JPH03501036A - 活性イオウを含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１例えば、切削流体にて有用なイオウ含有組成物に関し、そしてこのよ うな組成物からの硫化水素の発生を抑制することに関する。

米国特許第４．６９０．７６７号（これは、１９８７年９月１日に、ディビアー ゼ（ＤｉＢｉａｓｅ＞およびビンシ（Ｖｉｎｃｉ）により発行された）は、カル ボン酸または酸無水物の任意の含有物と共に立体障害のあるアミンを使用するこ とにより、油溶性の硫化有機化合物からの硫化水素の放出を抑制することを記述 している。

類似の開示は、米国特許第４．６１５，８１８号（これはまた、１９８６年１０ 月７日に、ディビアーゼおよびビンシにより発行された）にて示されている。触 媒の存在下にて、大気圧以上の圧力で。

不飽和化合物と、イオウおよび硫化水素の混合物とを反応させることにより調製 される硫化組成物は、米国特許第４．１１９゜５４９号（これは、ディビス（Ｄ ａｖｉｓ）により、１９７８年ｌＯ月１０日に発行された）に記述されている。

このようなディビスによる活性イオウ含有組成物は、潤滑組成物だけでなく、ギ ア潤滑剤、金属加工潤滑剤および油圧流体中で利用され得る。上の特許の類似の 開示は、米国特許第４．１１９．５５０号（これは、ディビスおよびホールデン （Ｈｏｌｄｅｎ）により、１９７８年１０月１０日に発行された）に見いだされ る。

米国特許第４．１７０．５６０号（これは、１９７９年１０月９日に、ローエ（ Ｌｏｖｅ）により発行された）は、以下の潤滑油組成物を開示している：この潤 滑口組成物では、酸化防止剤のイオウ含有物質は、ヒドロキシアミン化合物と共 に用いられる。クラス（Ｗａｌｌａｃｅ）は、１９４５年９月４日に発行された 米国特許第２，３８４．１４６号にて、硫化潤滑剤中で、臭気抑制剤として、ア ルカノールアミンを使用することを記述している。ワレスらは、１９４６年１月 １５日に発行された米国特許第２．３９２．８９１号にて、マホガニー酸ナトリ ウム石鹸を含有する硫化油、および臭気の展開を防止すると言われるトリエタノ ールアミンを記述している。

米国特許第３．２３８．１３０号（これは、マトソン（Ｍａｔｓｏｎ）により。

１９６６年３月１日に発行された）は、油溶性の有機イオウ含有化合物を含有す る組成物中にて、１成分として、オキシアルキル化アミンを使用することを記述 している。米国特許第３゜９０９、　ｏａ号は、ジベンジルジスルフィドおよび 酢酸カルシウムを含有するグリース組成物を記述している。ベルト（Ｈｅｒｄ） らは、米国特許第４．４７４．６７２号にて、マグネシウム化合物、カルシウム 化合物またはバリウム化合物の存在下での、基油原料の硫化を記述している。

米国特許第２，４１５，２９６号（これは、リンカーン（Ｌｉｎｃｏｌｎ）らに より、１９４７年２月４日に発行された）は、イオウ含有化合物を含有する潤滑 剤中にて、アミン化合物を使用することを記述している。米国特許第２，４６７ ．７１３号（これは、ワトキンス（ｉｖａｔｋｉｎｓ）により、１９４９年４月 １９日に発行された）は、カルシウム含有有機化合物および硫化オレフィンを含 有する潤滑組成物を記述している。ワトキンスの成分は、特に、酸化および腐食 に関して、改良された特性を有すると言われている。

従って、一般に、硫化化合物、および多（の場合活性イオウ含有化合物は、後に 記述のように、潤滑剤および切削流体に極圧特性を付加するべく、利用され得る ことが周知である。

活性イオウの存在は、硫化水素が発生するという点で問題がある。硫化水素は有 毒ガスであり、低割合であっても、嫌悪感を起こす臭気を有する。アミン化合物 は、少なくとも部分的に硫化水素を抑制するために利用され得ることが、一般に 提案されている。低分子量のアミン化合物は、一般に、刺激を引き起こすという 問題点があり、それゆえ、アミンを使用して硫化水素を固定することは、望まし くない。ここで用いられる硫化水素の固定（抑制）は、刺激を起こす可能性が低 く、それゆえ、非常に望ましい。

本発明は、特に、有機化合物のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩と組み 合わされるとき、活性イオウ含有化合物中にて、硫化水素の放出を抑制するよう な独特のクラスのアミン化合物に関する。本発明のアミン化合物は、効果に関し て、非常に選択的であることが見い出されている。ある種の非活性のイオウ含有 化合物の場合には、このアミン化合物は、硫化水素の発生を増加させる。アミン は、一般に、硫化水素を抑制するべく用いられるものの、このアミン形状物は。

それ自体２時には、特に鋭敏な労働者に対し皮膚の刺激を与え得ることもまた。

認められている。それゆえ、多くのアミン化合物が、硫化水素の発生を抑制し得 るものの、特定の形態のアミン化合物が、皮膚過敏性を生じることなく、そのよ うに作用するとは予想されていなかった。

この明細書および請求の範囲全体を通して、他に指示がなければ、パーセントお よび比は重量基準であり、温度は摂氏であり、そして圧力はＫＰａゲージである 。さらに、ここで示された数値範囲は例示であり９組み合わされ得ることが示さ れる。ここで示された参考文献が２本発明に適用される範囲まで、それらの内容 は、ここに完全に引用される。

ｌ災立ｌ監 本発明は、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を含有する潤滑組成物に 関する： （Ａ）潤滑粘性のある油； （Ｂ）少なくとも１種のポリカルボン酸化合物（これは、約１２個〜５００個の 炭素原子を持った少な（とも１個の炭化水素ベースの置換基を有する）と、以下 の（ｉ）または（ｉｆ）の少なくとも１種との反応生成物：　（ｉ）Ｎ−（ヒド ロキシル置換ヒドロカルビル）アミンまたは（ｉｉ）該アミンのヒドロキシル置 換ポリ（ヒドロカルビルオキシ）誘導体； （Ｃ）活性イオウ含有の有機化合物；および（Ｄ）少なくとも１種のアルカリ金 属含有化合物またはアルカリ土類金属含有化合物。

本発明はまた。以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を含有する潤滑組成 物を記述する： （Ａ）潤滑粘性のある油の２００〜１０００部；（Ｂ）　ｃ、□〜ｃｓｅｅヒド ロカルビル置換コハク酸またはそれらの無水物と、少な（とも１種のＮ−（ヒド ロキシル置換ヒドロカルビル）アミンとの反応により製造される。窒素含有カル ボン酸化合物の０．５部〜２０部：ここで、このアミンは、１個または２個のヒ ドロカルビル基でＮ位が置換されており、そしてこのヒドロカルビル置換基の少 なくとも１個は、エチル基である； （Ｃ）活性イオウ含有化合物の５部〜３５０部；および（Ｄ）少なくとも１種の アルカリ金属含有化合物またはアルカリ土類金属含有化合物の０．５部〜１０部 。

本発明のさらなる実施態様は、以下の（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を含有する濃 縮物である： （Ｂ）　Ｃ，２〜Ｃ３ｉｌＢヒドロカルビル置換コハク酸またはそれらの無水物 と、少なくとも１種のＮ−（ヒドロキシル置換ヒドロカルビル）アミンとの反応 により製造される。窒素含有カルボン酸化合物の０．５部〜２０部：ここで、こ のアミンは、１個または２個のヒドロカルビル基でＮ位が置換されており、そし てこのヒドロカルビル置換基の少なくとも１個は、エチル基である； （Ｃ）活性イオウ含有化合物の５部〜３５０部；（Ｄ）少なくとも１種のアルカ リ金属含有化合物またはアルカリ土類金属含有化合物の０．５部〜１０部。

本発明はまた。活性イオウ含有化合物から、遊離の硫化水素の存在量を低減する 方法を考察する。この方法には、（Ｃ）活性イオウ含有化合物と２以下の反応に より製造されるＣＢ）　ｉ素含有カルボン酸化合物とを接触させる段階、および （Ｂ）と（Ｃ）との混合物を加熱して、遊離の硫化水素の量を低減する工程が包 含される。（Ｂ）窒素含有カルボン酸化合物を製造する反応は、少なくとも１種 のポリカルボン酸アシル化剤（これは。

約１２個〜５００個の炭素原子を持った少なくとも１種の炭化水素ベースの置換 基を有する）と、以下の（ｉ）、（ｉｉ）または（ｔ　ｉｉ）の少なくとも１種 との反応である： （ｉ）Ｎ−（ヒドロキシル置換ヒドロカルビル）アミン；（ｉｔ＞該アミンのヒ ドロキシル置換ポリ（ヒドロカルビルオキシ）類似物；または （ｉｆｆ）（ｉ）と（ｉｆ）との混合物。

免豆互髪風呈豆里 本発明は、硫化水素ガスの抑制に関する。硫化水素は毒性が高く、そして有毒量 販下でも不快な臭気を有する。非常に多くのイオウを含有する化合物は、硫化水 素を発生させる可能性がある。潤滑油組成物、特に切削流体にて有用な組成物は 、硫化水素を発生させる可能性のある成分を高割合で含有する。それゆえ、この ような生成物からの硫化水素の放出を抑制するような機構を提示することが、非 常に望ましい。

本発明で論じられる第一の成分は、潤滑粘性のある油である。ここで有用な潤滑 油は、油圧流体、切削流体などの種々の目的に典型的に利用されるベース流体で ある。

広至工旺 本発明の流体を調製する際に利用される潤滑粘性のある油は、天然油１合成油ま たはそれらの混合物をベースとしている。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）だけでなく、 鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテ ンタイプまたは混合されたパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理 された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油）が包含される。石炭また はけつ岩から誘導される潤滑粘性のある油もまた。有用である。合成の潤滑油に は、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油 およびハロ置換炭化水素油には１例えば９重合されたオレフィンおよび混合重合 されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソ ブチレン共重合体。

塩素化されたポリブチレンなど）；ポリ（１−へ牛セン）、ポリ（ｌ−オクテン ）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例え ば、ドデシルベンゼン、テトラテシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジー（２− エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テル フェニル、アルキル化されたポリフェニルなト）；アルキル化されたジフェニル エーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびそれらの誘導体、 類似物および同族体などがある。

アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれらの誘導体（この誘導体 では、その末端水酸基は、エステル化。

エーテル化などにより修飾されている）は、用いられ得る周知で合成の潤滑油の 他のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド の重合により調製される油、これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエー テルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチル ポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００〜１００００分子量を有する ポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、約１０００〜１５００の分子量 を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）、またはそれらの モノ−およびポリカルボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢 酸エステル、混合された０３〜Ｃ８脂肪酸エステルまたはＣＩ３オキソ酸ジエス テル）により例示される。

用いられ得る合成の潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸く例えば、フ タル酸、コＩ＼り酸、アルキルコノ＼り酸。

アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸、フ マル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アル ケニルマロン酸など）８１種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキ シルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルへキシルアルコール、エチレ ングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど ）とのエステルが包含される。これらエステルの特定例には、アジピン酸ジブチ ル。

セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル。

セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシ ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノー ル酸ダイマーの２−エチルへキシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチ レングリコール２モルおよび２−エチルへ牛すン酸２モルとの反応により形成さ れる錯体エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルにはまた＋Ｃ５〜Ｃ１□モノカルボン酸と、ポリオ ールおよびポリオールエーテル（例えば。

ネオヘンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）とから形成されるエス テルが包含される。

シリコンベースの油（例えば、ポリアルキル−、ボリアリール−、ポリアルフキ シー、またはボリアリールオキシシロキサン油およびシリケート油）は２合成の 潤滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには９例えば、テトラエチルシリケ ート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケ ート、テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ− ブチルフェニル）シリケート。

ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロ キサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなどがある。他の合成の潤滑油には 、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレゾール、リン酸トリオク チル。

デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）２重合したテトラヒドロフランなど が包含される。

本発明の流体はまた。潤滑粘性のある油の一部代替物として、水を含有し得る。

潤滑油と共に水が使用されるとき、水は、典型的には、潤滑油の５重量％〜８０ 重量％、好ましくは。

１０重量％〜７０重量％で存在する。水の量は、典型的には、残りの成分を溶解 させるかまたは分散させるのに充分な量である。この油および水の乳濁液の調製 を助けるために、しばしば、乳化剤が用いられる。

成分１狂 本発明で論じられる第２の成分は、少なくとも１種のポリカルボン酸化合物（こ れは、約１２＠〜約５００個の炭素原子を持った少なくとも１種の炭化水素ベー スの置換基を有する）と。

以下の少なくとも１種との反応生成物である二Ｎ−（ヒドロキシル置換ヒドロカ ルビル）アミンまたは（１１）該アミンのヒドロキシル置換ポリ（ヒドロカルビ ルオキシ）誘導体。このポリカルボン酸化合物はまた。ここでは、カルボン酸ア シル化剤として引用されている。

九血並ヱ１化會亘 一般に、これらのカルボン酸アシル化剤は、オレフィン重合体またはそれらの塩 素化類似物と、不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体（例えば、フマル酸、無 水マレイン酸など）との反応により、調製される。このアシル化剤が、１官能性 の場合、多官能性基を得るのに、１モルを越えるアシル化剤が用いられる。しば しば、それらは、ポリカルボン酸アシル化剤（例えば、ヒドロカルビル置換コハ ク酸およびその無水物）である。これらのアシル化剤は、典型的には、約１２＠ 〜約５００個の炭素原子を持った少なくとも１個のヒドロカルビル置換基を有す る。一般に、この置換基は、平均して約２０個。

典型的には３０個から約３００個または５００個までの炭素原子を有する。しば しば、この置換基は、平均して約５０個〜約２５０個の炭素原子を有する。

ここで用いられるように、用語「炭化水素ベースの」。

「炭化水素ベースの置換基」などは１本発明の文脈内で１分子の残部に直接結合 した炭素原子を有し、そして主として炭化水素的な性質を有する置換基を示す。

このような置換基には、以下が包含される： （１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアル ケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、芳香 族、脂肪族および脂環族で置換された芳香核などだけでなく、環状置換基。ここ で。

この環は１分子の他の部分により、完成されている（すなわち、いずれの２つの 指示された置換基も、−緒になって、脂環族基を形成し得る）； （２）置換された炭化水素置換基、すなわち、これらの置換基は、非炭化水素基 を有する。この非炭化水素基は１本発明の文脈内では、主として炭化水素置換基 を変化させない；このような基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ） 。

アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシ など）は、当業者に知られている；（３）へテロ置換基、すなわち１本発明の文 脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖の中に存在する炭 素以外のものを有するが、その他は炭素原子で構成されている置換基である。適 当なヘテロ原子は当業者に明らかであり１例えば、イオウ、酸素、窒素を包含す る；例えば、ピリジル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリルなどのような置 換基は、これらへテロ置換基の例示である。

一般に、この炭化水素ベースの置換基では、各１０個の炭素原子に対し、約３個 を越えない基またはへテロ原子、好ましくは、１個を越えない基またはへテロ原 子が存在する。典型的には、この炭化水素ベースの置換基では、このような基ま たはへテロ原子は存在せず、従って、それは純粋な炭化水素である。

一般に２本発明で用いられるアシル化剤にて存在する炭化水素ベースの置換基は 、この置換基中の各１０個の炭素−炭素結合に対し、１個を越えるエチレン性結 合が存在しないとき。

アセチレン性不飽和やエチレン性不飽和がないとされる。この置換基は、しばし ば、完全に飽和であり、従って、エチレン性不飽和を全く含有しない。

この上で述べたように９本発明のアシル化剤中に存在する炭化水素ベースの置換 基は、オレフィン重合体または塩素化されたそれらの類似物から誘導され得る。

このオレフィン重合体が誘導されるオレフィンモノマーは１重合可能なオレフィ ン、および１個またはそれ以上のエチレン性不飽和基を有することにより特徴づ けられるモノマーである。これらは。

モノオレフィンモノマー（例えば、エチレン、プロピレン。

ブテン−１，イソブチンおよびオクテン−１）、またはポリオレフィンモノマー （ふつうは、ブタジェン−１，３やイソプレンのようなジオレフィンモノマー） とされ得る。

ふつうは、これらのモノマーは、末端オレフィン（すなわち、−Ｃ＝ＣＨ２基の 存在により特徴づけられるオレフィン）である。しかしながら、ある内部オレフ ィンもまた。モノマーとして利用され得る（これらは１時には、中間オレフィン として引用されている）。このような中間オレフィンモノマーが用いられるとき 、これらは２通常、末端オレフィンと組み合わせて使用され、混合重合体である オレフィン重合体を生成する。しかし、このヒドロカルビルベースの置換基はま た。

芳香族基（特に、フェニル基、および低級アルキル置換フェニル基および／また は低級アルコキシ置換フェニル基１例えば、ｐ−（第３級ブチル）−フェニル基 ）、および脂環族基（例えば２重合可能な環状オレフィンから、または指環族で 置換された重合可能な環状オレフィンから得られるような基）を包含していても よい。このオレフィン重合体は、ふつウハ。

このような基を有しない。それにもかかわらず、１．３−ジエン類およびスチレ ン類の両方の混合重合体（例えば、ブタジェン−１，３とスチレンまたはｐ−（ 第３級ブチル）スチレンとの混全重合体）から誘導されるオレフィン重合体は２ 　この一般則の例外である。

一般に、このオレフィン重合体は、約２個〜約１６個の炭素原子を有する末端ヒ ドロカルビルオレフィンの単独重合体マたは混合重合体である。オレフィン重合 体のより典型的なりラスは、２個〜６個の炭素原子、特に２個〜４個の炭素原子 を存する末端オレフィンの単独重合体”および混合重合体からなる群から選択さ れる。

ヒドロカルビルベースの置換基が誘導されるオレフィン重合体を調製するのに用 いられ得る末端オレフィンモノマーおよび中間オレフィンモノマーの特定例には 、以下が包含される：エチレン、プロピレン、ブテン−１，ブテン−２，イソブ チン、ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１，オクテン−１，ノネン−１ ，デセン−１，ペンテン−２ｔ　プロピレンテトラマー５　ジイソブチレン、イ ンブチレントリマー、ブタジェン−１，２，ブタジェン−１，３，ペンタジェン −１，２，ペンタジェン−１，３，インブレン、ヘキサジエン−１，５，２−ク ロロブタジェン−１，３，２−メチルへブテン−１，３−クロロへキシルブテン −１，３，３−ジメチルペンテン−１１スチレン−ジビニルベンゼン、酢酸ビニ ル、アリルアルコール、１−メチル酢酸ビニル、アクリロニトリル。

アクリル酸エチル、エチルビニルエーテル、およびメチルビニルケトン。これら のうち、純粋なヒドロカルビルモノマーがより典型的であり、そして末端オレフ ィンモノマーは、特に典型的である。

しばしば、このオレフィン重合体は、以下の０４精製流の重合により得られるよ うなポリ（イソブチン）類である：この重合は、約３５重量％〜約７５重量％の ブテン含量および約　３０重量％〜約６０重量％のイソブチン含量を有するｃ４ 精製流の。

ルイス酸触媒（例えば、塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素）の存在下での 重合である。これらポリイソブチン類は。

主として（すなわち、全ての繰り返し単位の約８０％を上まわって）、以下の立 体配置のインブテン繰り返し単位を含有するニ ー　ＣＨ２Ｃ（ＣＨａ）２−　（Ｉ　）典型的には１本発明で用いられるカルボ ン酸アシル化剤中のヒドロカルビルベースの置換基は、ｒｈｙｄＪの表示により 表され得るような、約１２個〜約５００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基 、アルキル基またはアルケニル基である。有用なアシル化剤には、約３０〜５０ ０個の炭素原子を持ったヒドロカルビルベースの置換基を含有する置換コハク酸 剤が包含される。

成分（Ｂ）を製造する際に用いられる試薬は、しばしば、以下の式により表され 得る置換コハク酸またはそれらの誘導体でこのようなコハク酸アシル化剤は、無 水マレイン酸、マレイン酸またはフマル酸と、上記のオレフィン重合体との反応 により、製造され得る。一般に、この反応には、約ＩＳＯ’Ｃ〜約２００℃の温 度にて、２つの反応物を加熱することが包含される。

重合体オレフィンの混合物はまた。不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸の 混合物と同様に、用いられ得る。

Ｎ−ヒドロキシル　ヒドロカルビル　アミン本発明のヒドロ手シルヒドロカルビ ルアミンは、一般に。

１分子あたり、１個〜約４個のヒドロキシル基、典型的には。

１個〜約２個のヒドロキシル基を有する。これらのヒドロキシル基は、それぞれ 、ヒドロカルビル基またはヒドロキシル置換ヒドロカルビル基（これらは、各々 ２分子のアミン部分ト結合している）と結合している。これらのＮ−（ヒドロキ シル置換ヒドロカルビル）アミンは、モノアミンまたはポリアミンであり得、そ れらは、全体で約４０個までの炭素原子を有し得る；一般に、それらは、全体で 約２０個の炭素原子を有する。しかしながら、典型的には、それらは、単一のヒ ドロキシル基だけを含有するモノアミンである。これらのアミンは。

第１級アミン、第２級アミンまたは第３級アミンとされ得るものの、Ｎ−（ヒド ロキシル置換ヒドロカルビル）ポリアミンは、これらのタイプのアミ７基のいず れかの１個またはそれ以上を含有し得る。上記アミン（Ａ）　（ＩＩ　＞のいず れか２個またはそれ以上の混合物もまた。カルボン酸可溶化剤（Ａ）を製造する ために、用いられ得る。

本発明で用いるためのＮ−（ヒドロキシル置換ヒドロカルビル）アミンの例には 、Ｎ−（ヒドロキシ低級アルキル）アミンおよびポリアミン、例えば、２−ヒド ロキシエチルアミン、３−ヒドロキシブチルアミン、ジー（２−ヒドロキシエチ ル）アミン。

トリー（２−ヒドロキシエチル）アミン、ジー（２−ヒドロキシプロピル）アミ ン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−）す（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｌ　Ｎ、 　Ｎ’　、　Ｎ”−テトラ（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（ ２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジー（３−ヒドロキシプロピル ）ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキ シエチル）−２−モルホリノン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル− ２−モルホリノン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−６−メチル−２−モルホ リノン。

Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−５−カルベトキシ−２−ピペリドン、Ｎ−（２ −ヒドロキシプロピル）−５−カルベトキシ−２−ピペリドン。

Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−５−（Ｎ−ブチルカルバミル）−２−ピペリト ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル） ピペリジン、Ｎ、トリー（２−ヒドロキシエチル）グリシン、およびそれらと脂 肪族アルコール（特に、低級アルカノール）とのエーテル、Ｎ、Ｎ−ジ（３−ヒ ドロキシプロピル）グリシンなどがある。

さらに、アミノアルコールには、米国特許第３．５７６、７＜３号に以下の一般 式で記述のヒドロキシ置換第１級アミンがある：Ｒ，−ＮＨ２（Ｉｆｆ　） ここで、Ｒ，は、少なくとも１個のアルコール性ヒドロキシ基を含有する１価の 有機基である；この特許によれば。

Ｒ１での炭素原子の全数は、約２０を越えない。

全体で約１０個までの炭素原子を含有するヒドロキシ置換脂肪族第１級アミンが 有用である。一般に、以下のポリヒドロキシ置換アルカノール第１級アミンが有 用である。このアミンでは、１個のアルキル置換基を有するアミノ基（すなわち 。

第１級アミノ基）が１個だけ存在する。このアルキル置換基は、１０個までの炭 素原子、および４個までのヒドロキシル基を含有する。

Ｓれらのアルカノール第１級アミンは、Ｒ，ＮＨ２（、ここで、Ｒ１は、モノ− またはポリヒドロキシ置換アルキル基である）に相当する。典型的には、少な（ とも１個のヒドロキシル基は。

第１級アルコール性ヒドロキシル基である。トリスメチロールアミノメタンは、 典型的なヒドロキシ置換第１級アミンである。°こ０ヒドロキシ置換第１級アミ ンの特定例には、２−アミノ−ニーブタノール、２−アミノ−２−メチル−ニー プロパノ−乞ｐ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２−アミノ−１−プロパ ツール、３−アミノ−１−プロパツール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プ ロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール。

Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−Ｎ’−β−アミノエチル）ピペラジン、２− アミノ−１−ブタノール、エタノールアミン、β−（β−ヒドロキシエトキシ〉 エチルアミン、グルカミン、グルソアミン、４−アミノー３−ヒドロキシ−３− メチル−１−ブテン（これは。

当該技術分野で公知の方法に従って、イソプレンオキシドとアンモニアとを反応 させることにより、調製され得る）、Ｎ−３−（アミノプロピル）−４−（２− ヒドロキシエチル）ピペラジン。

２−アミノ−６−メチル−６−ヘプタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、 Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−１，３−ジアミノプロパン、１゜３−ジアミノ −２−ヒドロキシプロパン、Ｎ−（β−ヒドロキシエトキシエチル）エチレンジ アミンなどが包含される。本発明にて、Ｎ−（ヒドロキシル置換ヒドロカルビル ）アミンとして有用なヒドロキシ置換第１級アミンのこれ以上の記述については 、米国特許第３，５７６．７４３号を参照せよ。このようなアミンの開示内容は 、ここに明白に引用されている。

典型的には、このアミンは、第１級、第２級または第３級のアルカノールアミン またはそれらの混合物である。このようなアミンは、それぞれ、以下の式により 表され得る：）１２Ｎ−Ｒ−ＯＨ，Ｒ”ＮＨＲ’ＯＨおよび　（Ｒ“）２ＮＲ’ ＯＨここで、各Ｒ“は、独立して、１個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカル ビル基、または２個〜約８個の炭素原子を有するヒドロキシル置換ヒドロカルビ ル基である。そして、Ｒ゛は、約２個〜約１８個の炭素原子を有する２価のヒド ロカルビル基である。このような式での−Ｒ’−ＯＨ基は、ヒドロキシル置換ヒ ドロカルビル基を表す。

Ｒ′は、非環状基、脂環族基または芳香族基とされ得る。典型的には、Ｒ“は、 非環状の直鎖または分枝鎖アルキレン基（例えば、エチレン、１．２−プロピレ ン、１．２−フチレン、！、２−オクタデシレンなどの基）である。同じ分子内 に２つのＲ“基が存在する場合、それらは、直接の炭素−炭素結合によりまたは へテロ原子（例えば、酸素、窒素またはイオウ）を介して結合され得、５員環、 ６員環、７員環または８員環の構造を形成する。このような複素環アミンの例に は、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル〉−モルホリン、−チオモルホリン、−ピ ペリジン、−オキサゾリジン、−チアゾリジンなどが包含される。しかしながら 、典型的には、各Ｒ”は、７個までの炭素原子を有する低級アルキル基である。

このアミンはまた。エーテル−Ｎ−（ヒドロキシル置換ヒドロカルビル）アミン とされ得る。これらは、上記アミンのヒドロキシ置換ポリ（ヒドロカルビルオキ シ）類似物（これらの類似物にはまた。ヒドロキシル置換オキシフルキレン類似 物が包含される）である。このようなアミンは、好都合には。

エポキシドと上記アミンとの反応により調製され得９次式により表され得る： Ｈ２Ｎ−（Ｒ’０）ｘＨ Ｒ”ＮＨ（Ｒ’　０）ｘＨ （Ｒ−）２ＮＣＲ’０）ｘＨ ここで、Ｘは２〜約１５の数であり、そしてＲ゛およびＲ。

は、上で記述のものと同じである。

これらのアルカノールアミンのポリアミン類似物、特に。

アルコキシル化アルキレンポリアミン（例えば、Ｎ、Ｎ−（ジェタノール）エチ レンジアミン）もまた１本発明の可溶化剤を製造するために用いられ得る。この ようなポリアミンは、アルキレンアミン（例えば、エチレンジアミン）と、２個 〜約２０個の炭素原子を有する１種またはそれ以上のアルキレンオキシド（例え ば、エチレンオキシド、オクタデセンオキシド）とを反応させることにより、製 造され得る。類似のアルキレンオキシド−アルカノールアミン反応生成物もまた 。用いられ得る。この生成物には１例えば、上記の第１級、第２級または第３級 アルカノールアミンと、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはより高級 なエポキシドとを、１：１〜１：２のモル比で反応させることにより製造される 生成物がある。

このような反応を行うための反応物比および温度は、当業者により周知である。

アルコキシル化アルキレンポリアミンの例には、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル） エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、 １−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノくヒドロキシプロピル）置換ジ エチレントリアミン、ジ（ヒドロキシプロピル）置換テトラエチレンペンタミン 、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンなどが包含される。ア ミノ基またはヒドロキシ基を介した上記ヒドロキシアルキレンポリアミンの縮合 により得られる。

より高級な同族体は、同様に有用である。アミノ基を介した縮合により、アンモ ニアの除去を伴って、より高級なアミンが得られる。これに対して、ヒドロキシ 基を介した縮合により、水の除去を伴って、エーテル結合を含む生成物が得られ る。上記モノアミンまたはポリアミンのいずれか２種またはそれ以上の混合物も また。有用である。

Ｎ−（ヒドロキシル置換ヒドロカルビル）アミンの特に有用な例には、モノエタ ノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミン、ジエチルエタ ノールアミン、ジー（３−ヒドロキシルプロピル）アミン、Ｎ−（３−ヒドロキ シルブチル）アミン、Ｎ−（４−ヒドロキシルブチル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジー（ ２−ヒドロキシルプロピル）アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシルエチル）モルホリ ンおよびそのチオ類似物、Ｎ−（２−ヒドロキシルエチル）シクロヘキシルアミ ン、Ｎ−３−ヒドロ手シルシクロペンチルアミン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アミノ フェノール、Ｎ−（ヒドロキシルエチル）ピペラジン、　Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキ シルエチル）ピペラジンなどが包含される。より好ましいアミンは、ジエチルエ タノールアミンおよびエタノールアミンおよびそれらの混合物である。

アシル　剤とアミンとの反応 アシル化剤とヒドロキシルアミンとの反応は、　約３０”ｃｈう。

最も低い分解温度を有する反応成分および／または生成物の分解温度まで（但し 、この温度を含まない）の範囲内の温度にて９行われ得る。一般に、この反応は 、約５０°Ｃ〜約１５０”Ｃの範囲内の温度で行われる。しかし、ふつうは、こ の反応は。

約１００″Ｃ以下の温度で行われる。しばしば、この反応は、エステル形成条件 下にて行われ、それゆえ、形成される生成物は。

例えば、エステル、塩、アミド、イミド、アミックエステル。

またはこのような生成物の混合物である。この塩は、内部塩であり得る。内部塩 では、カルボキシル基の１つは、同じ基円の窒素原子とイオン的に結合している 。この塩は、外部塩であってもよい。外部塩では、イオン性塩基は、エステル基 を形成する同じ基の一部ではない窒素原子で形成される。アシル化剤の混合物お よび／またはヒドロキシルアミンの混合物は用いられ得る。

一般に、Ｎ−（ヒドロキシル置換ヒドロカルビル）アミンに対するアシル化剤の 比は、アシル化剤の１当量あたり、０．５モル〜約３モルの範囲である。アシル 化剤の当量は、その分子量を、存在するカルボキシル官能基の数で割ることによ り。

決定され得る。それらは、ふつうは、アシル化剤の構造式から決定されるか、ま たは周知の滴定方法により実験的に決定され得る。例えば、無水コハク酸または ジアルキルエステルアシル化剤は、その分子量の１７２の当量を有する。アミン 当量は、水素原子の数により決定される。各アミン水素は、１当量を与える。

アシル化剤とヒドロキシルアミンとの反応は１通常の流体。

すなわち、実質的に不活性の有機溶媒／希釈剤（例えば、ベンゼン、オクタン） および市販の混合物（例えば１種々の繊維用スビリ、／）およびナフサ）の存在 下にて行われ得る。鉱油もまた少量で用いられ得る。このような溶媒／希釈剤は 。

温度調整や粘度調整を助ける。しかしながら、しばしば、この反応物が充分に流 動性のとき、このような溶媒／希釈剤は用いられず、この反応は、アシル化剤と ヒドロキシルアミン以外はいずれの物質も存在しない状態で行われる。末端オレ フィンモノマーの場合は、特に典型的な例である。

（以下余白） 成分（Ｂ）の調製の実施例を以下に示す。

支直匠とユ ポリ（イソブチン）置換無水コハク酸（分子量Ｍｎ＝１１２０）　６．７２０部 に対し、１．５時間にわたり、混合しつつ、ジエチルエタノールアミン７０２部 をゆっくりと加える。混合を行うために。

攪拌しつつ１反応温度を９０°Ｃに維持する。この中間体混合物を、　９０℃に てざらに０，５時間加熱し２次いで、モノエタノールアミン３６６部を加える。

この混合物を、最後に、９０°Ｃで０．５時間維持し、そして冷却して成分（Ｂ −Ｉ　）を得る。

支監五しエ ポリ（イソブチン）置換無水フハク酸（分子量ＭｎＪ１２０）　２２４部の充填 物に対し、　９（１℃にて、攪拌しながら、２時間にわたって、ジエチルエタノ ールアミン４６８部をゆっ（りと加える。

９０°Ｃにて、さらに１時間加熱を続ける。この成分　（Ｂ−ｎ）は、室温にて 、褐色を帯びた粘稠な液体である。

腹立旦 成分（Ｃ）は、活性イオウ含有化合物である。活性イオウの定義は、この化合物 が、１４９°Ｃの温度にて銅粉と反応性のイオウとの定義に合うことである。活 性イオウを決定するための試験方法は、吸皿且庄生９゛　イオウの１°　゛の名 称（試験および材料のための米国協会（ＡＳＴＭ）により示されるＤ−１６６２ −６９（再認定１９７９年））により、決定される。ここで有用なイオウ化合物 のこれ以上の記述は、以下で開示される。好ましくは、この活性イオウ化合物は 、油中および／または水中にて２分散性である。

本発明の活性イオウ組成物は、少なくとも１種の硫化された有機化合物を含有す る。広範囲の硫化有機化合物が利用され得、これらの化合物は、一般に８次式に より表され得る：ＲＳＸＲ，（ＩＶ） ここで、Ｓはイオウを表し、Ｘは、整数であり、または相異なる有機基とされ得 る。

この有機基は、炭化水素基または置換炭化水素基（これは。

アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基。

アルカノエート基、チアゾール基、イミダゾール基、ホスホロチオネート基、β −ケトアルキル基などを含有する）とされ得る。この実質的な炭化水素基は、他 の置換基を含有し得る。他の置換基には２例えば、ハロゲン、アミノ、ヒドロキ シル、メルカプト、アルコキシ、了り−ルオキシ、チオ、ニトロ、スルホン酸、 カルボン酸、カルボン酸エステルなどがある。

硫化組成物のタイプの特定例には、芳香族、アルキルまたはアルケニルスルフィ ドおよびポリスルフィド、硫化オレフィン、硫化カルボン酸エステル、硫化エス テルオレフィン。

硫化油、およびそれらの混合物が包含される。このような油溶性の硫化組成物の 調製は、当該技術分野で記述されている。

本発明で利用される硫化有機化合物は、芳香族スルフィドおよびアルキルスルフ ィド（例えば、ジベンジルスルフィド。

ジキシリルスルフィド、ジセチルスルフィド、シバラフインワックススルフィド およびポリスルフィド、分解ワックス発煙硫酸スルフィドなど）とされ得る。こ の芳香族スルフィドおよびアルキルスルフィドの調製方法の１つには、塩素化炭 化水素と無機スルフィドとの縮合が包含され、それにより。

２つの分子のそれぞれに由来の塩素原子が置換され、そして各分子からの遊離の 原子価は、２価のイオウ原子に結合する。

一般に、この反応は２元素イオウの存在下にて行われる。

ジアルケニルスルフィドの例は、米国特許第２．４４６．０７２号に記述されて いる。これらのスルフィドは、一般に、酸塩の形態である亜鉛または類似の金属 の存在下にて、３個〜１２個の炭素原子を含有するオレフィン性炭化水素と１元 素イオウとを反応させることにより、調製され得る。このタイプのスルフィドの 例には、６．６”−ジチオビス（５−メチル−４−ノネン）。

２−ブテニルモノスルフィドおよびジスルフィド（ジイソブチルスルフィド）、 および２−メチル−２−ブテニルモノスルフィドおよびジスルフィドが包含され る。

この硫化オレフィンには、オレフィン（好ましくは、これは、２個〜６個の炭素 原子を含有する）またはそれから誘導される低分子量ポリオレフィンと、イオウ 含有化合物（例えば、イオウ、−塩化イオウ、二塩化イオウ、硫化水素およびそ れらの配合物）との反応により調製される物質が包含される。

このオレフィン性化合物（ｒＶ）は、ふつうは、各Ｒ値（ＲまたはＲ，）が、独 立して、アルキル基、アルケニル基またはアリール基、またはぐ可能性は少ない が）対応する置換基であるような化合物である。モノオレフィン性化合物および ジオレフィン性化合物（特に前者）はより好ましく、末端モノオレフィン炭化水 素は特に好ましい。約３個〜３０個（望ましくは、約３個〜１６個、特に、９個 またはそれ以下、好ましくは８個）の炭素原子を有するオレフィン性化合物は、 特に望ましい。

エチレン、イソブチン、プロピレンおよびそれらのオリゴマーは、特に好ましい オレフィン性化合物である。これらの化合物のうち、インブチレンおよびジイソ ブチレンは、その入手の容易さや、そこから特に高いイオウを含有する組成物が 調製され得るために、特に望ましい。

他のクラスの有機イオウ含有化合物には、オレフィン性モノカルボン酸またはジ カルボン酸の硫化された脂肪族エステルが包含される。例えば、１個〜３０個の 炭素原子を含有する脂肪族アルコールは、モノカルボン酸（例えば、アクリル酸 。

メタクリル酸、２．４−ペンタジェン酸など）またはフマル酸。

マレイン酸、ムコン酸などをエステル化するために、用いられ得る。これらのエ ステルの硫化は９元素イオウ、−塩化イオウおよび／または二塩化イオウを用い て行われる。

本発明の組成物にて利用され得る硫化有機化合物のさらに他のクラスは１次の一 般式により特徴づけられるジエステルスルフィドである： Ｓｙ　［（ＣＨ２）ＸＣＯＯＲ］２　（”　）ここで、Ｘは約２〜約５であり、 ｙは１〜約６．好ましくは１〜約３であり、モしてＲは、約４〜約２０個の炭素 原子を有するアルキル基である。

このＲ基は２本発明の組成物の油溶性を維持するのに充分に大きな直鎖基または 分枝鎖基であり得る。典型的なジエステルには、チオジアルカノール酸（例えば 、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸およびヘキサン酸）のブチルジエステル 。

アミルジエステル、ヘキシルジエステル、ヘプチルジエステル、オクチルジエス テル、ノニルジエステル、デシルジエステル、トリデシルジエステル、ミリスチ ルジエステル、ペンタデシルジエステル、セチルジエステル、ヘプタデシルジエ ステル、ステアリルジエステル、ラウリルジエステル、およびエイコシルジエス テルが包含される。このジエステルスルフィドのうち、特定例は、３．３°−チ オジプロピオン酸ジラウリルである。

本発明では、硫化されたトリグリセリド脂肪酸エステルは利用されないことが望 ましい。この硫化トリグリセリドは。

本発明のアミン成分を添加するとすぐに、硫化水素ガスを発生することが見いだ されている。それゆえ、微少量を越える量の硫化トリグリセリドは１本発明では 望ましくない。微少量とは　こ○油溶性の活性イオウ有機化合物の２０重量％よ り多い量は使用されないことを意味する。脂肪酸の硫化トリグリセリドは、典型 的には、高温にて、イオウ、−塩化イオウおよび／または二塩化イオウと、不飽 和脂肪エステルとを反応させることにより得られる物質である。このような物質 は。

典型的には、動物性脂肪および植物性油から得られる。これらの油には１例えば 、トール油、あまに油、オリーブ油、ひまし油、落花生油、なたね油、魚油、ま っこう鯨油などがある。

活性イオウ含有組成物は、以下に記述のように調製される。

Ｋ１五と土 硫化オレフィンは、イオウ、硫化水素およびジイソブチレンを反応させることに より、調製される。それゆえ、イオウ１２８ｇ（４モル）を、ジャケット付き高 圧反応器（これは、攪拌機および内部冷却コイルを備えている）に充填する。気 体状反応物を導入する前に、冷却した食塩水をコイルに循環させて、この反応器 を冷却する。反応器を密閉した後、　０．５ＫＰａを越えない圧力まで排気し冷 却した後、ジイソブチレン２２４ｇ（２モル）および硫化水素３４ｇ（１モル） を反応器に充填する。

次いで、この反応器を、外部ジャケットにて、蒸気を用いて、約１．５時間にわ たり約１７１°Ｃの思度まで加熱する。加熱段階では、約１６８℃にて、　８６ ００　ＫＰａの最大圧に達する。この反応温度に達する前に、圧力は減少し始め 、そして気体状反応物が消費されるにつれて、規則的に減少し続ける。

約ｌＯ時間後、約１７１°Ｃの反応温度にて、圧力はおよそ２１００〜２２００ 　ＫＰａであり、そして圧力低下の割合は、１時間あたり約３０〜７０　ＫＰａ である。

この時点で１反応は実質的に完了し、そして未反応の硫化水素やジイソブチレン は９回収系に排出される。反応器の圧力が常圧まで低下した後、硫化混合物を液 体として回収する。

次いで、この混合物に窒素を吹き込み、真空ス）　ＩＪッピングして、低沸点物 質（これには、未反応ジイソブチレン、メルカプタンおよびモノスルフィドが包 含される）を除去する。

残留物は、およそ４０重量％のイオウを含有する所望の硫化組成物である。

成宏工吐 成分（Ｄ）は、少なくとも１種のアルカリ金属含有化合物またはアルカリ土類金 属含有化合物である。この成分は、オーバーベース化されているか、または中性 のいずれかのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩とされ得る。より好まし い塩は、中性のカルシウム塩またはマグネシウム塩であり、特に、中性のアルキ ルベンゼンスルホン酸カルシウムである。

ここで、このアルキル基は、　１２個〜３０個の炭素原子を含有する。本発明で 有用なアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物のこれ以上の記述は、 以下の通りである。

この金属含有組成物（Ｄ）は、イオウ含有酸、カルボン酸、フェノールおよびリ ン含有酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩とされ得る。これらの塩は 、中性または塩基性とされ得る。前者は、塩アニオン中に存在する酸基を中和す るのにちょうど充分な量の金属カチオンを含有する。後者は。

過剰の金属カチオンを含有し、しばしば、オーバーベース化塩、ハイパーベース 化塩またはスーパーベース化塩と呼ばれる。

これらの塩基性塩および中性塩は、油溶性の有機イオウ含有酸く例えば、スルホ ン酸、スルファミノ酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフエン酸１部分エ ステル化硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸）とされ得る。一般に、これらは、脂肪族 スルホン酸または芳香族スルホン酸の塩である。その塩基性塩は、１を越える金 属比を有する。この金属比は、物質の当量に対する。存在する金属の全当量であ る。

スルホン酸には、１核性または多核性の芳香族化合物または脂環族化合物が包含 される。このスルホン酸は、大ていの場合、以下の式で表され得る： Ｒ’　（Ｓ（１３Ｈ）ｒ　（Ｖｌ） （Ｒ２）、Ｔ（ＳＯ２）１）、　（Ｍｌ　［）ここで、Ｔは、芳香核であり１例 えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ジフェニレンオ キシド、チアンスレン、フェッチオキシン、ジフェニレンスルフィド、フェノチ アジン、ジフェニルオキシド、ジフェニルスルフィド、ジフェニルアミン、シク ロヘキサン。

石油ナフテン、デカヒドロナフタレン、シクロペンタンなどである。Ｒ１および Ｒ２は、それぞれ独立して、脂肪族基である。Ｒ１は、少なくとも約１５個の炭 素原子を含有する；Ｒ２およびＴ中の炭素原子の合計は、少なくとも約１５であ り、そしてｒ、ｘおよびｙは１　それぞれ独立して、１またはそれより大きい。

Ｒ１の特定例には、ペトロラタム、飽和および不飽和のパラフィンワックス、お よびポリオレフィン（これには、約１５個〜７０００個またはそれ以上の炭素原 子を含有する９重合した”２＋　Ｃ３＋　Ｃ４＋　Ｃ５＋　ｃ６などのオレフィ ンが包含される）から誘導される基がある。上の式中のＴ、Ｒ１およびＲ２基は また。この上で枚挙された置換基（例えば、ヒドロキシ、メルカプト。

ハロゲン、ニトロ、アミノ、ニトロソ、スルフィド、ジスルフィドなど）に加え て、他の無機置換基または有機置換基を含有し得る。添え字Ｘは、一般に１〜３ であり、添え字Ｘ十ｙは、一般に、１分子あたり、約１〜４の平均値を有する。

以下は、上の式ＩおよびＨの範囲内にはいる。油溶性スルホン酸の例である。こ のような例はまた９本発明で有用なこのようなスルホン酸のある種の塩を例示す るのに役立つことが理解されるべきである。言い替えれば１列挙された各スルホ ン酸に対し、それらの対応する中性および塩基性金属塩はまた１例示として理解 されるように意図されている。このようなスルホン酸は、マホガニースルホン酸 ；ブライトスト。

クスルホン酸；１００°Ｆ（３７，７℃）にて約１００秒〜２１０°Ｆ（９９℃ ）にて約２００秒のセーボルト粘度を有する潤滑油留分から誘導されたスルホン 酸；ペトロラタムスルホン酸；モノ−およびポリワックスｆｔｔＡ（例えば、ベ ンゼン、ジフェニルアミン、チオフェン、α−クロロナフタレンなどの）スルホ ン酸およびポリスルホン酸；他の置換スルホン酸（例えば、アルキルベンゼンス ルホン酸（ここで、このアルキル基は、少なくとも８個の炭素原子含有する）、 セチルフェノールモノスルフィドスルホン酸、ジセチルチアンスレンジスルホン 酸、ジラウリル−β−ナフチルスルホン酸、およびアルカリールスルホン酸く例 えば、ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸））である。

後者は、ベンゼンから誘導される酸であり、プロピレンテトラマーまたはインブ テントリマーでアルキル化され、このベンゼン環上に、　１．２．３ケ所または それ以上に分枝された鎖のＣＩ２置換基が導入される。ドデシルベンゼンボトム ス（主として、モノ−およびジドデシルベンゼンの混合物）は、家庭用の洗浄剤 の製造の副生成物として入手可能である。線状のスルホン酸アルキル（ＬＡＳ） の製造中に形成されるアルキル化ボトムスから得られるような類似の生成物もま た２本発明で用いられるスルホン酸塩を製造する際に、有用である。

例えば＋　Ｓ　Ｏ３との反応により、洗浄剤製造の副生成物からスルホン酸塩を 生成することは、当業者に周知である。例えば。

キルクーオズ？　（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）の「化学技術事典」　（２版。

１９巻、　Ｉ）ｌ）、２９１以下、これは、ジョン　ライレイおよびサンズ（Ｊ ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）により発行された。　Ｎ、Ｙ、＜１９６９ ））の「スルホン酸塩」の項を参照せよ。

中性および塩基性のスルホン酸塩、およびそれらを製造する方法の他の記述は、 以下の米国特許に見いだされ得る：米国特許第２．１７４．１１０号；第２．１ ７４．５０６号；第２．１７４．５０８号；第２、１９３．８２４号；第２．１ ９７．８００号；第２．２０２．７８１号；第２．２１２．７８６号；第２．２ １３．３６０号；第２．２２８．５９８号；第２．２３３．６７６号；第２，２ ３９．９７４号；第２，２６３，３１２号；第２．２７６、０９０号；第２．２ ７６、０９７号；第２、３１５．５１４号；第２．３１９．１２１号；第２．３ ２１．０２２号；第２．３３３．５６８号；第２．３３３．７８８号；第２．３ ３５．２５９号；第２．３３７．５５２号；第２，３４７、５６８号７第２，３ ６６．０２７号；第２．３７４．１９３号；第２．３８３．３１９号；第３．３ １２．６１８号；第３．４７１，４０３号：第３．４８８．２８４号；第３．５ ９５．７９０号；および第３，７９８，０１２号。このことに関するこれら特許 の開示内容は、ここに引用されている。脂肪族スルホン酸（例えば、パラフィン ワックススルホン酸、不飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換パ ラフィンワックススルホン酸、ヘキサプロピレンスルホン酸、テトラアミレンス ルホン酸、ポリイソブチンスルホン酸くここで、このポリイソブチンは、２０個 〜７０００個またはそれ以上の炭素原子を含有すル）、クロロ置換ハラフィンワ ックススルホン酸、ニトロパラフィンワックススルホン酸など）；脂環族スルホ ン酸く例えば１石油ナフテンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラ ウリルシクロへキシルスルホン酸、ビス−（ジ−インブチル）シクロへキシルス ルホン酸、モノ−またはポリワックス置換シクロへキシルスルホン酸など）もま た包含される。

本発明での使用のために適当な中性および塩基性のアルカリ金属塩およびアルカ リ土類金属塩がそこから製造され得るようなカルボン酸には、脂肪族、脂環族、 および芳香族の一塩基性および多塩基性カルボン酸（例えば、ナフテン酸、アル キルまたはアルケニル置換シクロペンクン酸、対応するシクロへ牛サン酸および 対応する芳香族酸）が包含される。この脂肪族酸は、一般に、少なくとも８個の 炭素原子、好ましくは少なくとも１２個の炭素原子を有する。通常、これらは。

約４００個を越えない炭素原子を有する。一般に、この脂肪族炭素鎖が分枝状で あるとき、この酸は、いずれの炭素原子含量に対しても油溶性が高くなる。この 脂環族および脂肪族カルボン酸は、飽和または不飽和とされ得る。特定例には、 ２−エチルへキサン酸、α−リルン酸、プロピレンテトラマー置換マレイン酸、 ベヘン酸、イソステアリン酸、ペラルゴン酸。

カプリン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、ラウリン酸。

オレイン酸、リチノール酸、ウンデシル酸、ジオクチルシクロベンクンカルボン 酸、ミリスチン酸、ジラウリルデカヒドロナフタレンカルボン酸、ステアリル− オクタヒドロインデンカルボン酸、パルミチン酸、２種またはそれ以上のカルボ ン酸からなる市販の混合物（例えば、トール油酸、ロジン酸など）が包含される 。

本発明で用いられる塩を調製する際に有用な油溶性のカルボン酸のより好ましい 群は、油溶性の芳香族カルボン酸である。これらの酸は、以下の一般式により表 される：（Ｒ’）ｓＡｒ”（ＣＸＸＨ）ｍ　（Ｖｌｌｌ）ここで、Ｒｏは、少な くとも４個の炭素原子を有しかつ約４００個を越えない脂肪族炭素原子を有する 脂肪族炭化水素ベースの基；ａは１〜４の整数；　Ａｒ”は、約１４個までの炭 素原子を宵する多価芳香族炭化水素核；各Ｘは、独立して、イオウまたは酸素原 子；そしてｍは１〜４の整数である。但し、Ｒｏおよびａは１式■により表され る各酸分子に対し、Ｒ°基によって。

平均して、少なくとも８個の脂肪族炭素原子が提供されるように決められる。変 数Ａｒ”により表される芳香核の例には、以下から誘導される多価芳香族基があ る：ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、インデン、フルオ レン。

ビフェニルおよびその類似物。一般に、　Ａｒ’により表される基は、ベンゼン またはナフタレンから誘導される多価の核（例えば、以下のフェニレンおよびナ フチレン（ｎａｐｈ　ｔｈｌｅｎｅ））である：メチルフェニレン、エトキシフ ェニレン、ニトロフェニレン、イソプロピルフェニレン、ヒドロキシフェニレン 。

メルカプトフェニレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニレン、クロロフェニレン 、ジプロポキシナフチレン、トリエチルナフチレン、およびそれらの類似の３価 、４価、５価の核など。

このＲ°基は１通常、純粋なヒドロカルビル基、好ましくは。

アルキル基またはアルケニル基のような基である。しがしながら、このＲ°基は １例えば、フェニル、シクロアルキル（例えば、シクロヘキシル、シクロペンチ ルなど）のような置換基および以下のような非炭化水素基を少数で有する：ニト ロ。

アミノ、ハロ（例えば、クロロ、ブロモなど）、低級アルコキシ、低級アルキル メルカプト、オキソ置換基（すなわち。

＝Ｏ）、チオ基（すなわち、＝Ｓ）、　中断基（例えば、−Ｎ）Ｉ−。

−Ｏ−、−Ｓ−など）。但し、このＲ°基の実質的な炭化水素的性質は保持され る。この炭化水素的特性は、Ｒ°基に存在するいずれの非炭素原子も、このＲ° 基の全重量の約１０重量％を越えない限り１本発明の目的上保持される。

Ｒ°基の例には、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル。

ノニル、　ドデシル、トコシル、テトラコンチル、５−クロロヘキシル、４−エ トキシペンチル、２−へキセニル、シクロへキシルオクチル、４−（ｐ−クロロ フェニル）オクチル、２，３．５−）リメチルへブチル、２−エチル−５−メチ ルオクチル、および、以下のような重合したオレフィンから誘導された置換基が 包含される：ボリク口ロブレン、ポリエチレン、ポリプロピレン１ポリイソブチ レン、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化されたオレフィン重合体、酸化さ れたエチレン−プロピレン共重合体など。同様に、　Ａｒ基は１例えば、非炭化 水素置換基（例えば、以下のような多様な置換基）を含有し得る：低級アルコキ シ、低級アルキルメルカプト、ニトロ、ハロ、４個を越えない炭素原子を有する アルキル基またはアルケニル基。

ヒドロキシ、メルカプトなど。

特に有用なカルボン酸の群には、以下のカルボン酸があるＲ”、Ａｒ”　（ＣＸ ＸＨ）、　（ＸＨ）、　（ＩＸ）ここで、　Ｒ”、　Ｘ、　Ａｒ”、ｍおよびａ は、弐■で定義されたものと同じである。ｐは１〜４の整数、ふつうは、１また は２である。　この群のうちで、特に好ましいクラスの油溶性カルボン酸は２次 式のカルボン酸である：（Ｒ”）Ｐｈ、（ＣＯＯＨ）ｂ（ＯＲ）。（Ｘ）ここで １式■のＲ”は、少なくとも４個〜約４００個の炭素原子を有する脂肪族炭化水 素基；Ｐｈはフェニル基；ａは１〜３の整数；ｂは１または２；Ｃは０．　１ま たは２であり、好ましくは１である。但し、Ｒｏｏおよびａは、この酸分子が、 １酸分子あたり、脂肪族炭化水素置換基中に、少なくとも平均して約１２個の脂 肪族炭素原子を有するようにされる。この後者の油溶性カルボン酸の群のうち、 脂肪族炭化水素置換されたサリチル酸（ここで、各脂肪族炭化水素置換基は、１ 置換基あたり、平均して少なくとも約１６個の炭素原子を有し、そして１分子あ たり、１個〜３個の置換基が存在する）は、特に有用である。このようなサリチ ル酸から、塩が調製される。

ここで、この脂肪族炭化水素置換基は２重合したオレフィン。

特に１重合した低級１−モノオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ ン、ポリイソブチレン、エチレン／プロピレン共重合体など）から誘導され、そ して平均して、約３０個〜４００個の炭素原子を有する。

上の式（Ｖｌｌ＋）およびＩＸに対応するカルボン酸は１周知であるか、または 当該技術分野で周知の方法に従って調製され得ル。上ノ式により例示されるタイ プのカルボン酸、およびそれらの中性および塩基性の金属塩の調製方法は周知で あり。

例えば以下のような米国特許に開示されている：米国特許第２、１９７．８３２ 号；第２．１９７．８３５号；第２．２５２．６６２号；第２，２５２，６６４ 号；第２．７１４．０９２号；第３．４１０．７９８号；および第３．５９５． ７９１号。

本発明で用いられる他のタイプの中性および塩基性カルボン酸塩は、以下の一般 式のコハク酸ヒドロカルビルから誘導されるものである： Ｒ″’ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＯＯＨ（Ｘ＋）ここで、Ｒｏは１式Ｖｌｌ＋に て上で定義されるものと同じである。

このような塩およびそれらを製造する方法は、米国特許第３゜２７１．１３０号 ；第３．５５７．６３７号；および第３．６３２．６１０号に示される。

この上で記述のスルホン酸、カルボン酸およびそれらの２種またはそれ以上の混 合物の塩基性塩の製造方法を特に記述している他の特許には、以下の米国特許が 包含される：米国特許第２．５０１．７３１号：第２．６１６．９０４号；第２ ，６１６，９０５号；第２．６１６．９０６号；第２．６１６．９１１号；第２ ．６１６．９２４号７第２．５１６．９２５号；第２．６１７．０４９号；第２ ．７７７、８７４号；第３．０２７．３２５号；第３．２５６．１８６号；第３ ．２８２．８３５号；第３．３８４．５８５号；第３．３７３．１０８号；第３ 、３６８．３９６号；第３．３４２，７３３号；第３．３２０．１６２号；第３ ．３１２．６１８号；第３，３１８，８０９号；第３，４７１．４０３号；第３ ．４８８．２８４号；第３．５９５．７９０号；および第３．６２９．１０９号 。

フェノールの中性塩および塩基性塩（一般に、フェネートとして知られている） はまた２本発明の組成物にて有用であり、そして当業者に周知である。これらの フェネートを形成するフェノールは、以下の一般式を有する：（Ｒ”）、−（Ａ ｒ’）−（ｏｌ（）、　（Ｘｌｌ）ここで、　Ｒ”、ａ、　Ａｒ”およびｍは２ 式■にてこの上で記述のものと同じ趣旨で選択される。

弐■に関して記述した実施例と同じ実施例もまた。適用される。

通常、利用可能なりラスのフェネートは、以下の一般式のフェノールから製造さ れるものである：（Ｒ’）ａ（Ｒ’）ｚＰｈ（ＯＨ）ｂ　（Ｘｌｌｌ）ここで、 ａは１〜３の整数；ｂは１または２；ＺはＯまたはｉｐｈはフェニル基；式Ｖｌ ｌｌのＲｏは、平均して、約３０個〜約４００個の脂肪族炭素原子を有する。実 質的に飽和で炭化水素ベースの置換基であり；そして、Ｒ４は、低級アルキル基 。

低級アルコキシル基、ニトロ基およびハロ基からなる群から選択される。　本発 明で用いるためのある特定のクラスのフェネートには、塩基性（すなわち、オー バーベース化されている。など）のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫化 フェネートがある。これらの硫化フェネートの製造方法は。

米国特許第２，６８０，０９６号；第３．０３６．９７１号；および第３．７７ ５．３２１号で記述されている。

有用な他のフェネートには、アルキレン（例えば、メチレン）橋を介して連結さ れたフェノールから製造されるものがある。このように連結されたフェネートは 、硫化フェネートと同様に、米国特許第３．３５０，０３８号の特に６−８欄に て、詳細に記述される。

リン含有酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩もまた２本発明の燃料組 成物にて有用である。これには１例えば、以下の反応により調製される。ホスホ ン酸および／またはチオホスホン酸の正塩および塩基性塩（ホスホネート）があ る：この反応は、無機のリン含有試薬（例えばｒ　Ｐ２Ｓ５）と。

石油留分（例えば、ブライトストック、または２個〜６個の炭素原子を有するオ レフィンから得られるポリオレフィン）との反応である。このポリオレフィンの 特定例には、７００〜１８０、０００の分子量を有するポリブテンがある。オレ フィンと反応に供される他のリン含有試薬には、三塩化リン、または三塩化リン −塩化イオウ混合物（例えば、米国特許第３．００１．９８１号および第２．１ ９５．５１７号）、亜リン酸塩および亜リン酸クロライド（例えば、米国特許第 ３．０３３．８９０号および第２．８６３．８３４号）、および空気または酸素 とハロゲン化リン（例えば、米国特許第２．９３９．８４１号）が包含される。

本発明で有用なリン含有酸および金属塩（これらは、オレフィンと硫化リンとを 反応させることにより、調製される）を記述している他の特許には、以下の米国 特許が包含される：米国特許第２，３１６，０７８号１第２，３１６，０７９号 ：第２．３１６．０８０号；第２．３１６．０１１１号；第２．３１６，０８２ 号；第２．３１６，０８５号；第２．３１６．０８８号；第２．３７５．３１５ 号；第２．４０６．５７５号；第２．４９６．５０１１号；第２、７６６、２０ ６号；第２．８３８．４８４号；第２．８９３．９５９　；および第２．９０７ ゜７１３号。上の特許で油添加剤として記述されるこのような酸は。

本発明の燃料組成物にて有用である。この酸は、当該技術分野にて周知の反応に より、中性塩および塩基性塩に転化され得る。

この上で記述の有機イオウ含有酸、カルボン酸、リン含有酸およびフェノールの ２種またはそれ以上の中性塩および塩基性塩の混合物は９本発明の組成物にて用 いられ得る。通常。

この中性塩および塩基性塩は、マグネシウム塩またはカルシウム塩である。

以下で特に例示の実施例は１本発明の組成物にて有用な代表的なアルカリ金属組 成物およびアルカリ土類金属組成物（Ｄ＞の調製を記述している。

爽上１肚七」− 第１級の分枝のモノアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（酸のＭ、　Ｗ、は ５２２である）　１ｏｏｏ部の鉱油う３７部中の混合物を。

５０％苛性ソーダ溶液の１４５．７部で中和し、そして過剰の水および苛性ソー ダを除去する。この方法で得られる。ナトリウム塩を含む生成物は、２．５％の ナトリウムおよび　３．７％のイオウを含有する。

実去Ｕ吐叶」− 苛性ソーダを、化学的に当量のＣａ　（０）！＞　２で置き換えたこと以外は、 実施例Ｄ−１の方法を繰り返す。

支敷匠と旦 苛性ソーダを、化学的に当量の酸化マグネシウムで置き換えたこと以外は、実施 例Ｄ−１の方法を繰り返す。

支五皿辷立 アルキルフェニルスルホン酸（これは、蒸気相浸透圧法により測定された４５０ の平均分子量を有する）９０６部、鉱油５６４部。

トルエン６００部、酸化マグネシウム９８．７部および水１２０部の混合物に、 １時間あたり約３立方フイー）　（８５１／ｈｒ）の割合で。

７ａ−８５°Ｃの温度にて７時間にわたり、二酸化炭素を吹き込む。

この反応混合物を、炭酸化の間じゆうすつと、均一に攪拌する。炭酸化後、この 反応混合物を、１６５°Ｃ／２０　ｔｏｒｒ（２，６５ＸＰａ）までストリッピ ングし、そして残留物をろ過する。このろ液は、所望のオーバーベース化スルホ ン酸マグネシウム（これは、約３の金属比を有する）の油溶液である。

Ｌ丘五辷ヱ 鉱油３２３部、水４．８部、塩化カルシウム０．７４部１石灰７９部。

およびメチルアルコール１２８部の混合物を調製し、そして約５０°Ｃの温度ま で暖める。この混合物に対し、混合しながら、アルキルフェニルスルホン酸（こ れは、蒸気相浸透圧法により測定された５００の平均分子量を有する）の１００ ０部を加える。次いで、この混合物に、１時間あたり約５．４１ｂｓ、（４０， ８ｇ／分）の割合にて、約５０°Ｃの温度で約２．５時間にわたり、二酸化炭素 を吹き込む。炭酸化後、追加の油１０２部を加え、この混合物から。

５５　ｍｍ（７，３ＫＰａ）の圧力で、約１５０〜１５５℃の温度にて、揮発物 質を除去する。この残留物をろ過する。このろ液は、オーバーベース化スルホン 酸カルシウム（これは、　約３．７％のカルシウム含量、および約１．７の金属 比を有する）の所望の油溶液でカルシウム１当量とコハク酸１当量とを反応させ ることにより、Ｃ１２ポリプロピレンフＩ＼り酸の中性カルシウム塩を１８製本 発明の組成物は、好都合には１発明の要旨に示されるような種々の成分の効果量 を含有する。典型的には、潤滑粘性のある油は９組成物の成分の主要！（組成物 の重量の少なくとも半分）で存在し、そして残りの成分は、少量で存在する。

特に、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の重量比は、約５：ｌ〜約１：２００、よ り好ましくは、約３＝１〜１：１５０である。成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の 重量比は、典型的には、約２００：ｌ〜約１＝３．好ましくは、約１５０：ｌ〜 約１＝１である。成分（Ｂ）は、典型的には、成分（Ｄ）に対し、約１０＝１〜 約１：１０の重量比、好ましくは、約７：１〜約１＋７の重量比で使用される。

本発明の範囲内で全体的に処方された潤滑組成物は、典型的には、＠滑粘性のあ る油を２００部〜１０００部、成分（Ｂ）を０．５部〜２０部、成分（Ｃ）を５ 部〜３５０部、好ましくは１０部〜３００部、そして成分（Ｄ）を０．５部〜１ ０部、好ましくは１部〜７部で含有する。所望の組成物は、これらの成分を順序 を問わずに混合することにより、得られる。好ましくは、（Ｂ）および（Ｃ）が 混合され加熱される。もしくは、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）が混合され加熱さ れる。組成物の混合中および混合後にて、遊離の硫化水素または不安定な硫化水 素の除去を促進するために、加熱することが好ましい。典型的には、この組成物 は、２５℃〜１００　”Ｃで加熱され、ふつうは３５６０〜９０℃で加熱される 。

以下には２本発明の実施態様が提示される。

爽血亘ユ Ｃ−Ｉによる活性イオウ含有の硫化オレフィン９８部、および実施例Ｂ−ｎの組 成物２部を含有する組成物を調製する。この組成物を、共に混合し６５°Ｃで１ 週間保存した後、蒸気相での硫化水素の発生を測定する。

１週間後、容器の上部空間には、１６０　ｐｐｍの硫化水素ガスの存在すること が認められる。硫化オレフィンだけを含有する対照試料は、上部空間に１４００ 　ｐｐ＋ｏの硫化水素が含まれる。

この実施例は１本発明の窒素含有カルボン酸化合物を使用することにより、硫化 水素の発生が実質的に減少することを実施例Ｃ−１による硫化された活性イオウ 含有組成物の９７部を、実施例Ｂ−ｎの窒素含有カルボン酸化合物２部、および 実施例Ｄ−ｎのスルホン酸カルシウム中性塩１部と配合する。上記処方物の試料 を、蓋付きボトルに入れ、６５°Ｃにて１週間加熱する。１週間後、硫化水素の 発生は観察されない。活性イオウ含有化合物だけを含有する比較試料は、同様の 条件下にて、１週間後、１４００　ｐｐｍの硫化水素が認められる。本実施例の 他の利点は９組成物の透明性を増すスルホン酸カルシウム物質が存在することに ある。

爽血立旦 スルホン酸カルシウムに代えてスルホン酸マグネシウムを用いたこと以外は、実 施例■と同様にして１組成物を調製する。生成物を６５°Ｃにて１週間保存した 後でも、上部空間には硫化水素は認められない。

夾立五里 実施例■に従って生成物を処方する。この場合、カルシウム塩を、実施例Ｄ−Ｉ Ｖのサリチル酸マグネシウムで置き換える。

このサリチル酸マグネシウムは、１２個の炭素原子を持ったアルキル鎖を有する 。

先の実施例に従って保存した生成物の試料は、６５°Ｃでは。

わずかに痕跡量の硫化水素の発生が認められるにすぎない。

Ｋ血五ヱ 実施例Ｄ−Ｖ１１の中性のナトリウムポリプロピレン置換コハク酸（これは、ポ リプロピレン鎖にて、１２個の炭素原子を有する）を含有する組成物を、実施例 ■と同様に処方する。上の生成物の試料を、６５°Ｃにて１週間にわたり、蓋付 きボトル中で保存する。１週間後、試料中には、硫化水素は検出不可能である。

友直且■ ここで記述の組成物の２５部、鉱油５００部および獣脂２ｏ部を用いて、実施例 Ｖに従って生成物を処方する。上の組成物を。

切削流体として試験したところ、意図された目的の達成されることが見いだされ る。

本発明での使用のために、金属加工潤滑剤にて任意に存在し得る他の添加剤には 、以下が包含される：酸化防止剤、典型的には、ヒンダードフェノール。

界面活性剤、ふつうは、オキシアルキル化フェノールのような非イオン性界面活 性剤。

腐食防止剤、摩耗防止剤およびさび止め剤。

摩擦調節剤、これには、以下が例示される：アルキルまたはアルケニルリン酸ま たは亜リン酸（ここで、このアルキル基またはアルケニル基は、約１０＝〜約４ ０個の炭素原子を含有する）、およびそれらの金属塩（特に、亜鉛塩）　；　Ｃ ２５−２８脂肪酸アミド：　ＣＩｌ！−２１１アルキルアミン（特に獣脂アミン ）およびそれらのエトキシ化誘導体；このようなアミンと酸（例えば、上で述べ たように部分エステル化されたホウ酸またはリン酸）との塩；　Ｃ２５−□８ア ルキル置換イミダシリンおよび類似の窒素複素環。

加工され得るいずれの金属も２本発明の方法に従って処理される。金属の例には 、第一鉄金属、アルミニウム、銅、マグネシウム、チタニウム、亜鉛およびマン ガンがある。それらの合金もまた。ケイ素のような他の元素で、またはそれを用 いることなく、処理され得る。適当な合金の例は、黄銅や種々の銅（例えば、ス テンレン鋼）がある。

本発明の方法で用いられる組成物は、加工操作前または加工操作中にて、適当な 方法で金属加工品に適用され得る。これらの組成物は、金属の全表面に適用され 得るか、または接触することが望まれる金属表面部分に適用され得る。例えば。

この潤滑剤は、金属上に刷毛塗りされるかスプレーされ得。

またはこの金属が、潤滑剤の浴に浸漬され得る。高速度の金属形成操作では、ス プレーおよび浸漬を行うのが好ましい。

本発明の方法の典型的な実施態様では、鉄金属の加工品は。

加工操作前にて、潤滑剤で被覆される。例えば、この加工品が切削されるなら、 それは、切削工具と接触する前に、潤滑剤で被覆され得る。（本発明は、特に、 切削操作と関連して。

有用である）。この潤滑剤を、切削工具と接触させながら加工品に適用すること 、または潤滑剤を切削工具自体に適用し。

それにより、潤滑剤を接触により加工品に移すこともまた。

本発明の範囲内である。それゆえ２本発明の方法は、　一般的な意味では、全て の金属加工操作を包含する。ここで、加工品は、該加工中にて、その表面に上記 潤滑剤（それがいかに適用される力）にかかわらず）を有する。

Ｉ・際調査報告 国際調査報告 国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）を含有する潤滑組成物：（Ａ） 潤滑粘性のある油； （Ｂ）約１２個〜５００個の炭素原子を持った少なくとも１個の炭化水素ベース の置換基を有する少なくとも１種のポリカルボン酸化合物と，以下の（ｉ）また は（ｉｉ）の少なくとも１種との反応生成物：（ｉ）Ｎ−（ヒドロキシル置換ヒ ドロカルビル）アミンまたは（ｉｉ）該アミンのヒドロキシル置換ポリ（ヒドロ カルビルオキシ）誘導体； （Ｃ）活性イオウを含有する有機化合物；および（Ｄ）少なくとも１種のアルカ リ金属含有化合物またはアルカリ土類金属含有化合物。 ２．請求項１に記載の組成物であって，成分（Ｄ）は，アルカリ土類金属含有化 合物である。 ３．請求項１に記載の組成物であって，前記ポリカルボン酸化合物は，ヒドロカ ルビル置換コハク酸，その無水物，またはそれらの誘導体である。 ４．請求項１に記載の組成物であって，前記活性イオウ含有化合物は，次式で表 される： ＲＳｘＲ１（ＩＶ） ここで，Ｓはイオウを表し，ｘは，約３〜約１０の値を有する整数であり，そし てＲおよびＲ１は，同一または相異なる有機基である。 ５．請求項２に記載の組成物であって，前記アルカリ土類金属含有化合物は，カ ルシウム化合物である。 ６．請求項１に記載の組成物であって，（Ｃ）に対する（Ｂ）の重量比は，約５ ：１〜１：２００である。 ７．請求項１に記載の組成物であって，（Ｄ）に対する（Ｃ）の重量比は，約２ ００：１〜１：３である。 ８．請求項３に記載の組成物であって，前記反応生成物（Ｂ）は，（ａ）次式で 表されるアルカノールアミン：Ｈ２ＨＲ′ＯＨ； Ｒ′′ＮＨＲ′ＯＨ； または（Ｒ′′）２ＮＲ′ＯＨ または次式で表される該アルカノールアミンのヒドロカルビル置換オキシアルキ レン誘導体： Ｈ２Ｎ（Ｒ′Ｏ）ｘＨ；Ｒ′′ＮＨ（Ｒ′Ｏ）ｘＨ；または（Ｒ′′）２Ｎ（Ｒ ′Ｏ）ｘＨここで，各Ｒ′′は，独立して，１個〜約８個の炭素原子を有するヒ ドロカルビル基，または約２個〜約８個の炭素原子を有するヒドロキシル置換ヒ ドロカルビル基であり；Ｒ′は，約２個〜約１８個の炭素原子を有する２価のヒ ドロカルビル基であり；そしてｘは，約２〜約１５の整数である；または，上の 化合物のいずれかの混合物である物質から得られる。 ９．請求項２に記載の組成物であって，前記アルカリ土類金属含有化合物は，マ グネシウム化合物である。 １０．請求項１に記載の組成物であって，前記活性イオウ含有化合物は，硫化オ レフィンである。 １１．請求項１に記載の組成物であって，前記アルカリ金属含有化合物またはア ルカリ土類金属含有化合物は，オーバーベース化物質である。 １２．請求項１に記載の組成物であって，前記アルカリ金属含有化合物またはア ルカリ土類金属含有化合物は，以下の少なくとも１種の有機物質を含有する：ヒ ドロカルビル置換フェノール塩，サリチル酸塩，スルホン酸塩，ホスホン酸塩ま たはコハク酸塩。 １３．請求項８に記載の組成物であって，前記アルカノールアミンは，ジエチル エタノールアミンである。 １４．請求項１に記載の組成物，および該組成物を水中に溶解させるかまたは分 散させるのに充分な量の水。 １５．請求項１に記載の組成物であって，（Ｄ）に対する（Ｂ）の重量比は，約 １０：１〜１：１０である。 １６．請求項１０に記載の組成物であって，前記活性イオウ含有化合物は，ジイ ソブチルスルフィドである。 １７．請求項１に記載の組成物であって，成分（Ｄ）は，実質的に中性の塩であ る。 １６．以下の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）を含有する潤滑組成物：（Ａ ）潤滑粘性のある油の２００〜１０００部；（Ｂ）Ｃ１２〜Ｃ５００ヒドロカル ビル置換コハク酸またはその無水物と，少なくとも１種のＮ−（ヒドロキシル置 換ヒドロカルビル）アミンとの反応により製造される，窒素含有カルボン酸化合 物の０．５〜２０部；ここで，該アミンは，１個または２個のヒドロカルビル基 でＮ位が置換されており，該ヒドロカルビル置換基の少なくとも１個は，エチル 基である；（Ｃ）活性イオウ含有化合物の５部〜３５０部；および（Ｄ）少なく とも１種のアルカリ金属含有化合物またはアルカリ土類金属含有化合物の０．５ 〜１０部。 １９．以下の（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）を含有する濃縮物：（Ｂ）Ｃ１２〜Ｃ ５００ヒドロカルビル置換コハク酸またはその無水物と，少なくとも１種のＮ− （ヒドロキシル置換ヒドロカルビル）アミンとの反応により製造される，窒素含 有カルビン酸化合物の０．５〜２０部；ここで，該アミンは，１個または２個の ヒドロカルビル基でＮ位が置換されており，該ヒドロカルビル置換基の少なくと も１個は，エチル基である；（Ｃ）活性イオウ含有化合物の５部〜３５０部；お よび（Ｄ）少なくとも１種のアルカリ金属含有化合物またはアルカリ土類金属含 有化合物の０．５〜１０部。 ２０．活性イオウ含有化合物から，遊離の硫化水素の存在量を低減する方法であ って，（Ｃ）活性イオウ含有化合物と，以下の反応により製造される（Ｂ）窒素 含有カルボン酸化合物とを接触させる工程；および（Ｂ）と（Ｃ）との混合物を 加熱して，遊離の硫化水素の量を低減する工程を包含し；該（Ｂ）窒素含有カル ボン酸化合物は，約１２個〜５００個の炭素原子を持った少なくとも１個の炭化 水素ベースの置換基を有する少なくとも１種のポリカルボン酸アシル化剤と，以 下の（ｉ），（ｉｉ），または（ｉｉｉ）の少なくとも１種との反応により調製 される：（ｉ）Ｎ−（ヒドロキシル置換ヒドロカルビル）アミン；（ｉｉ）該ア ミンのヒドロキシル置換ポリ（ヒドロカルビルオキシ）類似物；または（ｉｉｉ ）該（ｉ）と（ｉｉ）との混合物。 ２１．請求項２０に記載の方法であって，該方法においては（Ｂ）および（Ｃ） と共に，成分（Ｄ）アルカリ金属含有化合物またはアルカリ土類金属含有化合物 が存在する。