JPH0351701A - トンネル電流を用いた試料表面の測定方法 - Google Patents

トンネル電流を用いた試料表面の測定方法

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JPH0351701A
JPH0351701A JP18442689A JP18442689A JPH0351701A JP H0351701 A JPH0351701 A JP H0351701A JP 18442689 A JP18442689 A JP 18442689A JP 18442689 A JP18442689 A JP 18442689A JP H0351701 A JPH0351701 A JP H0351701A
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JP
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sample
film
probe
tunnel current
conductive
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JP18442689A
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Takahiro Oguchi
小口 高弘
Kunihiro Sakai
酒井 邦裕
Toshimitsu Kawase
俊光 川瀬
Akihiko Yamano
明彦 山野
Hiroyasu Nose
博康 能瀬
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Canon Inc
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Canon Inc
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  • Measurement Of Length, Angles, Or The Like Using Electric Or Magnetic Means (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、走査型トンネル顕微鏡あるいはその原理を応
用した精密測定装置等によるトンネル電流を用いた試料
表面の測定方法に関する。
[従来の技術] 最近、物質表面及び表面近傍の電子構造を直接観察でき
る走査型トンネル顕微鏡(以後STMと略す)が開発さ
れ[G、Binning et al、、He1vet
icaPhysica、Acta、55,726 (1
982)] 、単結晶、非晶質を問わず実空間像の高い
分解能の測定ができるようになり、しかも媒体に、電流
による損傷を与えずに低電力で観測できる利点をも有し
、さらには超高真空中のみならず大気中や溶液中でも動
作し種々の材料に対して用いることができることから広
範囲な応用が期待されている。
かかるSTMは金属の探針(プローブ電極)と導電性物
質(試料)の間に電圧を加えて1nI11程度の距離ま
で近づけると両者の間に電流が流れる(トンネル電流)
ことを利用している。この電流は両者の距離変化に非常
に敏感であり、電流もしくは両者の平均的な距離を一定
に保つように探針な走査することにより実空間の表面情
報を得ることができる。
STMで試料表面の観察を行う際、探針と試料間に加え
る電圧(バイアス電圧)の大部分が探針−試料間隙にか
かる必要を有することから、試料の抵抗は数LOOKΩ
以下でなければならない。
そのために、STMで絶縁物あるいは高抵抗な半導体等
の表面観察を直接行うことは不可能であった。そこで、
かかる場合には、試料表面にAu、 Pt、 Pt−P
d等の導電性金属をスパッタリング法、蒸着法等にてコ
ーティングしく ApplieaPhysics Le
tter P、1656〜165752(20) Ma
y198g)  あるいは絶縁性試料の導電性金属レプ
リカを作製し、このレプリカをSTMで観察するという
方法が採られていた(Science P、1013 
vol。
239198g) 。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、上述のような金属コーティング法、金属
レプリカ法等によるSTMを用いた絶縁物の表面観察は
、コーティング等の際に用いられる導電性金属のグレイ
ン形状等によりその解像度が制限され、lOn+aオー
ダー以上の分解能を得るのは困難とされていた。また、
階段上に表面凹凸や微細バダ−ンのある試料面において
は、スデツブカバレージを均一に好ましく、金属コーテ
ィングすることが難しかった。
すなわち1本発明の目的とするところは、上記のような
問題点を解決した導電性の層を試料面にコーティングし
て試料を測定する、トンネル電流を用いた試料表面の測
定方法を提供することにある。
[課題を解決するための手段] 本発明の特徴とするところは、走査型トンネル顕微鏡や
かかる装置の原理を応用したパターン線幅測定装置等の
トンネル電流を用いた試料表面の測定において、測定対
象とする試料表面に、親水性部位と疎水性部位とを有す
る有機分子から成る導電性の単分子膜、単分子累積膜9
重合膜いずれかの膜を積層して測定することにある。
すなわち、本発明は、STMの原理を用いて試料、特に
絶縁性試料の表面を観察する際、試料表面に導電コーテ
ィング層として両親媒性分子の導電性単分子膜又は単分
子累積膜又はその重合膜を用いることにより、絶縁性試
料の表面−をnmオーダーの分解能で評価しようとする
ものである。
ここで、対象とする試料としては、特に絶縁性試料、ま
たは、絶縁部位と導電部位の混在する試料等が挙げられ
る。
また、かかる試料にコーティングする導電膜を形成する
導電性有機物質として、TTF−TCNQに代表される
電荷移動錯体の分子性結晶、ポリアセチレンに代表され
る導電性ポリマー等が挙げられる。
これらの化合物群の両親媒性分子を溶媒に溶かし、水面
上に展開すると、単分子膜が形成され、Langmui
r−Blodgett法(La法)によりこの単分子膜
を基板上(試料表面)に移し取ることで単分子累積膜等
が形成される。このような単分子膜の累積構造を持つ導
電性La膜の室温における面内型導度は、l s/cm
程度が実現されており、これを用いれば、十分なだけの
導電性を有するコーティング層が形成できる。
本発明で用いられる単分子膜、単分子累積膜等は、第5
図に示す装置で形成される。
図中において、26は表面圧針であり、表面制御装置2
7に継いで移動障壁28の移動制御を行い、定の表面圧
を保つものである。29は水相で純水あるいは金属イオ
ンを含む水である。30は成膜基板(試料)、31は成
膜基板ホルダーで上下することができるようになってい
る。
上記のような装置は下記のように操作される。
先ず液面を清浄にし、ベンゼン、クロロホルム、アンド
ントリル−ベンゼン(l対l)等の溶媒に溶かした導電
性分子の溶液を液面上に滴下し、気体膜を形成させる6
次いで移動障壁28を除々に左に動かし分子が展開して
いる液面の領域を次第に縮めて面密度を増し、固体膜を
形成させる。この単分子膜の状態は表面圧センサー32
によって液面上に展開されている単分子膜の表面圧を測
定することによって検知される。前記、移動障壁28の
左右の動きは、この表面圧センサーの測定値に基づいて
制御される。一般に成膜基板30へ移しとるのに好適な
単分子膜の表面圧は15〜30dyn/ca+とされて
いるが、例えば膜構造物質の化学構造、温度条件によっ
ては好適な表面圧の値が上記範囲からはみ出ることもあ
るので上記範囲は一応の目安である。
上記状態下で成膜基板30を上下させることによって基
板の表面に当該固体膜となった単分子膜を付着させて移
し取ることができる。更に同一の成膜基板30に複数回
単分子膜を重ねて移し取ることによって単分子累積膜を
得ることができる。
上記成膜基板30の上下移動は通常0.1−1cm/w
inの速度で行われる。
尚、単分子膜の基板への移し取りの方法としては、上記
した垂直浸漬性以外に水平付着法1回転ドラム法等を用
いることができる。
[作  用] 例えば、絶縁性試料をトンネル電流を用いた走査型トン
ネル顕微鏡等で表面測定を行う場合、前述の導電膜を試
料表面にコーティングすることで、試料の抵抗は数10
0にΩ以下のオーダーとなり、STMの探針とかかる試
料間に十分なバイアス電圧を加えることが可能となる。
さらに、LB膜はns+〜サブ止という分子サイズの厚
さをもつ均一な薄膜で、ステップカバレージも良く、比
較的大面積のコーティングも可能なため、試料の表面凹
凸情報を分子サイズで反映することができる。従って、
従来の金属コーティング法等に比べ、表面の解像度が大
幅に向上するものである。
[実施例] 以下に、本発明の具体的実施例を挙げる。
支血且ユ 絶縁性試料に導電性LB膜をコーティングし、その表面
粗さを37M観察した。導電性LB膜は第5図に示す装
置で形成した。
LB膜の構成分子として、ビステトラシアノキノジメタ
ンードコシルビリジウム(CI+3−+−C1l−+−
2+0(■[TCNQl m)を用い、これをアセトニ
トリルとベンゼンのl対l混合溶液に1 sg/mlの
濃度で溶炉シタ後、KHCOm テpH6,8LC調整
されりCdC1z 711度4 x 10−’mol/
i’ *水温17℃の第5図の装置の水相上に展開した
溶媒のアセトニトリル、ベンゼンを蒸発除去した後、表
面圧を20dyn/cmまで高め、単分子膜を形成した
0表面圧を一定に保ちながら、あらかじめ水相中に浸漬
してあった疎水処理した絶縁性試料30を水面を横切る
方法に速度5 am/winで静かに引き上げ、続いて
5 mm/a+inで静かに浸漬する。この工程を繰り
返して10層の単分子膜を累積した。
このようにして導電性LB膜をコーティングした試料に
、第1図に示すように外部への取り出し用電極3を付設
し、観察用試料として、この試料表面凹凸の観察をST
Mで行った。第2図に1本実施例で用いたSTMの構成
図を示す。図中4はトンネル電流をモニターする探針で
あり、タングステン針の先端を電解研磨したものを用い
ている。
そして、第1図に示した導電膜をコーティングした絶縁
性試料が、X、Y方向及びZ方向への粗動機構5の上に
置かれ、試料には3の取り出し用電極を介して、探針−
試料間に印加回路6によってバイアス電圧が印加されて
いる。図中7は、円筒形圧電素子からなる探針の試料面
内方向(X、Y方向)及び深針−試料量方向(Z方向)
への微動制御機構である。8は、探針−試料間に流れる
トンネル電流を検出する回路であり、この出力が9の制
御回路に入り、7の微動制御機構を制御する。
試料の観察は、バイアス電圧印加回路6によりIVの電
圧を印加した状態で粗動機構5を制御し、両極間(探針
−試料間)にlpAの電流が流れる距離まで近づける0
次に、両極間にl nAが流れるように微動制御機構7
を制御する。制御回路9は、常にトンネル電流が一定と
なるように微動制御機構7を介して両極間の距離を制御
している。
この状態で制御回路9を用いて、微動制御機構7を介し
、探針4をX−Y面内で走査し、表面観察を行ったとこ
ろ、 nmオーダーの分解能で試料表面観察が行えた。
及立丘ユ 第3図に、本発明の第2の実施例を示す、これは、絶縁
性試料上に形成される微細パターンの線幅測定に於いて
STMの原理を応用するものであり、探針先端からのト
ンネル電流によってパターンのエツジを検知し、光学的
計測手法によってエツジ間隔を測定することで、nmオ
ーダーの分解能を確保できる線幅測定装置である。
先ず、微細パターンの形成されている絶縁性試料上に、
第5図に示す装置で導電性LB膜をコーティングした。
L8膜の構成分子として、テトラメチルテトラチフルバ
レンーオクタデシルテトラシアノキノジメタン(TMT
TF/Cl8TCNQ) ;にl mg/mI!の1度
で溶かした後、水温20℃の第5図の装置の水相上に展
開した。
溶媒のベンゼンを蒸発除去した後、表面圧を25dyn
/ca+まで高め、単分子膜を形成した0表面圧を一定
に保ちながら、あらかじめ水相中に浸漬してあった疎水
処理した絶縁性試料30を水面を横切る方向に速度10
mm/lll1nで静かに引き上げ、続いて速度10o
+a+/lll1nで静かに浸漬する。この工程な経て
、2層の単分子膜を累積した。この試料にも実施例1と
同様に取り出し用電極3を付設した。
次に、この微細パターンの線幅測定を行った。
第3図、第4図を用いてかかる測定を説明する。
導電性LB膜のコーティングされた被測定試料lOには
、バイアス電圧印加回路6によってバイアス電圧が印加
され、被測定試料lOと対向してlnm以下の距離に近
接させた探針4との間に流れるトンネル電流11をトン
ネル電流検出回路8で検出する。
平均トンネル電流が一定になるようにLPF12 、探
針縦方向位置制御回路13.探針縦方向位置制御手段1
4により、探針4のZ方向位置制御を行う。ステージ駆
動手段15によってステージ16を横方向に移動させ、
被測定試料lOを走査する。この特待られる探針縦方向
位置制御信号3a(第4図参照)から、バタ、−ンのエ
ツジをエツジ検出回路17で検出し、エツジ検出信号3
b(第4図参照)を線幅算出回路18に送る。一方、可
干渉光源19からの可干渉光をビームスプリッタ20に
よって2つに分け、方の光は、ミラー21を介してステ
ージ16に固定されたミラー22へ反射させ、反射光を
ビームスプリッタ20に再入射させる。他方の光は、探
針4の近傍に固定されたミラー23に反射させビームス
プリッタ20に再入射させる。
かかるビームスプリッタ20により、2つの反射光は再
び合成され、干渉光としてフォトダイオード24に入射
する。このときステージ16即ち被測定試料10と探針
4との横方向相対移動によりフォトダイオード24に入
射する干渉光に明暗の強度変化が生じる0例えば、可干
渉光の波長がλとすると相対移動量がん/2の場合には
、一周期分の明暗変化となる。従って、フォトダイオー
ド24からの光強度変化信号3c (第4図参照)から
、相対横方向移動量をnmの精度で読み取ることができ
、横方向移動量検出回路25によって横方向移動量信号
3d(第4図参照)が得られ、線幅算出回路18へ送ら
れる。線幅算出回路18では、エツジ検出信号3bと横
方向移動量信号3dをもとに被測定パターン線幅測定値
3e (第4図参照)を算出する。尚、本実施例では、
可干渉光源19として単一周波数レーザを用いたマイケ
ルソン型光波干渉法を応用した例を示したが、ゼーマン
レーザ等の二周波直交偏光レーザを用いた光ヘテロゲイ
ン干渉法を応用してもよい。
[発明の効果] 以上述べたように、本発明の測定方法によれば、絶縁性
試料、または絶縁性部位と導・電性部位の混在する試料
の表面粗さ等をSTM等を用いて、従来の金属コーティ
ング法等に比べ容易に大面積にわたり、高い分解能で測
定できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の特徴とする導電膜をコーチ、インク
した絶縁性試料の概略断面図である。 第2図は、実施例1で用いたSTMの構成図を示す。 第3図は、実施例2で用いた線幅測定装置の構成図を示
す。 第4図は、実施例2で用いた装置によって得られる信号
を表わしたものである。 第5図は、LB膜作製のための装置を示す。 l・・・絶縁性試料    2・・・導電膜3・・・取
り出し用電極  4・・・探針5・・・粗動機構   
    6・・・バイアス電圧印加回路7・・・微動制
御機構     8・・・トンネル電流検出回路9・・
・制御回路     IO・・・被測定試料11・・・
トンネル電流   12・・・LPF13・・・探針縦
方向位置制御回路 14・・・探針縦方向位置制御手段 15・・・ステージ駆動手段 16・・・ステージ17
・・・エツジ検出回路  19・・・可干渉光源18・
・・線幅算出回路   21,22.23・・・ミラー
20・・・ビームスプリッタ 24・・・フォトダイオード 25・・・横方向移動量検出回路 26・・・表面圧針 27・・・表面制御装置 28・・・移動障壁 29・・・水相 30・・・成膜基板(試料) 31・・・成膜基板ホルダー 32・・・表面圧センサー

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)トンネル電流を用いた試料表面の測定において、
    測定対象とする試料表面に、親水性部位と疎水性部位と
    を有する有機分子から成る導電性の単分子膜、単分子累
    積膜、重合膜いずれかの膜を積層して測定することを特
    徴とするトンネル電流を用いた試料表面の測定方法。
JP18442689A 1989-07-19 1989-07-19 トンネル電流を用いた試料表面の測定方法 Pending JPH0351701A (ja)

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JP18442689A JPH0351701A (ja) 1989-07-19 1989-07-19 トンネル電流を用いた試料表面の測定方法

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JP (1) JPH0351701A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5251578A (en) * 1991-06-04 1993-10-12 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Cooling system for internal combustion engine
US5386805A (en) * 1991-06-06 1995-02-07 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Cooling system of an internal combustion engine
JP2009056551A (ja) * 2007-08-31 2009-03-19 Toyama Univ 工具位置決め方法および工具位置決め装置

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5251578A (en) * 1991-06-04 1993-10-12 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Cooling system for internal combustion engine
US5386805A (en) * 1991-06-06 1995-02-07 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Cooling system of an internal combustion engine
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