JPH0354263A - 置換されたペリレンを基にした化学蛍光用組成物 - Google Patents

置換されたペリレンを基にした化学蛍光用組成物

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JPH0354263A
JPH0354263A JP2157783A JP15778390A JPH0354263A JP H0354263 A JPH0354263 A JP H0354263A JP 2157783 A JP2157783 A JP 2157783A JP 15778390 A JP15778390 A JP 15778390A JP H0354263 A JPH0354263 A JP H0354263A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、化学蛍光による発光に関するものであり、そ
して特にこの目的用の特殊な蛍光剤の使用に関するもの
である。
本発明は、要約すれば、蛍光剤がベリレン誘導体である
、化学蛍光を与えるために過酸化水素と反応するのに適
合させた組戊物にある。
化学蛍光の発生の原理および技術は、ここでは参考用に
記しておく米国特許番号4,678.608中に詳細に
記載されている。
化学蛍光は、例えば過酸化水素の如き活性剤と蛍光剤お
よびシュウ酸塩との液相中での反応により発生する。任
意に、一般的には、蛍光特性を改質する、同様に蛍光剤
である他の化合物も存在することができる。
今までは、使用者にとって満足のいく赤色の化学蛍光を
発生させる簡単な方法は存在していなかった。しかし、
赤色の化学蛍光を発生させるための補助蛍光剤としての
ナフタセン類およびテトラセン類の誘導体の使用に関す
る報告はなされていた。すなわち、米国特許番号3,5
57,233は、それぞれ578、578および690
ナノメートルの波長の蛍光を発する蛍光剤として5.1
2−ビス(フェニルエチニル)ナフタセン、ベンタセン
および6.1 3−ビス(フェニルエチニル)ベンタセ
ンの使用することに言及している。それにもかかわらず
、これらの化合物は、反応中に不安定であることが示さ
れておりそしてこの方法で得られる化学蛍光時間は短す
ぎて商業的に興味がもたれていなかった。
しかしながら、市場側では赤色の化学蛍光に対する相当
な要望が存在している。赤色は、多くの人々により非常
に良く認識される色であり、しかも安全および救助目的
に化学蛍光が適用されているある種の環境下では、慣例
や風習のため赤色は否応無しに必要である。
市販の使用可能な赤色の化学蛍光液体が存在していない
ため、米国特許番号4,379.320は、非一赤色の
化学蛍光液体を使用する方法並びに容器の半透明壁が内
部的に赤色の蛍光染料により染色されている容器中での
その使用を提案しており、該液体の光度は強さおよび期
間の両者に関して満足のいくものである。特許請求され
ているその化学蛍光液体は壁の染料より低い波長の光を
発生する。従って、そこで優先的に言及されている色は
黄色である。この原理に基づいたある種の製品は実際に
大規模に市販されているが、欠点として挙げられること
は、それが赤一橙色を発生して純粋な赤色ではない点で
あり、純粋な赤色は約625ナノメートルの波長で発す
る「信号赤色」であると指定されている。
有機溶媒中にそして特にエステル類中に可溶性である公
知の蛍光染料を有利に使用すると、使用者に特に評価さ
れしかも先行技術で生じる色とは異なる化学蛍光、特1
こ赤色の化学蛍光を発生させられるということが、予期
せぬことに今観察された。
本発明は、化学蛍光を与えるために過酸化水素と反応す
るのに適合させた組戊物に関するものであり、この組戊
物は式: 1式中、 各Rは、個別に、置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族
または複素環式基であり、X, YおよびZは、個別に
、塩素、弗素、臭素またはRO’であり、モしてRlは
置換または非置換のフェニルである] を有する化合物を、該化合物が可視光線を供するような
量で含有しており、ここで該フェニル置換基は、例えば
アルキル、置換アルキル、ハロナトである。
好適には、上記の式Iにより表わされる化合物は、各R
が個別に R2 基であり、ここで各R2が個別に炭素数が少なくとも2
の直鎖アルキル基、例えばエチル、n−プロビル、n−
ブチルなどであるものである。
より好適には、上記の式Iにより表わされる化合物は、
各Rが個別に1)オルト位置に炭素数が少なくとも3の
分枝鎖アルキル基を含有しているフェニル基、または2
)ネオペンチル基であるものである。適当な置換基には
、2−イソブロビルフェニル、2−インブチルフェニル
、2−イソベンチルフェニルなどが包含される。
さらに好適には、上記の式■により表わされる化合物は
、各Rが個別に R! 基であり、ここで各R2が上記の如き炭素数が少なくと
も3の分枝鎖アルキル基であるものである。
最も好適には、本発明に従う蛍光染料は一般式[式中、 置換基R2は、上記の如き炭素数が少なくとも3の分枝
鎖アルキル基であり、そして基R′は、同・−もしくは
異なっていてもよく、7エノキシまたは置換7エノキシ
基を表わす] を有する置換されたジカルポキシイミドペリレン類であ
る。
置換されたフェノキシ基R4は、例えばハロフェノキシ
、すなわちp−プロモフエノキシ、l)一もしくは0−
クロロフェノキシ、p一もしくは。
−− 7 )Iz オtl7 7 xノキシ、マたはア
ルキルフェノキシ、例えばp−t−プチルフェノキシ、
であるこトカできる。R2は、好適にはイソブロビルで
ある。
好適な蛍光染料は R2がイソプロビルでありそしてR
窃{フェノキシである上記の式(II)に相当する1,
6,7.12−テトラフェノキシーN,N′−ビス(2
,6−ジイソブ口ビル7エニル)−3.4,9.10−
ペリレンジカルポキシイミドである。
上記の化合物は、ヨーロッパ特許出願番号227,98
0および米国特許番号4,845.223中に記載され
ている。好適な化合物は、商品名ルモゲンFロット20
0として、集光効果を有するプラスチック材料中での蛍
光染料として使用されている。これらの特許は、同様な
誘導体類の製造も記載している。
ある種のジカルポキシイミドベリレン類は、化学蛍光の
発生用にこれまでに使用されている。すなわち、特許第
4.6 7 8,[3 0 g号は、1 .6 .7ま
たはl2位置で特別に置換されていないこの種類の染料
類の使用を特許請求している。しかしながら、これらの
誘導体類は、別の蛍光性化合物と組み合わされて使用さ
れている。この組み合わせは、別の方法では発生しにく
い白色を優先的に発生し、或いは赤色ではない別の色を
発生させることができる。
化学蛍光を発生するためには、本発明に従う化合物は、
文献中に、特に該米国特許第4,678,608号中に
、すでに記載されている条件下で使用される。一般的に
は、化学蛍光の発生用に使用できる公知の溶媒またはオ
キサレートを使用することができる。溶媒は、エステル
、芳香族誘導体類または塩素化炭化水素であることがで
きる。好適には、フタレート類が使用され、特にフタル
酸ジブチルが使用される。
ここでは参考用に記しておく例えば米国特許第4.74
9,679号および3,846.316号中に記載され
ている如きオキサレートを使用して上記の如き蛍光剤と
混合すると、化学反応が起きて化学蛍光を発生し、ここ
ではビス(2,4.5−トリクロロー6−カルポベント
キシルフェニル)オキサレートが例として挙げられる。
置換されたカルボアルコキシ7エニルオキサレート類が
ここで使用される好適なオキサレート群であり、それぞ
れオキサレートおよびペリレン蛍光剤は、化学蛍光を生
じるのに充分な量で、好適には20−40:lのオキサ
レート対蛍光剤のモル比で、使用される。
ペリレン蛍光剤は、1リットルのオキサレート溶液すな
わちオキサレートおよびペリレン蛍光剤の溶媒溶液当た
り約0.005モルの範囲の量で使用される。
使用できる触媒は、ここでは参考用に記載しておく米国
特許番号3,775.336中に開示されており、それ
はそこに開示されている濃度でそして一般的には過酸化
水素の溶媒溶液中で使用される。
適用分野は良く知られており、そしてそれらには例えば
蛍光色の如き有用な対象物、特に信号、装飾品、ゲーム
および小道具の製造が包含される。
そのような製品中では、一般的には酸素化された水(過
酸化水素)である活性剤の溶液をベリレンの誘導体およ
びオキサレートジエステルを含有している溶液と混合す
ることにより蛍光が発生される。製品は、未使用状態で
は2区画からなっており、使用時にはそれらの間に、例
えば柔軟性蛍光管の場合に関してフランス特許第871
1.296号中に記載されている如く、連通が形戒され
る。
下記の実施例は、本発明を説明するものであり、限定す
るものではない。
実施例1 150℃に加熱されそして窒素が流されている1リット
ルのジブチルフタレートに、llogのビス(2,4.
5−トリクロロー6−カノレポベントキシルフェニル)
オキサレートおよび1部の1,6,7,12−テトラフ
ェノキシーN,N’−ビス(2.6−ジイソブ口ビルフ
エニル)− 3.4 .9 ,l 0 一ベリレンジカ
ルポキシイミドを加え、溶解が完了するまで混合を続け
た。
さらに、80容量部のジメチルフタレートおよび20部
のt−ブタノールの混合物を調製し、その中に50gの
過酸化水素および2 5mgのサリチル酸ナトリウムを
加えた。この溶液は、活性剤である。
化学蛍光を発生させるために、1容量部の活性剤および
3部の着色溶液を透明壁容器中で混合しlこ 。
該混合物により発生した化学蛍光を、黄色範囲で発光し
そして半透明シリンダー壁が赤色蛍光染料によって着色
されている組放物である化学蛍光溶液を含有してる市販
のシリンダー(アメリカン・サイアナこド製の「シアル
メ■」赤色)により発生された化学蛍光と比較した。着
色液体中に浮いておりそして活性化剤溶液が充填されて
いるガラス製アンプルを破壊することにより、シリンダ
ーは活性化された。
シアルメ■製品の場合には、第一段階では初期の光強度
は本発明に従い製造されたものより高いことが観察され
た。約3時間後に、光強度は同等となり、その後、本発
明に従う系の方が強い光を発生した。全試験期間中、本
発明に従い発生した光は、要求されている赤色の「信号
」光に匹敵しておりそして上記の市販製品により発生す
る赤一橙色ではなかった。
実施例2−10 l.,6.7.12−テトラフエノキシーN,N’ビス
(2 .6−ジイソブロビルフエニル)− 3 .4 
.9.10−ベリレンジカルポキシイミドを上記の一般
式に従う他のペリレン化合物により置換したこと以外は
、実施例lの工程を繰り返した。各場合とも、他の蛍光
剤なしで溶液中または容器壁中で赤色の化学蛍光が発生
した。
実施例2.1.7−ジクロロー6,12−ジフエノキシ
ーN,N’−ビスー(2.6−ジイソブロビルフエール
)− 3 .4 ,9 ,. l O−ベリレンジカル
ボキシイミ ド。
実施例3.1 .6,7.1.2−テトラ(p−プロモ
フェノキシ)−N,N’−ビス)2,6−ジイソブ口ビ
ル7エニル’)−3.4,9.1 0−ベリレンジカル
ポキシイミド。
実施例4.1,6.7.12−テトラ7エノキシ−N,
N’−ジネオベンチルー3.4.9,io−ペリレンジ
カルポキシイミド。
実施例5.1,6,7.12−テトラ(p−t−ブチル
7エノキシ)−N,N’−ジネオベンチル3.4,9.
10−ベリレンジカルボキシイミド。
実施例6.1,6,7.12−テトラ(0−クロロ7エ
ノキシ)−N,N’−ビス(2.6−ジイソグ口ビル7
エニル”)−3.4.9.1 0−ベリレンジカルポキ
シイミド。
実施例7.1,6.7.12−テトラ(p−7ルオロフ
ェノキシ)−N,N’−ビス(2.6−ジイソブロビル
7エニル)−3.4,9.1 0−ベリレンジカルポキ
シイミド。
実施例8.l.6.7.12−テトラ(p−フルオロフ
ェノキシ)−N,N’−ビス(2.6−ジイソプロビル
7エニル)−3.4.9.1 0−ベリレンジカルボキ
シイミド。
実施例9.1.6,7.1.2−テトラ(p−クロロフ
ェノキシ)−N,N’−ビス(2.6−ジイソブロビル
フエニル)−3.4.9.1 0−ベリレンジカルボキ
シイミド。
実施例10.1,6.7.12−テトラ(p−t一ブチ
ルフェノキシ)−N,N’−ジネオベンチル3.4.9
.1 0−ベリレンジカルボキシイミド。
実施例1 1.1,6,7.1 2−テトラフェノキシ
ーN,N’−ジエチル−3.4,9,to−ベリレンジ
カノレボキシイミド。
実施例12.1,6.7.12−テトラフェノキシーN
,N’−ビス(2,6−ジエチルフェニル)−3.4,
9.10−ベリレンジカルボキシイミド。
実施例13.1.7−ジブロモ−6.12−ジ7エノキ
シーN,N’−ビス(2−イソブロビルフエニル)−3
.4,9.1 0−ペリレンジカルポキシイミ ド。
本発明の主なる特徴Jiよび態様は以下のとおりである
l.式: Y Z [式中、 各Rは、個別に、置換もし,くは非置換の脂肪族、芳香
族または複素環式基であり、X, YおよびZは、個別
に、塩素、弗素、臭素またはRO’であり、モしてRl
は、置換または非置換の7エニルである] を有する化合物を可視光線を供するような量で含有して
いる、化学蛍光を与えるために過酸化水素と反応するの
に適合させた組或物。
2.Rが芳香族基である、上記lの組成物。
3.Rが脂肪族基である、一ヒ記1の組戊物。
4.X,YおよびZがOR’基である、上記1の組或物
5.R’が置換された7エニルである、上記1の組成物
6.Rが芳香族基でありモしてRlが置換された7エニ
ルである、上記lの組或物。
7.Rが芳香族基であり、X,YおよびZがOR1基で
あり、モしてRlがフエニルである、上記lの組或物。
8.Rが2.6−ジイソブロビルフェニルであり、X%
Yおよび2がOR’基であり、モしてRlが7工ニルで
ある、上記lの組或物。
9.その他にオキサレート化合物を含んでいる、上記l
の組戊物。
10.その他に該化合物用の溶媒を含んでいる、上記l
の組戊物。
11.該オキサレートが置換されたカルポアルコキシフ
ェニルオキサレートである、上記9の組或物。
12.該オキサレートがビス(2,4.5−トリクロロ
ー6−カルポベントキシフェニル)オキサレートである
、上記i1の組或物。
13.該溶媒がt−プチル7タレートである、上記lO
の組戊物。
14.上記9の組或物に過酸化水素の溶液を加えること
からなる、化学蛍光の発生方法。
15.該化合物が組或物の唯一の蛍光剤である、上記1
の組或物。
16.化学蛍光が赤色である、上記1の組成物。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.式: ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、 各Rは、個別に、置換されたもしくは非置換の脂肪族、
    芳香族または複素環式基であり、X、YおよびZは、個
    別に、塩素、弗素、臭素またはRO^1であり、そして
    R^1は、置換または非置換のフェニルである] を有する化合物を可視光線を供するような量で含有して
    いる、化学蛍光を与えるために過酸化水素と反応するの
    に適合させた、組成物。
JP2157783A 1989-06-20 1990-06-18 置換されたペリレンを基にした化学蛍光用組成物 Expired - Lifetime JP2612955B2 (ja)

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