JPH0356446A - スクラップまたは未使用テレフタル酸ポリエステルの崩壊エステル交換によるテレフタル酸ジエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、テレフタル酸ポリエステル生成物の崩壊エス
テル交換によるテレフタル酸ジエステルの製造方法に関
する。この方法のために用いられる反応体は、主にテレ
フタル酸ポリエステル生成物、好ましくはスクラップテ
レフタル酸ポリエステル生戒物であり、よって、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）結晶ポリエチレンテレ
フタレート（ＣＰＥＴ）、グリコール改質ポリエチレン
テレフタレートコポリエステル（ＰＥＴＧ）、ポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）　、ポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）　、ならびにＰＣ
Ｔの酸およびグリコール改質コポリエステル（各々ＰＣ
ＴＡおよびＰＣＴＧ）の如き材料をリサイクルするため
の能率的な手段を提供する。この方法は、可塑剤として
ならびに、たぶん加工助剤および／または一般目的滑剤
として有用である低〜中くらいの粘度の油またはワック
スであるテレフタル酸ジエステルを生じる。可塑剤は、
すぐに、プラスチック工業にとって有用な生成物の製造
に用いられ得る。

〔発明の背景〕

ＰＥＴ，　ＣＰＥＴ，　ＰＥＴＧ，　ＰＢＴおよびＰＣ
Ｔのようなテレフタル酸ポリエステル樹脂は、プラスチ
ック工業に広く用いられている熱可塑性ボリマーである
．ＰＥＴおよびＰＥＴＧは、あらゆる種類のフィルム、
ボトルおよびプラスチック容器の製造に用いられる。未
使用ＰＥＴおよびＰＥＴＧ樹脂は、食品パッケージによ
いと認められている，ＰＥＴは、広く、カーボネートソ
フトドリンクおよびアルコール飲料の両方のボトルの製
造に用いられている。それは、また布および織物材料の
製造に用いられる。

ＣＰＥＴおよびＰＣＴＡは、両面オープン可能（ｄｕａ
ｌ−ｏｖｅ−ｎａｂｌｅ）な食品トレーの製造に用いら
れる．フィラ−入りのＰＥＴおよびＰＢＴ樹脂は、自動
車ボディーパネル、フェンダー、バンパーおよびグリル
；リレー、鉄ハンドル、芝刈機ハウジング等の製造に用
いられる． テレフタル酸ポリエステルを再製造する主要な問題は、
湿気の存在下で加熱されたとき、ポリエステルが、部分
的に加水分解して、溶融ボリマー中に、いくらかの遊離
グリコールおよびテレフタル酸を形威するということで
ある。ポリエステルは、従って、どんな加水分解も防止
するために、処理の際、非常に乾燥、典型的に５０ｐｐ
ｍ未満の水分しか含んではならない。偶然に、これらの
材料は、たいてい、各々の処理サイクルの際、部分的に
加水分解し、それ故、厳密に未使用の材料のみに食品パ
ッケージ領域のＰＥＴの使用を限定する。

テレフタル酸ポリエステル生戒物の増大する使用にとも
なって、主要な廃棄物処理および費用の問題が、製造業
者および消費者の両者により遭遇された。ＰＥＴおよび
ＣＰＥＴは、現在、すべてのテレフタル酸ポリエステル
の内で最も広く用いられている．これらの化合物は、カ
ーボネー．トソフトドリンクおよびアルコール飲料のた
めのボトル、および両面オープン可能な食品トレーの如
き消費者製品を製造するのに用いられている．典型的な
スクラップポリエステル製品が、表１に示してある。

ＰＥＴ ＣＰＥＴ ＰＥＴＧ ＰＢＴ カーボネートソフトドリンクボトル ビール、ワインまたはリッカーボトル マスタードのような食品製品のボトル パッケージフィルム（ＭＹＬＡＲｆ”）写真／Ｘ線フィ
ルム 布／ファイハー（ＤＡＣＲＯＮｉＭ，　ＴＥＲＹＬＥＮ
Ｅ”）自動車フェンダー（ＢＥＸＬＯＹ”） 両面オープン可能食品トレー 下記用のボトル シャンプーのような身辺衛生食品 またはうがい液 洗剤 食品製品 自動車バンパー 自動車グリル ■ スクー　フ゜ポ言エスーノレ　０ （続き） ＰＢＴ　　　　★自動車装備品 ★ディストリビュータキャップ ＰＣＴＡ　　　　　★パッケージフィルム★両面オーブ
ン可能な食品トレー ＰＣＴ　　　　★高温設計部品 現在、テレフタル酸ポリエステルを、リサイクルまたは
崩壊／解重合させるのに有効な多くの手段がある。ＰＥ
Ｔソフトドリンクボトルは、現在リサイクルされている
が、存在する従来技術の方法では、この材料は、カーペ
ット裏地、ポットたわし、ファイバー充填等の如き製品
に用いられる純粋原材料を提供するために、非常にきれ
いーであって、ボトルキャップ、紙またはプラスチック
ラベル、接着剤および高密度ポリエチレンＯＩＤＰＥ）
耐衝撃ペースキャップの如きどんな汚染物もあってはな
らない．掃除／色別れ方法は、高価であり、スタラップ
ＰＥＴに重大なコストを与える。もし、それが、掃除さ
れていなければ、汚染されたＰＥＴは、低い価値の決定
的でない適用にのみ用いられることがある。他方、きれ
いなＰＥＴは、おそらく何回もリサイクルされ得る。し
かし、各々のリサイクル／処理行程の際、ポリエステル
は、何回かのリサイクルの“サイクル゜゛後、ポリエス
テルが崩壊し、機械特性の重大な損失を示し、望ましく
ない製品になる点までさらに加水分解される。

食品が、ＣＰＥＴ両面オーブン可能なトレー中で料理さ
れるとき、ボリマーは、比較的長時間の中程度の加熱に
、実質的な量の、食品からレリースされる水分の存在下
で付される。料理の際に存在する水分により起こされる
加水分解と同様に、この熱ヒストリー（ｈｉｓｔｏｒｙ
）　は、ＣＰＥＴを、機械特性の重大な損失を示す点に
まで崩壊させる．またＣＰＥＴ中の料理食品は、ポリマ
ーの汚染および／または変色を生じる．それ故、ＣＰＥ
Ｔの崩壊および変色は、それを、リサイクルするのに望
ましくない材料にし、現在、ＣＰＥＴに対しては、リサ
イクルの努力がなされていない。

これらの望ましくない材料は、枕および寝袋のファイバ
ー充填の如き低い価値の決定的でない適用に用いられる
か、またはそれらは、また高分子量ボリマーを、低分子
量ポリマーを製造するためのモノマーの存在下で部分的
に解重合することにより、リサイクルされ得る。これら
のタイプの方法は、米国特許第３．０３７，０４８号に
開示されている。

米国特許第３．０３７．０４８号において、Ｌｏ　ｔｚ
は、フィラメント、フィルム、布等の如きスクラップＰ
ＥＴ製品が、リサイクルされて、化合物ジメチルテレフ
タレート（ＤＭＴ）を再生する方法を開示している．こ
の方法は、ＤＭＴを生じるためのメタノールの存在下で
、ＰＥＴの解重合およびエステル交換を含む。

さらに、Ｃｕｄｍｏｒｅに発行された米国特許第４．５
７８．５０２号は、エチレングリコールおよびテレフタ
ル酸またはジメチルテレフタレートのいずれかを回収す
るためにＰＥＴスクラップの使用を開示している．その
方法は、加水分解またはメタノール分解（ａ＋ｅｔｈａ
ｎｏｌｙｓｉｓ）に続く所望の製品の結晶化によるスク
ラップＰＥＴのスラリーの解重合を含む。米国特許第．
４，５７８，５０２号の開示は、ジメチルテレフタレー
トの製造に限定されている。事実、この書類の３欄、２
２　−　２８行に、メタノールより高分子量のアルコー
ルを用いることは好ましくないということが、述べられ
ている． 米国特許第３．０３７，０４８号（２ページ、６４行）
および米国特許第４，５７８．５０２号（３ページ、５
８　−　５９行）において参照される方法を用いてスク
ラップテレフタル酸ポリエステルから付加価値製品を得
るために、極高圧反応器の使用が、必要であり、それ故
、設備のための主要な資本投資を含むということに注目
されるべきである。

従って、従来技術で現在公知のエステル交換を用いる大
部分のＰＥＴ／ポリエステルリサイクル方法は、主に、
新たなテレフタル酸製品の合成に用いられ得る開始材料
を製造することを目的としている。従って、プラスチッ
ク工業または他の分野ですぐに用いられ得る製品を生じ
るテレフタル酸ポリエステルのリサイクルのための１行
程方法を提供することは、興味がある。可塑剤、滑剤、
ワックス等は、可塑剤が、プラスチック工業のすぐに使
用可能な製品であるこれらの有用な製品の好例である． 可塑剤は、いくつかのプラスチック製品の製造において
決定的な戒分てある。例えば、ジオクチルテレフタレー
｝　（ＤＯＴＰ）は、ＰｖＣ工業にとって特に有用であ
る。このタイプのエステルは、主に、テレフタル酸を適
当なアルコールと反応させることにより、合成され得る
。不幸なことに、この場合、エステル化反応は、非常に
遅く、方法を経済的に望ましくなくする。代わりに、２
−エチルヘキサノールとの反応によるジメチルテレフタ
レートのＤＯＴＰへのエステル交換は、ＤＯＴＰをかな
り早く生じる興味ある反応である。

従って、良好な商業的価値の製品を生じる適当なリサイ
クルの代わるべき手段が、非常に望まれる． 〔発明の要約〕 本発明に従って、次の一般式（Ｉ） を有する化合物を製造する方法が、提供されている。

式（Ｉ）において、置換基ＲおよびＲ′は、同じかまた
は異なり、直鎖、分枝または環式脂肪族基、芳香族基、
アルカリル基またはアラルキル基を表し、各々の基は、
６〜２０個の炭素原子を有する。好ましくは、Ｒおよび
Ｒ′は、同じかまたは異なり、６〜２０個の炭素原子を
有する直鎖または分校アルキル基を表す。その方法は、
テレフタル酸ポリエステル生底物を、６〜２０個の炭素
原子を有する高分子量アルコールまたは高分子量アルコ
ールの混合物と、触媒の存在下で反応させること、およ
び式（Ｉ）の化合物を回収することを含む。

また、本発明の範囲内に、充填または未充填スクラップ
テレフタル酸ポリエステルを、テレフタル酸ジエステル
にリサイクルする方法がある。その方法は充填または未
充填スクラップテレフタル酸ポリエステルを、６〜２０
個の炭素原子を有する高分子量アルコールまたは各々６
〜２０個の炭素原子を有する高分子量アルコールの混合
物と、触媒の存在下で、１６０〜２６Ｑ　’Ｃの範囲の
温度で、反応させること、および所望のテレフタル酸ジ
エステルを回収することを含む。

好ましくは、テレフタル酸エステルの出所は、どんな適
当なテレフタル酸ポリエステルの出所（未使用、スクラ
ップもしくは規格外材料）が、本発明の文脈で用いられ
得ると理解されるにもかかわらず、スクラップテレフタ
ル酸ポリエステル生成物からである。本発明の方法で用
いられるアルコールの炭素原子含量は、置換基Ｒおよび
Ｒ′の所望の炭素原子含量に相当する。

それ故、スクラップテレフタル酸ポリエステル生戒物は
、価値ある化合物を生しるために、高級アルコールとの
エステル交換により、うまくリサイクルされ得るという
ことが発見された。好ましくは、スクラップＰＥＴ．　
ＰＥＴＧ，　ＣＰＩＥＴまたはＰＢＴの如きテレフタル
酸ポリエステルは、プラスチック工業に有用な所望の製
品にリサイクルされ得る。

本発明の文脈において、ここで用いられるとき“リサイ
クル゜゛なる語は、ＰＥＴ，　ＰＥＴＧ，　ＣＰＥＴ．
　ＰＢＴまたはＰＣＴおよびそのコポリエステルＰＣＴ
ＡおよびＰ．ＣＴＧの如きスクラップ材料が、可塑剤の
如きテレフタル酸エステルを製造するための開始材料と
して用いられる方法を定義することを意図されていると
いうことに注目されるべきである。例えば、ジオクチル
テレフタレート（ＤＯＴＰ）の如き可塑剤が、本発明の
方法を用いて、現在有効な方法のコストに匹敵するコス
トで製造され得る． 本発明の方法は、例えば、米国特許第４，５７８．５０
２号の如きＰＥＴのリサイクルに関する適切な文献の教
示が、明らかに、ＰＥＴスクラップを含む反応において
、高級アルコールの使用に導くという事実を考慮して、
テレフタル酸ポリエステル生戒物のリサイクルにおいて
明らかに予期されない利益をもたらす。

さらに、本発明の方法を、大気圧、部分的な真空もしく
はわずかに過圧、すなわち約３０ｐｓ　ｉ　もしくそれ
以下のいずれかにおいて操作する標準エステル化反応器
内で行ってよい。これは通常高価な高圧反応器を必要と
する従来技術の方法よりさらに改良を与える．また、本
発明の方法より得られる生戒物は液体であり、またはわ
ずかに加熱することにより容易に液化し、従って容易に
濾過されるので、汚染された（紙、キャップ、ＨＤＰＥ
）スクラップテレフタル酸ポリエステルも含まれる。こ
れは低粘性液体の濾過が高粘性ポリマー溶融体の濾過よ
りもずっと簡単であるからである。汚染されたスクラッ
プの使用が可能であるということは、リサイクルしたテ
レフタル酸ポリエステル、従ってそれより得られる生成
物のコストをかなり低下させる。

本発明の方法の利点は、次の説明を参照することにより
、よりすみやかに説明される。

〔発明の詳細な説明〕

本発明は、テレフタル酸ジエステルの製造方法に関する
。その方法は、ビン、写真／Ｘ線もしくは包装フィルム
及び布に用いられるＰＥＴ、オープンに使用できる食品
皿の製造に用いられるＣＰＥＴ並ヒに自動車車体パネル
、フェンダー、バンパー等の製造に用いられる充填ＰＥ
ＴおよびＰＢＴの如きスクラップテレフタル酸ポリエス
テル樹脂をリサイクルするのに有用である． 一般的に言って、本発明の方法は、１６０〜２６０゜Ｃ
，好ましくは１８５〜２４０゜Ｃの間で変化し得る温度
で、炭素原子含量を６〜２０の範囲で有する、直鎖、分
技または環式脂肪族アルコールを用いての、または芳香
族、アルカリルまたはアラルキルアルコールを用いての
テレフタル酸ポリエステル生成物のエステル交換を含む
。アルコールの選択は、明らかに、所望の最終生戒物に
依存し、６〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝
アルコールが、好ましいにもかかわらず、広い範囲のア
ルコールが、本発明の文脈において用いられるというこ
とが、理解されるべきである。エステル交換反応は、触
媒で実施されるので、なんらかの適当なエステル化また
はエステル交換触媒が意図されてよいということが述べ
られるべきである。蓚酸錫の如き錫をベースとする触媒
が、本発明の文脈で好ましい。

たいていのテレフタル酸ポリエステルのエステル交換が
起こる温度は、比較的高い。それは、たいてい１８５〜
２４０゜Ｃの範囲である。しかし、本発明の方法で用い
られ得る多くの適当なアルコールは、所望のエステル交
換温度より低い沸点を有する。この小さな困難は、全沸
点を上げるために、反応器をわずか加圧することにより
、または最初の反応混合物に、適当な量の最終製品を添
加することにより、克服され得る。いくつかの例におい
て、しかし、また、真空下で方法を実施することが必要
である。好ましくは、反応は、３０ｐｓ　ｉの圧力まで
の部分的な真空２３’／Ｈｇ下で実施される。

いくつかの例において、本発明の方法を実施するのにア
ルコールの混合物を用いることが、望ましいということ
が、述べられるべきである。２種のアルコールを含むア
ルコール混合物の場合において、３種の異なる化合物が
、得られ、両方の置換基ＲおよびＲ′がある１種は、第
一アルコールのアルキル／アリル部分を有し、両方の置
換ｉＲおよびＲ′がある１種は、第ニアルコールのアル
キル／アリル部分を有し、置換基ＲおよびＲ′がある１
種は異なるアルキル／アリル基を有するであろう．所望
のアルコール混合物を形威するアルコールの割合は、最
終製品の目標の組成に依存して変化するだろう。

テレフタル酸エステルを製造するため本発明において用
いるべきエステル交換反応器には、ｉ）圧力反応器また
はｉｉ）大気圧で操作するエステル化反応器の２つのタ
イプがある． ｉ　　　　・　および このタイプの反応器は、アルコールもしくはアルコール
の混合物の沸点が最適反応温度より低い場合に用いられ
る． 圧力反応器は、例えば２５０゜Ｃに加熱でき、４００ｃ
ｃのＤｅａｎ　＆　Ｓｔａｒｋ　｝ラップまたは同し機
能を果すために用いられるどんな装置にでも接続した５
００ｃｃの容器からなっている。このトラップはグリコ
ール副生成物の除去を助けるため冷却器に接続してもよ
い。

典型的には、０．２５モル当量（約５０ｇ）の細断した
スクラップＰＥＴを、１．０モル当Ｎ（約１３０　ｇ　
）のアルコールおよび０．３ｇの錫触媒と共に５００ｃ
ｃの反応器に入れる。Ｄｅａｎ　＆　Ｓｔａｒｋ　トラ
ップを２００ｇの水および２００　ｇのアルコールでみ
たす。この組み立てた圧力反応器を２８〜２９インチＨ
ｇの真空レベルに排気し、５〜１０ｐｓｉの圧力に不活
性二酸化炭素ガスで充たす．この反応器を１８５〜２４
０゜Ｃ、好ましくは２０５　−　２３５℃の範囲の温度
に、４〜１２時間、好ましくは４〜７時間の間、用いら
れるアルコールのタイプに依存して加熱する。反応工程
の間、反応副生成物、例えばエチレングリコールを蒸発
させる。

グリコールの除去および／または過剰のアルコールの添
加はエステル交換反応を促進することに注目すべきであ
る。この反応器内では通常蒸気を冷却器に送るため用い
られる不活性ガスの泡立ちがおこらないので、過剰、好
ましくは１００パーセント過剰のアルコールが反応を促
進するため用いられる。

（蒸発している）アルコール／グリコール凝縮液からの
エチレングリコールの除去は、５〜４００ｃｃしかし好
ましくは１５０〜２５０ｃｃの範囲にある好適な量の水
が４００ｃｃのＤｅａｎ　Ａ　Ｓｔａｒｋ　｝ラップま
たは同し機能を果すのに用いられるどんな装置中にでも
存在するようにすることにより達威される，グリコール
に可溶であって、６〜２０個の炭素原子を有するアルコ
ールが可溶でないどんな物質でも、本発明の文脈におい
て用いられるということが、述べられるべきである 反応の最後において、蒸発したグリコールはＤｅａｎ　
＆　Ｓｔａｒｋ　トラップ内に含まれる水中の溶液内に
存在する。また、反応器内に最初に入れたＰＥＴのモル
当量数にほぼ相当する約０．２５モルの所望のテレフタ
ル酸ジエステル、最初の１００パーセント過剰と共に残
留グリコールおよびＤｅａｎ　＆　Ｓｔａｒｋトラップ
よりオーバーフローしたアルコールが反応容器にみられ
る。

１１＃′　　エスール　　　　および このタイプの反応器は、反応の操作範囲内の沸点を有す
るアルコールもしくはアルコールの混合物用に用いてよ
い．この他に、操作温度範囲内に沸点を上げるため適当
な量の最終生或物を加える場合、この装置において最適
の操作温度より低い沸点を有するアルコールもしくはア
ルコールの混合物を用いてよい。

この反応器は典型的には、５００ｃｃのＤｅａｎ　＆　
Ｓｔａｒｋトラップまたは同様の機能を果すために用い
られるどんな装置、続いて４　０　０　ｍｍの二重外被
冷却器を取り付けた５ｌの五口丸底反応容器からなる。

アルコールおよび／またはグリコールの損失を最小にす
るため、冷却器の頂上から出る蒸気をドライアイスで冷
却した冷トラップに通し、次いでフリードリッヒ冷却器
に通す。凝縮物はすべてＤｅａｎ　＆Ｓｔａｒｋ　｝ラ
ップにもどす。この反応器は加圧されず、大気圧または
部分真空下で操作される。

典型的には、２．５モル当量（約５００ｇ）　＋７）細
［’ｒしたスクランフ゜ＰＥＴを６モノレ当量（約８０
０〜１８００　ｇ　）のアルコール（２０パーセント過
剰）及び１．５ｇの錫触媒と共に５１の容器に入れる。

５００ｃｃのＤｅａｎ　ｇ　Ｓｔａｒｋ　｝ラップを５
０〜４５０ｃｃの水、好ましくは２５０〜３５０ｃｃの
水および２００　ｇのアルコールでみたす。この反応器
を不活性二酸化炭素を連続して流しながら１６５〜２６
０゜Ｃに３〜６時間（用いるアルコールのタイプにより
異なる）加熱する．グリコール副生成物はいくらかＤｅ
ａｎ　＆　Ｓ，ｔａｒｋ　｝ラップ内の水層に除去され
る。アルコールの還流を助け、従ってグリコールの除去
を促進するため一部真空にしてもよい。

反応の最後において、蒸発したグリコールはすべてトラ
ップ内の水の溶液に存在する。また、反応器に最初に入
れたＰＥＴのモル当量数にほぼ相当する約２．５モルの
所望のテレフタル酸ジエステル、最初の２０パーセント
過剰アルコールと共に残留グリコールおよびＤｅａｎ　
＆　Ｓｔａｒｋ　｝ラップよりオーバーフローしたアル
コールが反応容器にみられる。

本発明の方法を用いて得られるであろう生底物の典型的
例は、ジーｎ−へキシルテレフタレート、ジオクチルテ
レフタレート、ジーｎ〜オクチルｎーデシルテレフタレ
ート、ジイソノニルテレフタレート、ジイソデシルテレ
フタレート、ジーｎ−トリデシルｎ−ペンタデシルテレ
フタレートおよびジイソエイコシルテレフタレートを含
む。

以下の例は、本発明の範囲を限定するものではなくより
詳しく説明するため含まれる。

例１〜７は、原料としてスクラップＰＥＴを用いるテレ
フタル酸エステルの製造を説明する。

清涼飲料水の透明なびんからの細断されたスクラッフ”
ＰＥＴ　　ｌ００ｇ　（０．５２モノレ当量）、ｎ−ヘ
キサノール１２８ｇ　　（Ｉ．２５モル）およびシュウ
酸第一錫０．３ｇを、５００ｃｃの圧カ容器に入れた．
ディーン・アンド・スタークＣＤｅａｎ　＆　Ｓｔａｒ
ｋ）　トラップに、２０６ｇの水および２０６ｇのｎ−
ヘキサノールを入れた。反応器を二酸化炭素で８　ｐｓ
ｉ（０．５６ｋｇ／ｃ！Ｉ１）の圧力まで昇圧し、次い
で３時間にわたって室温から２０７℃まで加熱し、そし
て２０？”Ｃでさらに８時間維持した。最終生戒物のガ
スクロマトグラフィー分析から、ＤＮＨＴＰの存在する
ことが示された。

減圧下でのＤＮＨＴＰの水蒸気蒸留（ストリッピング）
によって、このエステルから残留ｎ−ヘキサノールおよ
びエチレングリコールを除去した。蒸留容器は、３時間
にわたって室温から約ｔｓｏ’ｃまで加熱された。生威
物の洗浄前の酸度当量は、０．９５■／ＫＯＨ／ｇ一生
成物であった。エステルを洗浄し、乾燥させ、そしてろ
過した後に、合計して１０７　ｇ（０．３２モル）の最
終生威物が回収された。これは、総括の収率が６１％で
あることを示す。この最終生戒物は、室温においてワッ
クスであって、融点の範囲が５６〜５９゜Ｃであった。

回収されたグリコール副生物は、屈折率が２３゜Ｃで１
．４２９８であった。

１Ｂ スクラップＰＥＴ（清涼飲料水の透明なびん）を２−エ
チルヘキサノールと反応させた。手順の一般的な概要に
ついては例ｌを参照されたい。反応条件については表２
を参照されたい。ジエステルの性質については表３を参
照されたい。

スクラップＰＥＴ　（清涼飲料水の緑色のびん）をイソ
ノニルアルコールと反応させた。手順の一般的な概要に
１ついては例４を参照されたい。反応条件については表
２を参照されたい。

細断されたスクラップＰＥＴ（清涼飲料水の透明なびん
）４３０　ｇ　　（２．　２４モル当量）、イソデカノ
ール８４８　ｇ　　（５．３６モル）およびシュウ酸第
一錫０．９８ｇを、５ｌの反応容器に入れた。ディーン
・アンド・スタークトラップに３００ｇの水および１８
８ｇのイソデカノールを入れた．不活性の二酸化炭素（
バプリングして入れられる）の連続流の下で、反応混合
物を室温から約２２９゜Ｃまで２時間にわたって加熱し
、そして約２２９゜Ｃでさらに４時間維持した。最終生
戒物のガスクロマトグラフィー分析から、ＤＩＤＴＰの
存在することが示された。減圧下でＤＩＤＴＰの水蒸気
蒸留（ストリッピング）によって、このエステルから残
留イソデカノールおよびエチレングリコールを除去した
．蒸留容器は６時間にわたって室温から１４７’Ｃまで
加熱され、その後９７８ｇ　　（２．１９モル）の所望
の生威物が回収されて、ストリッピング後の収率が９８
％であることが示された．この生成物の洗浄前の酸度当
量は、０．２２■−ＫＯＨ／ｇ一生戒物であった。エス
テルを洗浄し、乾燥させ、次いでろ過した。最終生戒物
の酸価は０．０９■−ＫＯＨ／ｇ、２３゜Ｃにおける密
度は０．９７１　ｇ　／ｃｃ，　２３℃における屈折率
は１．４９１４であった。

スクラップＰＥＴ　（清涼飲料水の透明なびん）を、Ａ
ｌｆｏｌ　８１０の商品名で市販されるｎ−オクタノー
ルとｎ−デカノールとの５０／５０混合物と反応させた
。手順の一般的な概要については例４を参照されたい。

反応条件については表２を参照されたい．ジエステルの
性質については表３を参照されたい。結果として得られ
た生放物は、室温ではワックスであって、融点の範囲が
３３〜３４゜Ｃであった。

星製 スクラップＰＥＴ　（清涼飲料水の透明なびん）を、Ｅ
ｘｘａｌ　Ｌ　１３１５の商品名で市販されるｎ−１リ
デカノールとｎ−ペンタデカノールとの７０／３０混合
物と反応させた。手順の一般的概要については例４を参
照されたい。反応条件については表２を参照されたい。

ジエステルの性質については表３を参照されたい。結果
として得られた生或物は、室温においてワックスであっ
て、融点の範囲が４５〜４６゜Ｃであった。

スクラップＰＥＴ（清涼飲料水の透明なびん）を、Ｅｘ
ｘａｌ　２０　（イソアラキジル）アルコールの商品名
で市販されるイソエイコシルアルコールと反応させた。

手順の一般的な概要については例４を参照されたい。反
応条件については表２を参照されたい。ジエステルの性
質については表３を参照されたい。

例８および例９は、原料としてスクラップＣＰＥＴを使
用するテレフタル酸エステルの調製を例示する。

塑Ｂ スクラップＣＰＥＴ　（オーブンにかけられる二重の食
品皿）をｎ−ヘキサノールと反応させた。手順の一般的
概要については例１を参照されたい。反応条件について
は表２を参照されたい。ジエステルの性質については表
３を参照されたい。

スクラップＣＰＥＴ　（オーブンにかけられる二重の食
品皿）をイソエイコシルアルコールと反応させた。手順
の一般的な概要については例４を参照されたい。反応条
件については表２を参照されたい。

ジエステルの性質については表３を参照されたい。

例１０および例１１は、原料としてＰＥＴＧを使用する
テレフタル酸エステルの調製を例示する。

砂Ｌ」迫 ＰＥＴＧ樹脂をｎ−ヘキサノールと反応させた。手順の
一般的概要については例ｌを参照されたい。

反応条件については表２を参照されたい。ジエステルの
性質については表３を参照されたい．ＰＥＴＧ樹脂をイ
ソエイコシルアルコールと反応させた。手順の一般的概
要については例４を参照されたい。反応条件については
表２を参照されたい。

ジエステルの性質については表３を参照されたい。

例１２および例１３は、原料としてＰＢＴを使用するテ
レフタル酸エステルの調製を例示する。

ＰＢＴ樹脂をｎ−ヘキサノールと反応させた。

手順の一般的な概要については例１を参照されたい．反
応条件については表２を参照されたい．ジエステルの性
質については表３を参照されたい．ＰＢＴ樹脂をイソエ
イコシルアルコールと反応させた．手順の一般的概要に
ついては例４を参照されたい．反応条件については表２
を参照されたい．ジエステルの性質については表３を参
照されたい． 表　　２ 例ｌ〜１３で使用した反応器の投入および運転条件ＤＮ
ＨＴＰ ＤＯＴＰ ＤＩＮＴＰ ＤＩＤＴＰ ２０７±７ ２２５±９ ２１１±４ ２２９±７ 昇圧 昇圧 大気圧 大気圧 ６１．４ ６２．１ 得られず ９７．９ 大気圧　＝反応器を大気圧で運転。

部分真空＝反応器を２３インチＨｇ　（５８４閣Ｈｇ）
までの部分真空で運転。

表３ ジエステルの性質 Ｄ　Ｎ　ＩＩ　Ｔ　Ｐ ＤＯＴＰ ＤＩＮＴＰ ＤＩＤＴＰ ＤＮＯロＴＰ ＤＮＴＤＰＤＴＰ ＤＩＥＴＰ ＤＮＨＴＰ ＤＩＥＴＰ ＤＮＨＴＰ ＤＩＥＴＰ １０ １１ 得られず　得られず ０．９８７　　　　０．１５ 得られず　得られず ０．９７１　　　　０．０９ 得られず　　０．２４ 得られず　　０．２４ ０．９２２　　　　０．１２ 町［皇丘生生底生 得られず　　０．２４ ０．９１６　　　　０．３２ ■出か丘坐生底生 得られず　　０．　１４ ０．９３１　　　　０．０３ ９ｌ．７ ９７．９ ９４．９ ９９．６ ９９．８ ９７．４ ９９．９ ９７．９ ９７．２ ９３．４ ９４．３ 表　３（続き） ジエステルの性質 ＤＮＨＴＰ ＤＩＥＴＰ １２ ｌ３ 得られず　　０．５５ ０．９２４　　　　０．０３ ９４、２ ８６．５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＲ′は、同じかまたは異なり、６〜２
   ０個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環式脂肪族基
   、芳香族基アルカリル基またはアラルキル基を表し、各
   々の基は、６〜２０個の炭素原子を有する。）を有する
   化合物の製造方法であって、テレフタル酸ポリエステル
   を、高分子量アルコールまたは各々６〜２０個の炭素原
   子を有する高分子量アルコールの混合物と、触媒の存在
   下で反応させること、および式（ I ）の化合物を回収
   することを含む前記方法。 ２、ＲおよびＲ′が、同じかまたは異なり、６〜２０個
   の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基を表す請
   求項１記載の方法。 ３、前記テレフタル酸ポリエステルが、前記高分子量ア
   ルコールまたは高分子量アルコールの混合物と、３０ｐ
   ｓｉの圧力までの部分的な真空２３″／Ｈｇ下で反応さ
   せられる請求項１記載の方法。 ４、過剰の前記高分子量アルコールまたは高分子量アル
   コールの混合物が、前記テレフタル酸ポリエステルと反
   応させられる請求項１記載の方法。 ５、反応が、１６０〜２６０℃の範囲の温度で実施され
   る請求項１記載の方法。 ６、前記テレフタル酸ポリエステルが、前記高分子量ア
   ルコールまたは高分子量アルコールの混合物と、反応容
   器およびＤｅａｎ＆Ｓｔａｒｋトラップまたは同じ機能
   を果すどんな装置をも含む反応器中で反応させられる請
   求項１記載の方法。 ７、グリコールのための溶剤であって、６〜２０個の炭
   素原子を有するアルコールが、可溶でない物質が、前記
   Ｄｅａｎ＆Ｓｔａｒｋトラップ中に添加され、よって反
   応副生物の除去を増す請求項６記載の方法。 ８、前記物質が、水である請求項７記載の方法。 ９、前記テレフタル酸ポリエステルが、ポリエチレンテ
   レフタレート、結晶ポリエチレンテレフタレート、グリ
   コール改質ポリエチレンテレフタレートコポリエステル
   、ポリブチレンテレフタレートならびにポリシクロヘキ
   サリンメチレンテレフタレートおよびその酸およびグリ
   コール改質コポリエステルからなる群から選ばれる請求
   項１記載の方法。 １０、前記高分子量アルコールが、ノルマルヘキサノー
   ル、２−エチル−ヘキサノール、イソノナノール、イソ
   デカノール、イソエイコサノール、ノルマルオクタノー
   ル、ノルマルデカノール、ノルマルトリデカノールおよ
   びノルマルペンタデカノールからなる群から選ばれる請
   求項１記載の方法。 １１、高分子量アルコールの前記混合物が、ノルマルオ
   クタノールおよびノルマルデカノールの混合物ならびに
   ノルマルトリデカノールおよびノルマルペンタデカノー
   ルの混合物からなる群からから選ばれる請求項１記載の
   方法。 １２、式 I の回収される化合物が、ジノルマルヘキシ
   ルテレフタレート、ジ−オクチルテレフタレート、ジイ
   ソノニルテレフタレート、ジイソデシルテレフタレート
   、ジ−ｎ−オクチルｎ−デシルテレフタレート、ジ−ｎ
   −トリデシル・ｎ−ペンタデシルテレフタレートならび
   にジイソエイコシルテレフタレートからなる群からから
   選ばれる請求項１記載の方法。 １３、充填または未充填スクラップテレフタル酸ポリエ
   ステルをテレフタル酸ジエステルにリサイクルするため
   の方法であって、充填または未充填スクラップテレフタ
   ル酸ポリエステルを、６〜２０個の炭素原子を有する高
   分子量アルコールまたは、各々６〜２０個の炭素原子を
   有する高分子量アルコールの混合物と、触媒の存在下で
   、１６０〜２６０℃の範囲の温度で反応させること、お
   よび所望のテレフタル酸ジエステルを回収することを含
   む前記方法。 １４、前記テレフタル酸ポリエステルが、ポリエチレン
   テレフタレート、結晶ポリエチレンテレフタレート、グ
   リコール改質ポリエチレンテレフタレートコポリエステ
   ル、ポリブチレンテレフタレートならびにポリシクロヘ
   キサンジメチレンテレフタレートおよびその酸およびグ
   リコール改質コポリマーからなる群から選ばれる請求項
   １３記載の方法。 １５、前記テレフタル酸ポリエステルが、前記高分子量
   アルコールまたは高分子量アルコールの混合物と、３０
   ｐｓｉの圧力までの部分的な真空２３″／Ｈｇ下で反応
   させられる請求項１３記載の方法。 １６、テレフタル酸ポリエステルが、ポリエチレンテレ
   フタレートである請求項１５記載の方法。 １７、テレフタル酸ポリエステルが、結晶ポリエチレン
   テレフタレートである請求項１５記載の方法。 １８、テレフタル酸ポリエステルが、グリコール改質ポ
   リエチレンテレフタレートコポリエステルである請求項
   １５記載の方法。 １９、テレフタル酸ポリエステルが、ポリブチレンテレ
   フタレートである請求項１５記載の方法。