JPH0357143B2 - - Google Patents
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- JPH0357143B2 JPH0357143B2 JP59082380A JP8238084A JPH0357143B2 JP H0357143 B2 JPH0357143 B2 JP H0357143B2 JP 59082380 A JP59082380 A JP 59082380A JP 8238084 A JP8238084 A JP 8238084A JP H0357143 B2 JPH0357143 B2 JP H0357143B2
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- molded product
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- resin molded
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- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
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-
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0838—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using laser
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- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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- B29K2027/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
-
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- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/08—PVDC, i.e. polyvinylidene chloride
-
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- B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
-
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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- B29K2079/08—PI, i.e. polyimides or derivatives thereof
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明は表面をエキシマレーザーでパルス照射
処理してなる改質合成樹脂成形品に関するもので
あり、特には接着性、印刷性、塗装性の顕著に改
良されたポリテトラフルオロエチレンまたはポリ
イミド樹脂成形品の提供を目的とする。 合成樹脂成形品たとえばフイルム、シートなど
は印刷や塗装あるいはその他の二次加工を何ら施
こすことなく成形時の状態のままで使用に供する
こともあるが、一般に各種の印刷、塗装を施こし
たりあるいは異種の樹脂成形品や金属、ガラス等
の無機材質と接着複合化、ラミネート化して使用
に供することが多い。しかしこれらの場合、合成
樹脂成形品の表面が印刷インキ、塗料との親和性
に劣りはなはだしくは通常法での印刷、塗装が不
可能であつたり、または接着性が悪いために複合
化製品等の品質性能が損われることが多くあり、
表面の接着性、印刷性、塗装性の改良が強く望ま
れている。 従来、合成樹脂成形品の表面特性（接着性、印
刷性、塗装性等）を改質する方法としては、酸・
アルカル処理等の湿式処理、プライマー塗布処理
あるいはコロナ処理等が行われているが、酸・ア
ルカリ処理等の湿式処理法は劇薬使用、排液処理
等のために歓迎されず、またプライマー処理はプ
ライマー塗布・乾燥という余分な工程が増す不利
益がある。そしてコロナ処理は効果の持久性にと
ぼしく経時と共に付与された接着性、印刷性等が
消失するほか改質効果そのものが低く、特にポリ
マー分子内にＣ−Ｘ結合（Ｘはハロゲン）あるい
はＣ−Ｎ結合を有する合成樹脂成形品に対して改
質効果が小さいという欠点がある。 他方近年の技術として合成樹脂成形品の表面を
減圧ガス雰囲気下のグロー放電による低温プラズ
マで処理する改質法が提案されており、これによ
れば接着性、印刷性等の表面特性改質向上効果が
得られる。しかし、この方法を工業的規模で実施
するためには非常に大がかりな高価な装置を必要
とする難点がある。 また短波長紫外光処理による改質方法も検討さ
れているところであり、たとえばポリオレフイン
やポリエステル等に関しては効果が期待されるの
であるが、前記したポリマー分子内にＣ−Ｘ結合
あるいはＣ−Ｎ結合を有す合成樹脂成形品の場合
には表面改質の効果が期待されない。この理由は
明らかでないが、通常短波長紫外光処理のために
は光源としてたとえば255nｍ以下の輝線または
連続光を発生するガスを充填した適当な窓材をも
つ放電管、ランプを使用するが、これらの照射光
は種々の波長の輝線または連続光であり、成形品
表面の接着性、印刷性、塗装性等の性質向上をも
たらす改質には不要な波長の光を含み、それが改
質反応を阻害しているものと推定される。 最近、励起状態の原子（分子）と基底状態の原
子（分子）との結合によるエキシマー
（excimer）を利用したエキシマレーザーの発振
が確認され、新らしい光化学反応光源として着目
されている。本発明者らは特に従来の放電管、ラ
ンプ光源では得られないレーザーの単色性（単一
波長光）に注目し、これをポリテトラフルオロエ
チレンまたはポリイミドを原料とする成形品の接
着性、印刷性、塗装性改良を目的とした表面変成
反応に利用することを検討した結果、該成形品の
表面を95〜200nｍ波長域のエキシマレーザー短
時間パルス照射処理することにより、成形品表層
に接着性、印刷性、塗装性を顕著に改善せしめる
きわめて薄い変成層が成形品そのものの機械的物
性等が何ら劣化されることなく形成されることを
見出し本発明を完成した。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明で使用されるポリテトラフルオロエチレ
ンまたはポリイミドとしては、その分子構造、分
子量等について特に制限がなく、ホモポリマー、
コポリマー、ブロツク共重合体、グラフト共重合
体、異種合成樹脂混合体などいずれであつてよ
い。 これらの合成樹脂から成形品を得るに当つて、
各種配合剤、添加剤あるいは加工助剤などが配合
されるこのは差支えなく、たとえば可塑剤、安定
剤、滑剤、充填剤、増量剤、顔料、染料、耐熱性
向上剤、難燃化剤、抗酸化剤、耐候剤、光吸収
剤、界面活性剤、架橋剤、防曇剤、防湿剤、弾性
向上剤なとが添加配合されても本発明の効果に影
響を与えない。 本発明においてはフイルム、シートその他各種
形状の成形品が対象とされ、キヤステイング法、
溶融押出法、カレンダー法、延伸法、圧縮法等従
来公知の成形手段により製造される。 このようにして得られる成形品の表面を95〜
200nｍ波長域のエキシマレーザーでパルス照射
するのであるが、このレーザーとしてはたとえば
Ar2（126nｍ）、Kr2（146nｍ）、Xe2（172nｍ）、
ArCl（175nｍ）、ArF（193nｍ）、等が例示され、
これらの高調波を使用することも可能であり、ま
たラマンシフターにより波長変換を行つて使用す
ることも可能である。 200nｍを越える波長のレーザー光は合成樹脂
成形品を光劣化、熱劣化させるだけの効果しかな
く、また95nｍ以下のものはいまだ知られていな
いが、かなり大型かつ高価なものになると推測さ
れ、本発明の目的にそぐわない。 成形品表面に対して行われるエキシマレーザー
によるパルス照射処理は、平均出力数ワツトない
し数十ワツト、くり返し周波数１Hz〜100Hz、パ
ルス巾14nsec以下の条件で行えばよく、これによ
り成形品表面に厚さ1μｍ以下のきわめて薄い改
質層が形成され、結果として接着性、印刷性、塗
装性が顕著に向上される硬化が得られる。なお、
改質層はきわめてうすいため成形品の本来有する
機械的強度等の物性が何ら損われることがない。 つぎに具体的実施例をあげる。 実施例 １ ポリテトラフルオロエチレンシート（ダイキン
(株)製TFE−ポリフロン）およびポリイミドフイ
ルム（デユポン(株)製カブトン）を用意し、これら
の表面にArF（波長193nｍ）レーザーを用い、パ
ルスエネルギー100ｍＪ、パルス巾10nsecの条件
下で30パルス照射（10Hz３秒間処理相当）を行つ
た。 このようにして処理したシート、フイルムそれ
ぞれを２分割し、それぞれ処理面同志をエポキシ
系接着剤（コニシ(株)製ボンドＥ−クリア−セツ
ト）で接着し、常温48時間硬化後にJISK6854に
基づいてＴ型剥離強度を測定した。同時に処理シ
ート、フイルム面の水の接触角を測定し、親水性
の評価を行なつた。また印刷性、塗装性の評価の
ため印刷インク（東洋インキ(株)製GRPインキ）
を処理面に塗布した常温72時間乾燥された後、セ
ロハン粘着テープを塗布面に十分に貼り付けた後
瞬時に剥離させ、印刷インクの密着性をみた。 結果は第１表に示すとおりであつた。
処理してなる改質合成樹脂成形品に関するもので
あり、特には接着性、印刷性、塗装性の顕著に改
良されたポリテトラフルオロエチレンまたはポリ
イミド樹脂成形品の提供を目的とする。 合成樹脂成形品たとえばフイルム、シートなど
は印刷や塗装あるいはその他の二次加工を何ら施
こすことなく成形時の状態のままで使用に供する
こともあるが、一般に各種の印刷、塗装を施こし
たりあるいは異種の樹脂成形品や金属、ガラス等
の無機材質と接着複合化、ラミネート化して使用
に供することが多い。しかしこれらの場合、合成
樹脂成形品の表面が印刷インキ、塗料との親和性
に劣りはなはだしくは通常法での印刷、塗装が不
可能であつたり、または接着性が悪いために複合
化製品等の品質性能が損われることが多くあり、
表面の接着性、印刷性、塗装性の改良が強く望ま
れている。 従来、合成樹脂成形品の表面特性（接着性、印
刷性、塗装性等）を改質する方法としては、酸・
アルカル処理等の湿式処理、プライマー塗布処理
あるいはコロナ処理等が行われているが、酸・ア
ルカリ処理等の湿式処理法は劇薬使用、排液処理
等のために歓迎されず、またプライマー処理はプ
ライマー塗布・乾燥という余分な工程が増す不利
益がある。そしてコロナ処理は効果の持久性にと
ぼしく経時と共に付与された接着性、印刷性等が
消失するほか改質効果そのものが低く、特にポリ
マー分子内にＣ−Ｘ結合（Ｘはハロゲン）あるい
はＣ−Ｎ結合を有する合成樹脂成形品に対して改
質効果が小さいという欠点がある。 他方近年の技術として合成樹脂成形品の表面を
減圧ガス雰囲気下のグロー放電による低温プラズ
マで処理する改質法が提案されており、これによ
れば接着性、印刷性等の表面特性改質向上効果が
得られる。しかし、この方法を工業的規模で実施
するためには非常に大がかりな高価な装置を必要
とする難点がある。 また短波長紫外光処理による改質方法も検討さ
れているところであり、たとえばポリオレフイン
やポリエステル等に関しては効果が期待されるの
であるが、前記したポリマー分子内にＣ−Ｘ結合
あるいはＣ−Ｎ結合を有す合成樹脂成形品の場合
には表面改質の効果が期待されない。この理由は
明らかでないが、通常短波長紫外光処理のために
は光源としてたとえば255nｍ以下の輝線または
連続光を発生するガスを充填した適当な窓材をも
つ放電管、ランプを使用するが、これらの照射光
は種々の波長の輝線または連続光であり、成形品
表面の接着性、印刷性、塗装性等の性質向上をも
たらす改質には不要な波長の光を含み、それが改
質反応を阻害しているものと推定される。 最近、励起状態の原子（分子）と基底状態の原
子（分子）との結合によるエキシマー
（excimer）を利用したエキシマレーザーの発振
が確認され、新らしい光化学反応光源として着目
されている。本発明者らは特に従来の放電管、ラ
ンプ光源では得られないレーザーの単色性（単一
波長光）に注目し、これをポリテトラフルオロエ
チレンまたはポリイミドを原料とする成形品の接
着性、印刷性、塗装性改良を目的とした表面変成
反応に利用することを検討した結果、該成形品の
表面を95〜200nｍ波長域のエキシマレーザー短
時間パルス照射処理することにより、成形品表層
に接着性、印刷性、塗装性を顕著に改善せしめる
きわめて薄い変成層が成形品そのものの機械的物
性等が何ら劣化されることなく形成されることを
見出し本発明を完成した。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明で使用されるポリテトラフルオロエチレ
ンまたはポリイミドとしては、その分子構造、分
子量等について特に制限がなく、ホモポリマー、
コポリマー、ブロツク共重合体、グラフト共重合
体、異種合成樹脂混合体などいずれであつてよ
い。 これらの合成樹脂から成形品を得るに当つて、
各種配合剤、添加剤あるいは加工助剤などが配合
されるこのは差支えなく、たとえば可塑剤、安定
剤、滑剤、充填剤、増量剤、顔料、染料、耐熱性
向上剤、難燃化剤、抗酸化剤、耐候剤、光吸収
剤、界面活性剤、架橋剤、防曇剤、防湿剤、弾性
向上剤なとが添加配合されても本発明の効果に影
響を与えない。 本発明においてはフイルム、シートその他各種
形状の成形品が対象とされ、キヤステイング法、
溶融押出法、カレンダー法、延伸法、圧縮法等従
来公知の成形手段により製造される。 このようにして得られる成形品の表面を95〜
200nｍ波長域のエキシマレーザーでパルス照射
するのであるが、このレーザーとしてはたとえば
Ar2（126nｍ）、Kr2（146nｍ）、Xe2（172nｍ）、
ArCl（175nｍ）、ArF（193nｍ）、等が例示され、
これらの高調波を使用することも可能であり、ま
たラマンシフターにより波長変換を行つて使用す
ることも可能である。 200nｍを越える波長のレーザー光は合成樹脂
成形品を光劣化、熱劣化させるだけの効果しかな
く、また95nｍ以下のものはいまだ知られていな
いが、かなり大型かつ高価なものになると推測さ
れ、本発明の目的にそぐわない。 成形品表面に対して行われるエキシマレーザー
によるパルス照射処理は、平均出力数ワツトない
し数十ワツト、くり返し周波数１Hz〜100Hz、パ
ルス巾14nsec以下の条件で行えばよく、これによ
り成形品表面に厚さ1μｍ以下のきわめて薄い改
質層が形成され、結果として接着性、印刷性、塗
装性が顕著に向上される硬化が得られる。なお、
改質層はきわめてうすいため成形品の本来有する
機械的強度等の物性が何ら損われることがない。 つぎに具体的実施例をあげる。 実施例 １ ポリテトラフルオロエチレンシート（ダイキン
(株)製TFE−ポリフロン）およびポリイミドフイ
ルム（デユポン(株)製カブトン）を用意し、これら
の表面にArF（波長193nｍ）レーザーを用い、パ
ルスエネルギー100ｍＪ、パルス巾10nsecの条件
下で30パルス照射（10Hz３秒間処理相当）を行つ
た。 このようにして処理したシート、フイルムそれ
ぞれを２分割し、それぞれ処理面同志をエポキシ
系接着剤（コニシ(株)製ボンドＥ−クリア−セツ
ト）で接着し、常温48時間硬化後にJISK6854に
基づいてＴ型剥離強度を測定した。同時に処理シ
ート、フイルム面の水の接触角を測定し、親水性
の評価を行なつた。また印刷性、塗装性の評価の
ため印刷インク（東洋インキ(株)製GRPインキ）
を処理面に塗布した常温72時間乾燥された後、セ
ロハン粘着テープを塗布面に十分に貼り付けた後
瞬時に剥離させ、印刷インクの密着性をみた。 結果は第１表に示すとおりであつた。
【表】
未処理：紫外線レーザー処理なしの場
合
処理：紫外線レーザー処理ありの場合
実施例 ２ 実施例１と同じポリテトラフルオロエチレンシ
ートとポリイミドフイルムの表面にArCl（175n
ｍ）レーザーを用い、パルスエネルギー100ｍＪ、
パルス巾14nsecの条件下で20パルス照射（10Hz２
秒間処理相当）を行つた。このようにしてレーザ
ー表面改質を行つたシート、フイルムに対し実施
例１と同様にしてＴ型剥離強度、水の接着角、印
刷インク剥離テストを行い改質特性をみた。 結果は第２表に示すとおりであつた。
合
処理：紫外線レーザー処理ありの場合
実施例 ２ 実施例１と同じポリテトラフルオロエチレンシ
ートとポリイミドフイルムの表面にArCl（175n
ｍ）レーザーを用い、パルスエネルギー100ｍＪ、
パルス巾14nsecの条件下で20パルス照射（10Hz２
秒間処理相当）を行つた。このようにしてレーザ
ー表面改質を行つたシート、フイルムに対し実施
例１と同様にしてＴ型剥離強度、水の接着角、印
刷インク剥離テストを行い改質特性をみた。 結果は第２表に示すとおりであつた。
Claims (1)
- １ ポリテトラフルオロエチレンまたはポリイミ
ドを原料とする成形品の表面を、95〜200nｍ波
長域をもつエキシマレーザーでパルス照射処理し
てなる表面改質合成樹脂成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59082380A JPS60226534A (ja) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | 表面改質合成樹脂成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59082380A JPS60226534A (ja) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | 表面改質合成樹脂成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60226534A JPS60226534A (ja) | 1985-11-11 |
| JPH0357143B2 true JPH0357143B2 (ja) | 1991-08-30 |
Family
ID=13772971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59082380A Granted JPS60226534A (ja) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | 表面改質合成樹脂成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60226534A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4631155A (en) * | 1985-02-01 | 1986-12-23 | American Hoechst Corporation | Process for manufacture of surface-modified oriented polymeric film |
| JPS63182080A (ja) * | 1987-01-23 | 1988-07-27 | Nippon Steel Corp | 塗装金属材料の表面改質方法 |
| JP2819555B2 (ja) * | 1987-03-16 | 1998-10-30 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチュアリング カンパニー | 半結晶性ポリマーの表面改質方法および該改質表面を有する半結晶性ポリマー物品 |
| US5175043A (en) * | 1987-12-11 | 1992-12-29 | Teijin Ltd. | Aromatic polymer molded article with modified surface condition and process for producing the same |
| JPH02158632A (ja) * | 1988-12-09 | 1990-06-19 | Agency Of Ind Science & Technol | 紫外レーザーによる合成樹脂表面の改質方法 |
| JPH0352936A (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-07 | Nitto Denko Corp | 表面改質方法 |
| DE4041884A1 (de) * | 1990-12-27 | 1992-07-02 | Abb Patent Gmbh | Verfahren zur behandlung von oberflaechen |
| JPH075773B2 (ja) * | 1992-12-22 | 1995-01-25 | 工業技術院長 | 紫外レーザーを用いたフッ素系高分子成形品の表面改質方法 |
| JPH06228343A (ja) * | 1993-02-08 | 1994-08-16 | Hamamatsu Photonics Kk | フッ素樹脂の表面改質方法及びその装置 |
| JP3206310B2 (ja) * | 1994-07-01 | 2001-09-10 | ダイキン工業株式会社 | 表面改質されたフッ素樹脂成形品 |
| BE1017538A3 (fr) * | 2007-04-04 | 2008-11-04 | Andre Hahn | Procede pour ameliorer la production d'une bande ou courroie transporteuse. |
| JP6406817B2 (ja) * | 2013-12-10 | 2018-10-17 | デクセリアルズ株式会社 | 硬化樹脂成形体 |
| WO2016072349A1 (ja) * | 2014-11-05 | 2016-05-12 | 富士フイルム株式会社 | 画像記録方法及び画像記録物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3560291A (en) * | 1964-03-27 | 1971-02-02 | Mobil Oil Corp | Bonding thermoplastic resin films by means of radiation from a laser source |
-
1984
- 1984-04-24 JP JP59082380A patent/JPS60226534A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60226534A (ja) | 1985-11-11 |
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