JPH035375B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH035375B2 JPH035375B2 JP58038601A JP3860183A JPH035375B2 JP H035375 B2 JPH035375 B2 JP H035375B2 JP 58038601 A JP58038601 A JP 58038601A JP 3860183 A JP3860183 A JP 3860183A JP H035375 B2 JPH035375 B2 JP H035375B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dihydroxyacetone
- formaldehyde
- present
- reaction
- examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は１，３−ジヒドロキシアセトンの製造
方法に関するものである。 ホルムアルデヒドを塩基性物質の存在下で反応
させると、一般にホルモース反応と言われている
付加反応が起り、主に炭素数６以上の選択性の少
ない多種類の糖類及び糖アルコール類が生成する
ことが知られている。 たとえば、ジエイ．キヤステルらはテトラヘド
ロン レターズ1980年第20巻4517−4520頁に次の
ように報告している（J.Castells、F.Geijo ＆
F.Lo′pez−Calahorra、Terahedrom Letters、
Vol.20、4517−20（1980））。 すなわち、溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドを使用し、そしてこれに触媒としてトリエ
チルアミン及び塩化３−ベンジル−５−（２−ヒ
ドロキシエチル）−４−メチルチアゾリウムを加
え、次いでパラホルムアルデヒドを添加して反応
系を100℃に保持してホルムアルデヒドの付加反
応を行ない、そして反応生成物をトリメチルシリ
ル化してガスクロマトグラフイー分析を行なうこ
とにより、ピーク数約20であつて、炭素数５〜６
のガラクトース、キシロース等が主として生成す
ると報告している。 本発明は、１，３−ジヒドロキシアセトンを選
択性良く製造することを目的とするものである。 すなわち、本発明は、ホルムアルデヒドを付加
反応させることにより、１，３−ジヒドロキシア
セトンを製造する方法において、溶剤としてアル
コール類を使用し、触媒としてトリアルキルアミ
ン及びＮ−アルキルチアゾリウム塩を使用するこ
とを特徴とする１，３−ジヒドロキシアセトンの
製造方法をその要旨とするものである。 本発明に使用するアルコール類としては、メタ
ノール等を挙げることができ、使用するトリアル
キルアミンとしてはトリエチルアミン等を挙げる
ことができる。そして、Ｎ−アルキルチアゾリウ
ム塩としては第１表に示した臭化Ｎ−ブチルチア
ゾリウム（化合物番号１，２，３）、ヨウ化Ｎ−
メチルベンゾチアゾリウム（化合物番号４）、臭
化Ｎ−エチルベンゾチアゾリウム（化合物番号
５）及び臭化Ｎ−ブチルベンゾリウム（化合物番
号６，７）等を挙げることができる。また、ホル
ムアルデヒドとしてはパラホルムアルデヒド等を
挙げることができる。
方法に関するものである。 ホルムアルデヒドを塩基性物質の存在下で反応
させると、一般にホルモース反応と言われている
付加反応が起り、主に炭素数６以上の選択性の少
ない多種類の糖類及び糖アルコール類が生成する
ことが知られている。 たとえば、ジエイ．キヤステルらはテトラヘド
ロン レターズ1980年第20巻4517−4520頁に次の
ように報告している（J.Castells、F.Geijo ＆
F.Lo′pez−Calahorra、Terahedrom Letters、
Vol.20、4517−20（1980））。 すなわち、溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドを使用し、そしてこれに触媒としてトリエ
チルアミン及び塩化３−ベンジル−５−（２−ヒ
ドロキシエチル）−４−メチルチアゾリウムを加
え、次いでパラホルムアルデヒドを添加して反応
系を100℃に保持してホルムアルデヒドの付加反
応を行ない、そして反応生成物をトリメチルシリ
ル化してガスクロマトグラフイー分析を行なうこ
とにより、ピーク数約20であつて、炭素数５〜６
のガラクトース、キシロース等が主として生成す
ると報告している。 本発明は、１，３−ジヒドロキシアセトンを選
択性良く製造することを目的とするものである。 すなわち、本発明は、ホルムアルデヒドを付加
反応させることにより、１，３−ジヒドロキシア
セトンを製造する方法において、溶剤としてアル
コール類を使用し、触媒としてトリアルキルアミ
ン及びＮ−アルキルチアゾリウム塩を使用するこ
とを特徴とする１，３−ジヒドロキシアセトンの
製造方法をその要旨とするものである。 本発明に使用するアルコール類としては、メタ
ノール等を挙げることができ、使用するトリアル
キルアミンとしてはトリエチルアミン等を挙げる
ことができる。そして、Ｎ−アルキルチアゾリウ
ム塩としては第１表に示した臭化Ｎ−ブチルチア
ゾリウム（化合物番号１，２，３）、ヨウ化Ｎ−
メチルベンゾチアゾリウム（化合物番号４）、臭
化Ｎ−エチルベンゾチアゾリウム（化合物番号
５）及び臭化Ｎ−ブチルベンゾリウム（化合物番
号６，７）等を挙げることができる。また、ホル
ムアルデヒドとしてはパラホルムアルデヒド等を
挙げることができる。
【表】
本発明の１，３−ジヒドロキシアセトンは、従
来グリセリンの細菌発酵法（米国特許第2948658
号）により製造されており、ホルムアルデヒドを
原料とする本発明法により医薬、界面活性剤及び
化粧品等の原料として使用される。 以下、実施例によつて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例 １ 溶剤としてメタノール10cc、触媒としてトリエ
チルアミン0.3g及び第２表に示したＮ−アルキル
チアゾリウム塩3mmolを混合し、パラホルムア
ルデヒド1.8gを加え、窒素雰囲気中でメタノール
加熱還流下６時間保持することにより、ホルムア
ルデヒドの付加反応を行なつた。 反応生成物よりの１，３−ジヒドロキシアセト
ンの単離及び確認は次の様に行なつた。反応生成
物をセルロース（Cellulose mikrokristallin、商
品名Merck ＆ Co.，Inc.製造）を充填剤とし、
水飽和ブタノールを展開液とした系でカラム分離
し、１，３−ジヒドロキシアセトンを単離した。
確認は赤外吸収スペクトル分析及び核磁気共鳴分
析のデータ、又トリメチルシリル化してのガスク
ロマトグラフイー分析の保持時間を、市販１，３
−ジヒドロキシアセトンのそれらデータと比較し
て行なつた。 反応生成物量の比較をするため次の操作を行つ
た。反応液１mlを水50mlに注ぎ水とともに溶媒を
留去し、更に水20mlを添加し留去する操作を３回
繰り返し、未反応のホルムアルデヒドをなるべく
除去した。このようにして得られたシロツプ状の
物質にヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロ
ロシラン及びピリジンを加え加熱して、トリメチ
ルシリル化した後、この溶液を水−クロロホルム
で分液し、クロロホルム層を水洗後濃縮して反応
生成物のトリメチルシリル化体を得、重量を測定
し第２表に示した。 反応生成物のトリメチルシリル化体のガスクロ
マトグラフイー分析では、第２表化合物番号５の
臭化Ｎ−エチルベンゾチアゾリウムを使用した反
応系が最も１，３−ジヒドロキシアセトンの選択
率が高く、ガスクロマトグラフイー分析で全ピー
ク面積の約25％を１，３−ジヒドロキシアセトン
のピークが占めていた。
来グリセリンの細菌発酵法（米国特許第2948658
号）により製造されており、ホルムアルデヒドを
原料とする本発明法により医薬、界面活性剤及び
化粧品等の原料として使用される。 以下、実施例によつて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例 １ 溶剤としてメタノール10cc、触媒としてトリエ
チルアミン0.3g及び第２表に示したＮ−アルキル
チアゾリウム塩3mmolを混合し、パラホルムア
ルデヒド1.8gを加え、窒素雰囲気中でメタノール
加熱還流下６時間保持することにより、ホルムア
ルデヒドの付加反応を行なつた。 反応生成物よりの１，３−ジヒドロキシアセト
ンの単離及び確認は次の様に行なつた。反応生成
物をセルロース（Cellulose mikrokristallin、商
品名Merck ＆ Co.，Inc.製造）を充填剤とし、
水飽和ブタノールを展開液とした系でカラム分離
し、１，３−ジヒドロキシアセトンを単離した。
確認は赤外吸収スペクトル分析及び核磁気共鳴分
析のデータ、又トリメチルシリル化してのガスク
ロマトグラフイー分析の保持時間を、市販１，３
−ジヒドロキシアセトンのそれらデータと比較し
て行なつた。 反応生成物量の比較をするため次の操作を行つ
た。反応液１mlを水50mlに注ぎ水とともに溶媒を
留去し、更に水20mlを添加し留去する操作を３回
繰り返し、未反応のホルムアルデヒドをなるべく
除去した。このようにして得られたシロツプ状の
物質にヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロ
ロシラン及びピリジンを加え加熱して、トリメチ
ルシリル化した後、この溶液を水−クロロホルム
で分液し、クロロホルム層を水洗後濃縮して反応
生成物のトリメチルシリル化体を得、重量を測定
し第２表に示した。 反応生成物のトリメチルシリル化体のガスクロ
マトグラフイー分析では、第２表化合物番号５の
臭化Ｎ−エチルベンゾチアゾリウムを使用した反
応系が最も１，３−ジヒドロキシアセトンの選択
率が高く、ガスクロマトグラフイー分析で全ピー
ク面積の約25％を１，３−ジヒドロキシアセトン
のピークが占めていた。
【表】
【表】
Claims (1)
- １ ホルムアルデヒドを付加反応させることによ
り、１，３−ジヒドロキシアセトンを製造する方
法において、溶剤としてアルコール類を使用し、
触媒としてトリアルキルアミン及びＮ−アルキル
チアゾリウム塩を使用することを特徴とする、
１，３−ジヒドロキシアセトンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038601A JPS59164745A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | １，３−ジヒドロキシアセトンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038601A JPS59164745A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | １，３−ジヒドロキシアセトンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164745A JPS59164745A (ja) | 1984-09-17 |
| JPH035375B2 true JPH035375B2 (ja) | 1991-01-25 |
Family
ID=12529789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58038601A Granted JPS59164745A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | １，３−ジヒドロキシアセトンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164745A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8525402D0 (en) * | 1985-10-15 | 1985-11-20 | British Petroleum Co Plc | Acyloin condensation |
| GB8611422D0 (en) * | 1986-05-09 | 1986-06-18 | Ici Plc | Isolation process |
| GB8720491D0 (en) * | 1987-08-29 | 1987-10-07 | Bp Chem Int Ltd | Synthesis of glycerol |
| GB8917092D0 (en) * | 1989-07-26 | 1989-09-13 | Bp Chem Int Ltd | Production of hydroxy ketones |
| GB9022071D0 (en) * | 1990-10-10 | 1990-11-21 | Bp Chem Int Ltd | Production of hydroxyletones |
| JP5070936B2 (ja) * | 2006-07-21 | 2012-11-14 | 住友化学株式会社 | ２−ヒドロキシ−４−（メチルチオ）酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体 |
| JP5332228B2 (ja) * | 2007-03-23 | 2013-11-06 | 住友化学株式会社 | チアゾリウム塩が固定化された粒子状酸化物、その製造方法およびその利用 |
-
1983
- 1983-03-09 JP JP58038601A patent/JPS59164745A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59164745A (ja) | 1984-09-17 |
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