＴｏヲ゜゛−ｔａ＋ｗｉ　ｉ＋＋＋− ｉｗ＝{一“−一゜ ＴｌｗＦ１−ｒ−１−Ｐ１−一ｈ一嘩Ｃ憐罐１’）ｔ『一一Ｐｉｌｍ−Ｈ一＊＠ ７Ｎ一一１−一；−ｒｐｍｎ−一一４ｍｎｓｋｉｄ劇−１ｒ|ｙＮｗｍＩｍｒｌ ｌｗｐｗｒｐ−−一ｒｄＷｗｗ＋ｗ６ｍ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．プロソピスユリフローラ（Ｐｒｏｓｏｐｉｓ　ｊｕｌｉｆｌｏｒａ）（ネム リグサ属の１種、別名：ブロソピス　キレンシス、ケラトニア　キレンシス、ミ モサ　ユリフローラ）の種子胚乳から得られた本質的には胚及び外皮のないポリ サッカリド及びそのエーテル誘導体及びエステル誘導体ならびにその部分的に解 重合した誘導体。
2. ２．ガラクトース対マンノースの比率が１：１乃至１１．５であることを特徴と する請求項１記載のポリサッカリド。
3. ３．清掃したプロソピス　ユリフローラの種子を　２００乃至２５０℃の高温の 回転管炉内において約１分乃至３分間焙焼し、引続いて殻むき機で外皮及び胚を 除去し、清掃された胚乳を磨砕し場合によってはそれ自体既知の仕方でエーテル 化又は土スチル化し及び／又はそれ自体既知のしかたで解重合することを特徴と する請求項１又は２記載のポリサッカリドの回収法。
4. ４．請求項１−３の一つに記載のポリサッカリドの水性系用濃化剤としての応用 。
5. ５．請求項１−３の一つに記載のポリサッカリド繊維品捺染における捺染のり濃 化への応用。
6. ６．請求項１−３の一つに記載のポリサッカリドの食料品濃への応用。９
7. ７．請求項１−３の一つに記載のポリサッカリド削井液濃化への及び油井現場の 選鉱（強化採油）への応用。
8. ８．硝酸，Ａｌ，Ｓｂ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｔｉ，Ｖ ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｚｒの塩又は有機金属化合物をもって架橋した形の、請求項１− ３３の一つに記載のポリサッカリド。
9. ９．澱粉、グア、キサンタン、カラゲーニン、寒天、イナゴマメ核粉末、ジャケ ツイバラ、アメリカサイカチ（Ｈｏｎｉｇｂｏｈｎｅ）、ホウオウボク、ツノク サネム、カワラケツメイ、この種のポリサッカリドの誘導体、即ちアルキルエー テル、置換アルキルエーテル、カルボキシアルキルエーテル及び燐酸エステルな らびにポリ（メタ）アタリレートからなる群からの濃化剤との混合物とした請求 項１−３の一つ又は８に記載のポリサッカリド。