JPH0355785B2 - - Google Patents
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- JPH0355785B2 JPH0355785B2 JP60251533A JP25153385A JPH0355785B2 JP H0355785 B2 JPH0355785 B2 JP H0355785B2 JP 60251533 A JP60251533 A JP 60251533A JP 25153385 A JP25153385 A JP 25153385A JP H0355785 B2 JPH0355785 B2 JP H0355785B2
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- titration
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Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、新規な電極系を用いた電位差滴定法
に関するものである。
に関するものである。
（従来の技術の問題点）
一般に電位差滴定においては、滴定しようとす
るイオンと関係する滴定用電極と、該イオンと無
関係に電位の一定な参照用電極との間の電位差
を、該イオンと反応する滴定試薬を含む滴定液を
加えながら滴定の間観測する。該電位差と該滴定
液の量との関係を示す滴定曲線は一般に図１のよ
うになり、同図に矢印で示したように、電位差が
滴定液量に対して急激に変化する点が当量点であ
る。この点より該イオンの濃度が求まる。また当
量点における電位差の変化量より該イオンと該滴
定試薬との間の平衡定数が求まる。しかし従来の
方法では当量点の決定は、図１でも解かるように
滴定曲線における傾きの最大になる点を求めねば
ならないので、正確に行なうことは難かしい。特
に平衡定数が小さいと電位差の変化量が小さくか
つ変化がなだらかになるので、当量点の決定はさ
らに困難になる。そのため濃度決定の精度が悪く
なるという欠点があつた。もし当量点を正確に決
定しようとすると、一次微分や二次微分曲線が必
要となるため装置が複雑になる欠点があつた。
るイオンと関係する滴定用電極と、該イオンと無
関係に電位の一定な参照用電極との間の電位差
を、該イオンと反応する滴定試薬を含む滴定液を
加えながら滴定の間観測する。該電位差と該滴定
液の量との関係を示す滴定曲線は一般に図１のよ
うになり、同図に矢印で示したように、電位差が
滴定液量に対して急激に変化する点が当量点であ
る。この点より該イオンの濃度が求まる。また当
量点における電位差の変化量より該イオンと該滴
定試薬との間の平衡定数が求まる。しかし従来の
方法では当量点の決定は、図１でも解かるように
滴定曲線における傾きの最大になる点を求めねば
ならないので、正確に行なうことは難かしい。特
に平衡定数が小さいと電位差の変化量が小さくか
つ変化がなだらかになるので、当量点の決定はさ
らに困難になる。そのため濃度決定の精度が悪く
なるという欠点があつた。もし当量点を正確に決
定しようとすると、一次微分や二次微分曲線が必
要となるため装置が複雑になる欠点があつた。
（問題点を解決するための手段）
著者は、以上のような欠点がなく容易に精度良
く当量点を決定できる新たな電極系について精意
研究した結果、錯体を用いた非等温電池の研究に
おいて見出した現象すなわち該非等温電池の熱起
電力が当量点前後で極小値及び極大値を持つとい
う現象を電位差滴定に応用することを思いつい
た。すなわち、従来のように滴定用電極と参照用
電極との間の電位差を観測するかわりに、同一種
類の滴定用電極を２個被滴定液に浸してその内の
１個の電極を該被滴定液とは異なる温度に保つ
て、２個の該電極間の電位差を観測する。このこ
とにより、滴定曲線に極小と極大が表われこの２
点の中間として当量点が容易に決定できる。
く当量点を決定できる新たな電極系について精意
研究した結果、錯体を用いた非等温電池の研究に
おいて見出した現象すなわち該非等温電池の熱起
電力が当量点前後で極小値及び極大値を持つとい
う現象を電位差滴定に応用することを思いつい
た。すなわち、従来のように滴定用電極と参照用
電極との間の電位差を観測するかわりに、同一種
類の滴定用電極を２個被滴定液に浸してその内の
１個の電極を該被滴定液とは異なる温度に保つ
て、２個の該電極間の電位差を観測する。このこ
とにより、滴定曲線に極小と極大が表われこの２
点の中間として当量点が容易に決定できる。
（発明の構成）
本発明の滴定方法を例として示した図２の滴定
装置を用いて説明する。
装置を用いて説明する。
滴定しようとするイオンと関係する２個の同一
種類の滴定用電極１，２は被滴定液３中に浸され
る。その内の１個の電極１は、例えば同図中の拡
大図に示したように電極内部に置かれた小型電気
ヒーター４で加熱される。被滴定液３は濃度を均
一にするためと電極１の接液部分の温度を一定に
保つために、撹拌子５を用いて一定の速さで撹拌
される。滴定液は自動ビユーレツト６で送られ、
その間、電極１，２の間の電位差は電圧計７で測
定される。加えられた滴定液の量と該電位差との
関係を示す滴定曲線は一般に図３のようになり、
極小及び極大を有する滴定曲線が得られる。同図
において矢印で示したように極小点と極大点の中
心が当量点であるので、従来の方法より簡単に精
度良く当量点が決定できる。また同図の曲線は、
図１の従来の滴定法で得られる滴定曲線の２次微
分と類似した形状をしていることから、精度良く
当量点を決定するのに滴定曲線をさらに微分する
必要もない。図３の滴定曲線の解析から、滴定し
ようとしたイオンと滴定試薬との間の平衡反応の
エントロピー変化を求められる。
種類の滴定用電極１，２は被滴定液３中に浸され
る。その内の１個の電極１は、例えば同図中の拡
大図に示したように電極内部に置かれた小型電気
ヒーター４で加熱される。被滴定液３は濃度を均
一にするためと電極１の接液部分の温度を一定に
保つために、撹拌子５を用いて一定の速さで撹拌
される。滴定液は自動ビユーレツト６で送られ、
その間、電極１，２の間の電位差は電圧計７で測
定される。加えられた滴定液の量と該電位差との
関係を示す滴定曲線は一般に図３のようになり、
極小及び極大を有する滴定曲線が得られる。同図
において矢印で示したように極小点と極大点の中
心が当量点であるので、従来の方法より簡単に精
度良く当量点が決定できる。また同図の曲線は、
図１の従来の滴定法で得られる滴定曲線の２次微
分と類似した形状をしていることから、精度良く
当量点を決定するのに滴定曲線をさらに微分する
必要もない。図３の滴定曲線の解析から、滴定し
ようとしたイオンと滴定試薬との間の平衡反応の
エントロピー変化を求められる。
（変形例）
滴定電極の温度を被滴定液の温度と異ならせる
には、すでに述べたように小型電気ヒーターによ
るほか、該電極へ恒温液を流すことあるいはサー
モモジユール等を用いることにより該電極を加熱
または冷却することでも可能である。
には、すでに述べたように小型電気ヒーターによ
るほか、該電極へ恒温液を流すことあるいはサー
モモジユール等を用いることにより該電極を加熱
または冷却することでも可能である。
実施例 １
次に実施例によつて本発明をさらに詳しく説明
する。
する。
図２に類似する装置で白金棒８，９上につり下
げた水銀１０，１１を持つ電極１，２を用いて、
Hg2+濃度約0.001M、PH2.2、NaNO3約1Mの水溶
液約50cm3を、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウ
ム0.01M水溶液で滴定した。滴定液は約0.2cm3／
分の速さで加えた。電極１の温度を被滴定液３の
温度より高くするために、電気ヒーター４として
13Ωのクロメル線を用いこれに定電流150ｍＡを
流して白金棒８を加熱した。撹拌子５を約150r・
ｐ・ｍの一定速度で回転して水銀１０の表面温度
を滴定の間一定に保つた。得られた滴定曲線は図
３に示した。当量点は図中に矢印で示したよう
に、極小点と極大点の中心5.0cm3であつた。以上
と同じ条件で参照電極としてAg／AgClを用いた
滴定曲線は図１のようになつた。図１と比較して
図３の滴定曲線の方が当量点の決定が容易なこと
は明らかである。
げた水銀１０，１１を持つ電極１，２を用いて、
Hg2+濃度約0.001M、PH2.2、NaNO3約1Mの水溶
液約50cm3を、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウ
ム0.01M水溶液で滴定した。滴定液は約0.2cm3／
分の速さで加えた。電極１の温度を被滴定液３の
温度より高くするために、電気ヒーター４として
13Ωのクロメル線を用いこれに定電流150ｍＡを
流して白金棒８を加熱した。撹拌子５を約150r・
ｐ・ｍの一定速度で回転して水銀１０の表面温度
を滴定の間一定に保つた。得られた滴定曲線は図
３に示した。当量点は図中に矢印で示したよう
に、極小点と極大点の中心5.0cm3であつた。以上
と同じ条件で参照電極としてAg／AgClを用いた
滴定曲線は図１のようになつた。図１と比較して
図３の滴定曲線の方が当量点の決定が容易なこと
は明らかである。
実施例 ２
実施例１の被滴定液のPHを1.3とし、他は同じ
条件で測定した。この場合見かけの平衡定数は実
施例１の場合より小さくなるので、従来の方法で
は当量点の決定は不可能であつたが、本発明の方
法では滴定曲線に極小点及び極大点があるので、
容易に決定できた。
条件で測定した。この場合見かけの平衡定数は実
施例１の場合より小さくなるので、従来の方法で
は当量点の決定は不可能であつたが、本発明の方
法では滴定曲線に極小点及び極大点があるので、
容易に決定できた。
図１は従来の一般的な方法による滴定曲線の一
例であり、実施例１の条件で測定したものであ
る。横軸は加えた滴定液の量、たて軸は観測され
る電位差を表わしている。当量点が矢印で示され
ている。図２は本発明の滴定方法による滴定装置
の一例の概略図である。１，２は同一種類の滴定
用電極で、被滴定液と異なる温度にする電極１に
ついてはその主要部分を左側に拡大図で示した。
３は被滴定液、４は小型電気ヒーター、５は撹拌
子、６は自動ビーレツト、７は電圧計、８，９は
白金棒、１０，１１は水銀、１２は電気ヒーター
４用の電源を表わす。図３は本発明の滴定方法で
得られた滴定曲線の一例であり、実施例１の条件
で測定したものである。横軸は加えた滴定液の
量、たて軸は観測される電位差を表わしている。
当量点が矢印で示されている。
例であり、実施例１の条件で測定したものであ
る。横軸は加えた滴定液の量、たて軸は観測され
る電位差を表わしている。当量点が矢印で示され
ている。図２は本発明の滴定方法による滴定装置
の一例の概略図である。１，２は同一種類の滴定
用電極で、被滴定液と異なる温度にする電極１に
ついてはその主要部分を左側に拡大図で示した。
３は被滴定液、４は小型電気ヒーター、５は撹拌
子、６は自動ビーレツト、７は電圧計、８，９は
白金棒、１０，１１は水銀、１２は電気ヒーター
４用の電源を表わす。図３は本発明の滴定方法で
得られた滴定曲線の一例であり、実施例１の条件
で測定したものである。横軸は加えた滴定液の
量、たて軸は観測される電位差を表わしている。
当量点が矢印で示されている。
Claims (1)
- １ 被滴定液中に設置した２個の同一種類の滴定
用電極の内１個を該被滴定液とは異なる温度に保
つて、２個の該電極間の電位差を観測することを
特徴とする電位差滴定法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60251533A JPS62110144A (ja) | 1985-11-08 | 1985-11-08 | 温度の異なる電極を用いた電位差滴定法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60251533A JPS62110144A (ja) | 1985-11-08 | 1985-11-08 | 温度の異なる電極を用いた電位差滴定法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62110144A JPS62110144A (ja) | 1987-05-21 |
| JPH0355785B2 true JPH0355785B2 (ja) | 1991-08-26 |
Family
ID=17224224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60251533A Granted JPS62110144A (ja) | 1985-11-08 | 1985-11-08 | 温度の異なる電極を用いた電位差滴定法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62110144A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105403567B (zh) * | 2015-12-29 | 2017-12-08 | 江苏德林环保技术有限公司 | 光度法自动滴定的自动判定与计算方法 |
-
1985
- 1985-11-08 JP JP60251533A patent/JPS62110144A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62110144A (ja) | 1987-05-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |