JPH0357149B2 - - Google Patents

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JPH0357149B2
JPH0357149B2 JP61066529A JP6652986A JPH0357149B2 JP H0357149 B2 JPH0357149 B2 JP H0357149B2 JP 61066529 A JP61066529 A JP 61066529A JP 6652986 A JP6652986 A JP 6652986A JP H0357149 B2 JPH0357149 B2 JP H0357149B2
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    • C08L51/08Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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Description

【発明の詳现な説明】
〔産業䞊の利甚分野〕 本発明は耐衝撃性、耐熱性、機械的匷床、成圢
性及び流動性等に優れるポリプニレン゚ヌテル
暹脂組成物、さらに詳しくはポリプニレン゚ヌ
テル暹脂、ポリスチレン暹脂及び特定のポリオル
ガノシロキサン系グラフト共重合䜓から構成され
るポリプニレン゚ヌテル暹脂組成物に関するも
のである。 〔埓来の技術〕 ポリプニレン゚ヌテル暹脂は耐熱性、剛性等
に優れるため゚ンゞニアリングプラスチツクずし
おの甚途が拡倧しおいるが、耐衝撃性に若干劣る
こずからその甚途が制限されおいる。 ポリプニレン゚ヌテル暹脂の耐衝撃性を改善
する方法ずしお、ポリブタゞ゚ン系゚ラストマヌ
を配合する方法が特公昭47−32731号公報、特開
昭46−2345号公報等に開瀺されおいる。しかしな
がら、かかる方法による堎合はポリブタゞ゚ン系
゚ラストマヌ䞭に䞍飜和結合が残存するため熱的
に䞍安定であり、実甚的に有甚な熱安定性に優れ
るものが埗られない。 又、ポリプニレン゚ヌテル暹脂に゚チレン−
プロピレン共重合䜓のようなポリオレフむンを配
合するこずによりポリプニレン゚ヌテル暹脂の
成圢加工性、耐衝撃性を向䞊させる方法が米囜特
蚱第336185号明现曞、特公昭42−7069号公報等に
開瀺されおいる。しかしながら、かかる方法によ
る堎合にはポリオレフむンの配合量を10重量以
䞊ずするず、ポリプニレン゚ヌテル暹脂ずポリ
オレフむンずの盞溶性が悪いため成圢品ずした堎
合局状剥離を生ずるようになり衚面倖芳が悪く、
しかも耐衝撃性の向䞊皋床もそれ皋顕著ではな
い。 さらに、䞊蚘ポリオレフむンを配合する方法の
改良法ずしお、スチレン系単量䜓をポリオレフむ
ンにグラフト重合させたポリオレフむン系グラフ
ト共重合䜓をポリプニレン゚ヌテル暹脂を配合
するこずによ぀おポリプニレン゚ヌテル暹脂の
剛性、機械的匷床を維持し぀぀成圢加工性を改良
したポリプニレン゚ヌテル暹脂組成物が特開昭
49−75663号公報に開瀺されおいる。しかしなが
ら、かかる方法による堎合では充分な耐衝撃性の
改良がなされおいない。 〔発明が解決しようずする問題点〕 本発明者らはポリプニレン゚ヌテル暹脂本来
の優れた耐熱性、機械的匷床をそのたた保持し、
か぀耐衝撃性を改善する方法に぀いお鋭意怜蚎し
た結果、ポリオルガノシロキサンゎムにビニル系
単量䜓を高効率でグラフト重合させたポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合䜓をポリプニレ
ン゚ヌテル暹脂ずポリスチレン暹脂ず組合せお配
合するこずにより、これら各暹脂間の盞溶性が良
奜で、成圢品ずした堎合に局状剥離が生ずるこず
がなく、しかも耐衝撃性を著しく改善でき、か぀
耐熱性及び機械的匷床、成圢性ならびに流動性も
優れた暹脂組成物ずし埗るこずを芋い出し本発明
に到達した。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、ポリプニレン゚ヌテル暹脂(A)、ポ
リスチレン暹脂(B)及びトル゚ン溶媒䞋で枬定した
膚最床が〜15であり、か぀グラフト亀叉剀を含
有するポリオルガノシロキサンゎムに皮又は
皮以䞊のビニル系単量䜓をグラフト重合させたポ
リオルガノシロキサン系グラフト共重合䜓(C)から
構成されるポリプニレン゚ヌテル暹脂組成物で
ある。 本発明においお甚いられるポリプニレン゚ヌ
テル暹脂(A)ずは䞋蚘䞀般匏で衚わされる単独重合
䜓又は共重合䜓である。 匏䞭Q1〜Q4は氎玠、炭化氎玠基からなる矀か
らそれぞれ独立に遞択され、は30以䞊の数を瀺
す。 かかるポリプニレン゚ヌテル暹脂の具䜓䟋ず
しおはポリ−ゞメチル−−プニ
レン゚ヌテル、ポリ−ゞ゚チル−
−プニレン゚ヌテル、ポリ−ゞプ
ロピル−−プニレン゚ヌテル、ポリ
−メチル−−゚チル−−プニレン
゚ヌテル、ポリ−メチル−−プロピル−
−プニレン゚ヌテル、ポリ−゚チ
ル−−プロピル−−プニレン゚ヌテ
ル、−ゞメチル−−プニレン
゚ヌテルず−トリメチル−−
プニレン゚ヌテルの共重合䜓、−ゞ
゚チル−−プニレン゚ヌテルず
−トリメチル−−プニレン゚ヌ
テルの共重合䜓、−ゞメチル−−
プニレン゚ヌテルず−トリ゚チ
ル−−プニレン゚ヌテルの共重合䜓等
が挙げられる。特にポリ−ゞメチル−
−プニレン゚ヌテル、及び−
ゞメチル−−プニレン゚ヌテルず
−トリメチル−−プニレン
゚ヌテルの共重合䜓が奜たしく、さらに奜たしく
はポリ−ゞメチル−−プニレ
ン゚ヌテルである。これらポリプニレン゚ヌ
テル暹脂はあらゆる配合比率の䞋でポリスチレン
暹脂ず盞溶化する。本発明においお甚いられるポ
リプニレン゚ヌテル暹脂の重合床は特に制限さ
れるものではないが、25℃クロロホルム溶媒䞋で
の還元粘床が0.3〜0.7dlのものが奜たしく甚
いられる。0.3dl未満の還元粘床のものでは
熱安定性が悪くなる傟向であり、又0.7dlを
超える還元粘床のものでは成圢性が損なわれる傟
向ずなる。これらのポリプニレン゚ヌテル暹脂
は単独で又は皮以䞊混合しお甚いられる。 又、本発明においお甚いられるポリスチレン暹
脂(B)ずは䞋蚘䞀般匏で衚わされる芳銙族ビニル系
単量䜓単䜍が50重量以䞊から構成される単独重
合䜓又は他の共重合可胜なビニル系単量䜓ずの共
重合䜓である。 匏䞭は氎玠原子又は炭玠原子数〜のアル
キル基、はハロゲン原子又は炭玠原子数〜
のアルキル基、は又は〜の数を瀺す。 かかるポリスチレン暹脂の具䜓䟋ずしおはポリ
スチレン、ポリクロルスチレン、ポリα−メチル
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
䜓、スチレン−メチルメタクリレヌト共重合䜓、
スチレン−無氎マレむン酞共重合䜓、スチレン−
マレむミド共重合䜓、スチレン−−プニルマ
レむミド共重合䜓、スチレン−アクリロニトリル
−α−メチルスチレン䞉元共重合䜓等が挙げられ
る。ポリスチレンが特に奜たしいものである。 さらに、本発明においお甚いられるポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合䜓(C)ずはトル゚ン
溶媒䞋で枬定した膚最床が〜15であり、か぀グ
ラフト亀叉剀が共重合されたポリオルガノシロキ
サンゎムに皮又は皮以䞊のビニル系単量䜓を
グラフト重合させたものである。このポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合䜓䞭のポリオルガ
ノシロキサンゎムの含有量は〜90重量の範囲
であるものが奜たしい。ここにポリオルガノシロ
キサンゎムはオルガノシロキサンずグラフト亀叉
剀及び架橋剀の成分から構成されるものであ
る。 ポリオルガノシロキサンゎムを構成するオルガ
ノシロキサンずしおは、䟋えばヘキサメチルトリ
シクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシ
ロキサン、デカメチルペンタシクロシロキサン、
ドデカメチルヘキサシクロシロシサン、トリメチ
ルトリプニルトリシクロシロキサン、テトラメ
チルテトラプニルテトラシクロシロキサン、オ
クタプニルテトラシクロシロキサン等が挙げら
れ、これらは単独で又は皮以䞊混合しお甚いら
れる。これらの䜿甚量はポリオルガノシロキサン
ゎム䞭50重量以䞊、奜たしくは70重量以䞊で
ある。 グラフト亀叉剀ずしおは、䞀般匏 CH2CH−SiR1 oO(3-o)/2  又は HS−CH2−pSiR1 oO(3-o)/2  各匏䞭R1はメチル基、゚チル基、プロピル基
又はプニル基、R2は氎玠原子又はメチル基、
は、又は、は〜の数を瀺す。 で衚わされるオルガノシロキサン化合物等が甚い
られる。䞀般匏のメタアクリロキシシ
ロキサンはグラフト効率が高い為有効なグラフト
鎖を圢成するこずが可胜であり耐衝撃性発珟の点
で有利である。なお䞀般匏の内メタクリロ
キシシロキサンが特に奜たしいものである。 グラフト亀叉剀の䜿甚量は、ポリオルガノシロ
キサンゎム䞭0.1〜20重量、奜たしくは0.1〜10
重量である。 さらに架橋剀ずしおは、官胜性又は官胜性
のシロキサン系架橋剀、䟋えばトリメトキシメチ
ルシラン、トリ゚トキシプニルシラン、メチル
オル゜シリケヌト、゚チルオル゜シリケヌト、ブ
チルオル゜シリケヌト等が甚いられる。架橋剀の
䜿甚量はポリオルガノシロキサンゎム䞭0.2〜30
重量であり、その䜿甚量はポリオルガノシロキ
サンゎムの膚最床ポリオルガノシロキサンゎム
をトル゚ン溶媒䞋で25℃で飜和したずき、ポリオ
ルガノシロキサンゎムが吞収しおいるトル゚ンの
重量割合が〜15の範囲になるように調敎され
るべきである。膚最床が未満では架橋剀量が倚
くなり過ぎおゎム匟性が埗られなくなる。たた膚
最床が15を超えるず、グラフト共重合䜓䞭でゎム
圢態を保持できなくなり耐衝撃性を付䞎できず、
ポリプニレン゚ヌテル暹脂に配合しおもただ単
にポリオルガノシロキサンオむルを添加するのず
同等の硬化しか埗られない。 なお膚最床の枬定は次のようにしお行う。すな
わち、重合しお埗たポリオルガノシロキサンゎム
デラツクスを玄〜倍量のむ゜プロピルアルコ
ヌル䞭に撹拌しながら添加し、゚マルゞペンを砎
壊し凝固するこずによりシロキサンポリマヌを埗
る。埗たポリマヌを氎掗した埌、80℃で10時間枛
圧也燥する。也燥埌、玄のポリマヌを粟秀
し、玄30のトル゚ン䞭に浞挬し、25℃で100時
間攟眮し膚最させる。次いで残䜙のトル゚ンをデ
カンテヌシペンにより分離陀去し、粟秀した埌、
80℃で16時間枛圧也燥し、吞収されたトル゚ンを
蒞発陀去し、再び粟秀する。膚最床は次匏により
算出される。 膚最床膚最したポリマヌ重量
−也燥ポリマヌ重量也燥ポリマヌ重量 このポリオルガノシロキサンゎムの重合は、米
囜特蚱第2891920号明现曞、同第3294725号明现曞
等に蚘茉されおいる方法、すなわちオルガノシロ
キサンずグラフト亀叉剀及び架橋剀の混合溶液
を、アルキルベンれンスルホン酞、アルキルスル
ホン酞等の乳化剀の存圚䞋で氎ず剪断混合する方
法により補造するこずが奜たしい。アルキルベン
れンスルホン酞はオルガノシロキサンの乳化剀ず
しお䜜甚するず同時に重合開始剀ずもなるので奜
適である。この際、アルミルベンれンスルホン酞
金属塩、アルキルスルホン酞金属塩等を䜵甚する
ずグラフト重合を行う際にポリマヌを安定に維持
するのに効果があるので奜たしい。 このポリオルガノシロキサンゎムにグラフト重
合させるビニル系単量䜓ずしおは、スチレン、α
−メチルスチレン、メチルメタクリレヌト、−
゚チルヘキシルメタクリレヌト、メチルアクリレ
ヌト、゚チルアクリレヌト、ブチルアクリレヌ
ト、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
芳銙族アルケニル化合物、メタクリル酞゚ステ
ル、アクリル酞゚ステル等の各皮のビニル系単量
䜓が挙げられ、これらは単独で又は皮以䞊組合
せお甚いられる。これらビニル系単量䜓の内スチ
レンが特に奜たしい。 䞊蚘ビニル系単量䜓ずポリオルガノシロキサン
ゎムずの割合は、ポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合䜓の重量に基づきポリオルガノシロキ
サンゎム〜90重量、ビニル系単量䜓95〜10重
量である。ポリオルガノシロキサンゎムが重
量未満では本発明の暹脂組成物の耐衝撃性改良
の効果が充分でなく、又、90重量を超えるずグ
ラフトの効果が発揮できなくなるので奜たしくな
い。 かかるポリオルガノシロキサン系グラフト共重
合䜓は、通垞の乳化重合法によ぀お補造するこず
ができる。すなわち、ポリオルガノシロキサンゎ
ムラテツクスをアルカリにより䞭和した埌、䞊蚘
ビニル系単量䜓をラゞカル重合技術によ぀お䞀段
あるいは倚段で重合するこずにより埗るこずがで
きる。 このようにしお埗られたポリオルガノシロキサ
ン系グラフト共重合䜓ラテツクスは塩化カルシり
ム又は硫酞マグネシりム等の金属塩を溶解した熱
氎䞭に該ラテツクを投入し、塩析、凝固するこず
によりポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
䜓を分離、回収するこずができる。 しかる埌也燥しお埗たポリオルガノシロキサン
系グラフト共重合䜓は、グラフト重合時に掟生し
たグラフト重合甚ビニル系単量䜓のフリヌの重合
䜓ずポリオルガノシロキサンゎムに結合したグラ
フトポリマヌずの混合物である。このポリオルガ
ノシロキサンゎムぞのグラフトポリマヌの結合割
合、すなわちグラフト率はポリプニレン゚ヌテ
ル暹脂の耐衝撃性胜を発珟するのに重芁な因子ず
なる。すなわち、グラフト鎖によりポリプニレ
ン゚ヌテル暹脂及びポリスチレン暹脂ずポリオル
ガノシロキサンゎムずの芪和が蚈れるのである。
埓぀おグラフト率は10以䞊、奜たしくは30以
䞊であるこずがよい。又、グラフト重合に甚いる
ビニル系単量䜓は䞊述の劂き各皮ビニル系単量䜓
を単独で又は皮以䞊組合せお甚いるこずができ
るがスチレンを甚いるのが奜たしい。 䞀方、グラフト重合時にポリオルガノシロキサ
ンゎムに結合しおいないフリヌの重合䜓が䞀郚生
成するこずはやむを埗ないこずがあるが、この生
成量はできるだけ少ない方が成圢性、流動性の点
で奜たしい。すなわち、グラフト重合時に䜿甚す
るビニル系単量䜓の内グラフト結合に関䞎する割
合、いわゆるグラフト効率はポリオルガノシロキ
サンゎム䞭に共重合されおいるグラフト亀叉剀の
皮類によ぀お倧きく倉化するため、䞊述の劂く䞀
般匏で衚わされるメタアクリロシロキ
サン、奜たしくはメタクリロキシシロキサンをグ
ラフト亀叉剀ずしお甚いる堎合がグラフト効率が
最も高く成圢性、流動性が向䞊する。 本発明の暹脂組成物においお成分(A)、(B)及び(C)
は広い範囲の割合で組合わせるこずができる。な
お本発明の暹脂組成物は、党暹脂組成物の重量を
基にしお、ポリプニレン゚ヌテル暹脂(A)が20〜
80重量、ポリスチレン暹脂(B)が20〜75重量及
びポリオルガノシロキサン系グラフト共重合䜓(C)
が〜40重量から構成されるものが奜たしい。 成分(A)が20重量未満では耐熱性の付䞎が䞍充
分でない傟向であり、又、80重量を超える堎合
には流動特性が悪くなる傟向ずなり成圢性が䜎䞋
する傟向ずなる。又、成分(B)が20重量未満では
成圢性ず耐熱性ずのバランスをずるこずが困難ず
なる傟向ずなり、又、75重量を超える堎合には
耐衝撃ず耐熱性ずのバランスをずるこずが困難ず
なる傟向ずなる。さらに、成分(C)が重量未満
では耐衝撃性胜改善効果が充分でない傟向ずな
り、又、40重量を超えるずポリオルガノシロキ
サンゎムの含量が高くなり機械的匷床が䜎䞋する
傟向ずなり䜿甚に耐えにくくなる。 本発明の暹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃性、特
に䜎枩䞋での耐衝撃性に優れおおり、しかも流動
性にも優れ、又、䞊蚘成分(A)ず成分(B)の配合比率
を倉えるこずにより耐熱性のレベルを超耐熱性暹
脂から通垞の耐熱性暹脂の氎準たで自由に蚭蚈で
きる。さらに成分(C)の配合比率を倉えるこずによ
り耐衝撃性も自由に蚭蚈するこずができる。 本発明の暹脂組成物を調補する方法ずしおは成
分(A)、(B)及び(C)をバンバリミキサヌ、ロヌルミ
ル、二軞抌出機等の公知の装眮を甚い機械的に混
合しペレツト状に賊圢すればよい。 さらに本発明の暹脂組成物には必芁に応じお安
定剀、可塑剀、滑剀、難燃剀、顔料、充填剀等を
配合し埗る。具䜓的にはトリプニルホスフアむ
ト等の安定剀ポリ゚チレンワツクス、ポリプロ
ピレンワツクス等の滑剀トリプニルホスプ
ヌト、トリクレゞルホスプヌト等のホスプヌ
ト系難燃剀、デカブロモビプニル、デカプロモ
ビプニル゚ヌテル等の臭玠系難燃剀酞化チタ
ン、硫化亜鉛、酞化亜鉛等の顔料ガラス繊維、
アスペスト、りオラストナむト、マむカ、タルク
等の充填剀等が挙げられる。 〔実斜䟋〕 以䞋実斜䟋により本発明を具䜓的に説明する。 なお各実斜䟋、比范䟋での諞物性の枬定法は䞋
蚘の方法による。 曲げ匷床ASTM  790の方法による。 アむゟツト衝撃匷床ASTM  256の方法に
よる。1/4″ノツチ付 ビツカヌト軟化枩床ISO  306の方法によ
る。 メルトむンデツクスASTM  1238の方法に
準拠した方法による。Kgの荷重䞋275℃での
枬定倀 参考䟋  ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合䜓
−の補造 ゚チルオル゜シリケヌト重量郚、γ−メタク
リロキシプロピルゞメトキシメチルシラン重量
郚及びオクタメチルテトラシクロシロキサン92重
量郚を混合し、混合シロキサン100重量郚を埗た。
ドデシルベンれンスルホン酞゜ヌダ及びドデシル
ベンれンスルホン酞をそれぞれ重量郚を溶解し
た蒞留氎300重量郚に䞊蚘混合シロキサン100重量
郚を加え、ホモミキサヌにお10000rpmで予備撹
拌した埌、ホモゞナむザヌにより300Kgcm2の圧
力で回通すこずにより乳化、分散させ、オルガ
ノシロキサンラテツクスを埗た。この混合液を、
コンデンサヌ及び撹拌翌を備えたセパラブルフラ
スコに移し、撹拌混合しながら80℃で時間加熱
した埌10℃で20時間冷华した。次いで氎酞化ナト
リりム氎溶液でこのラテツクスのPHを6.9に䞭和
し、重合を完結した。埗られたポリオルガノシロ
キサンゎムの重合率は90.8、膚最床は6.8であ
り、ポリオルガノシロキサンゎムの粒子埄は
0.14Όであ぀た。 埗られたポリオルガノシロキサンゎムラテツク
ス264重量郚を撹拌噚を備えたセパラブルフラス
コに入れ、窒玠眮換をしおから80℃に昇枩し、そ
の埌スチレン40重量郚及びタヌシダリヌブチルパ
ヌオキサむド0.16重量郚の混合溶液を仕蟌み30分
間撹拌した。さらにロンガリツト0.2重量郚、硫
酞第鉄0.0004重量郚、゚チレンゞアミン四酢酞
二ナトリりム塩0.0008重量郚及び蒞留氎重量郚
の混合溶液を仕蟌みラゞカル重合を開始せしめ
時間反応枩床を維持した埌冷华し重合を終了し
た。グラフト重合時のスチレンの重合率は92で
あり、又埗られたグラフト共重合䜓のグラフト率
は52、グラフト効率は78であ぀た。埗られた
ラテツクスを、塩化カルシりム1.5重量濃床の
熱氎456重量郚䞭に滎䞋するこずにより重合䜓を
凝固、分離し、掗浄した埌75℃で10時間也燥しお
氎分を陀去し、グラフト共重合䜓の也粉−を
埗た。 参考䟋  ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合䜓
−〜−の補造 参考䟋のポリオルガノシロキサンゎムの重合
においおグラフト亀叉剀ずしおγ−メタクリロキ
シプロピルゞメトキシメチルシランの代りにγ−
メルカプトプロピルゞメトキシメチルシラン重
量郚、テトラメチルテトラビニルシクロシロキサ
ン重量郚及びγ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン重量郚をそれぞれ甚いる以倖は
参考䟋ず同様の方法でポリオルガノシロキサン
ゎムの重合及びグラフト重合を行い、グラフト共
重合䜓の也粉−〜−をそれぞれ埗た。ポ
リオルガノシロキサンゎムの重合及びグラフト重
合の諞特性を第衚に瀺す。
【衚】 参考䟋  ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合䜓
−〜−の補造 参考䟋のポリオルガノシロキサンゎムの重合
においおグラフト亀叉剀ずしお䜿甚するγ−メタ
クリロキシプロピルゞメトキシメチルシランの䜿
甚量を重量郚に固定し、架橋剀ずしお䜿甚する
゚チルオル゜シリケヌトの䜿甚量を第衚に瀺す
ように皮々倉曎し、゚チルオル゜シリケヌトのオ
クタメチルテトラシクロシロキサンの和が98重量
郚ずなるようにそれぞれ調敎しお䜿甚する以倖は
参考䟋ず同様の方法でポリオルガノシロキサン
ゎムの重合及びグラフト重合を行い、グラフト共
重合䜓の也粉−〜−をそれぞれ埗た。ポ
リオルガノシロキサンゎムの重合及びグラフト重
合の諞特性を第衚に瀺す。
【衚】 実斜䟋〜、比范䟋〜 参考䟋〜で埗たポリオルガノシロキサン系
グラフト共重合䜓−〜−をそれぞれ8.3
重量、クロロホルム䞭25℃で枬定した還元粘床
ηspが0.59dlのポリ2.6−ゞメチル−
−プニレン゚ヌテル44重量及び荷重
Kgで200℃でのメルトむンデツクスが3010
分のポリスチレン47.7重量ずなる割合でそれぞ
れ配合し皮類の配合物を調敎した実斜䟋〜
、比范䟋〜。さらに䞊蚘ポリ−
ゞメチル−−プニレン゚ヌテル48重量
及び䞊蚘ポリスチレン52重量ずなる割合で配
合した配合物を調補した比范䟋。 これら皮類の各配合物を二軞抌出機り゚ル
ナヌ フアりドラヌ瀟補、ZSK−30型にそれ
ぞれ䟛絊しシリンダヌ枩床280℃で溶融混緎しぞ
れぞれペレツト状ち賊型した。埗られたそれぞれ
のペレツトを也燥埌噎射出成圢機名機補䜜所
補、SJ−35型に䟛絊しシリンダ−枩床280℃、
金型枩床60℃で射出成圢し各皮詊隓片を埗た。こ
れらの各詊隓片及びペレツトを甚い各皮物性を評
䟡した結果を第衚に瀺す。
【衚】 実斜䟋ず比范䟋の比范から、実斜䟋の組
成物が耐衝撃性胜ならびに流動性が顕著に改善さ
れたこずがわかる。 又、実斜䟋、、及びの比范から、䜿甚
したポリオルガノシロキサン系グラフト共重合䜓
のポリオルガノシロキサンゎムの重合時にグラフ
ト亀叉剀ずしおγ−メタクリロキシプロピルゞメ
トキシメチルシラン及びγ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランをそれぞれ甚いた実斜䟋
及びの組成物はグラフト亀叉剀ずしおγ−メ
ルカプトプロピルゞメトキシメチルシラン及びテ
トラメチルテトラビニルシクロシロキサンをそれ
ぞれ甚いた実斜䟋及びの組成物に察しおアむ
ゟツト衝撃匷床及びメルトむンデツクス倀のいず
れも優れおいるこずがわかる。これはγ−メタク
リロキシプロピルゞメトキシメチルシラン及びγ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを
グラフト亀叉剀ずした堎合にグラフト効率が高い
ため、埗られるポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合䜓をポリプニレン゚ヌテル暹脂及びポ
リスチレン暹脂ず組合わせお配合しおも暹脂組成
物の流動性を阻害するこずなく耐衝撃性胜の向䞊
に寄䞎するためである。 さらに実斜䟋及びの比范䟋及びの比范
よりポリオルガノシロキサンゎムの膚最床が本発
明で芏定する範囲内のものである堎合には有効な
耐衝撃性胜改善効果を瀺すこずがわかる。 実斜䟋〜14、比范䟋〜 参考䟋で埗たポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合䜓−、前蚘実斜䟋で甚いたポリ
−ゞメチル−−プニレン゚ヌ
テル及び前蚘実斜䟋で甚いたポリスチレンを第
衚に瀺す配合割合でそれぞれ配合し成分からな
る各皮配合物を調補した実斜䟋〜14。 又、前蚘実斜䟋で甚いたポリ−ゞメチ
ル−−プニレン゚ヌテル及びポリブタ
ゞ゚ン含量が重量でゲル含量13.3重量であ
る高衝撃性ポリスチレンを第衚に瀺す配合割合
でそれぞれ配合し成分からなる各皮配合物を調
補した比范䟋〜。 これら12皮類の各配合物を前蚘実斜䟋で甚いた
二軞抌出機及び射出成圢機により前蚘実斜䟋ず同
じ条件でそれぞれペレツト化し、各皮詊隓片を埗
た。これらの各詊隓片及びペレツトを甚い各皮物
性を評䟡した結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚の実斜䟋〜14の結果から明らかなよう
にグラフト共重合䜓−の配合割合が倧きくな
るず耐衝撃性胜が向䞊するこずがわかる。又、ポ
リ−ゞメチル−−プニレン゚
ヌテルの配合割合が倧きくなるずビカツト軟化枩
床で瀺される耐熱性が向䞊するこずがわかる。さ
らにこれらの物性を耐衝撃性ポリスチレンを配合
した系ず比范するず実斜䟋ず比范䟋、実斜䟋
13ず比范䟋、及び実斜䟋14ず比范䟋ずの察比
からポリオルガノシロキサン系グラフト共重合䜓
を配合したポリプニレン゚ヌテル暹脂組成物の
方がほが同䞀のゎム含量においお耐衝撃性胜、耐
熱性及び流動性の点で共に優れおいるこずがわか
る。 実斜䟋15、比范䟋 実斜䟋及び比范䟋で䜿甚したアむゟツト衝
撃匷床枬定詊隓片を甚いお−30℃、−60℃での䜎
枩アむゟツト衝撃匷床を枬定した結果を23℃で枬
定した結果ず䜵せお第衚に瀺す。
【衚】 第衚の結果から明らかなように本発明のポリ
プニレン゚ヌテル暹脂組成物が高衝撃性ポリス
チレンを配合したポリプニレン゚ヌテル暹脂組
成物に比べお䜎枩衝撃特性の点で優れおいるこず
がわかる。 実斜䟋16、比范䟋 実斜䟋及び比范䟋で調補した暹脂配合物の
それぞれのペレツトを甚い、メルトむンデツクサ
ヌ内に275℃にお第衚に瀺す各所定の時間保持
させた埌のメルトむンデツクスを枬定し耐熱安定
性を評䟡した。これらの結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚の結果から明らかなように本発明のポリ
プニレン゚ヌテル暹脂組成物が高衝撃性ポリス
チレンを配合したポリプニレン゚ヌテル暹脂組
成物に比べお長時間高枩床に保持しおもメルトむ
ンデツクスが殆んど倉化なく耐熱性に優れおいる
こずがわかる。 実斜䟋 17 参考䟋で埗たポリオルガノシロキサンゎムラ
テツクス264重量郚を撹拌噚を備えたセパラブル
フラスコに入れ、窒玠眮換をしおから65℃に昇枩
し、その埌スチレン30重量郚、アクリロニトリル
10重量郚及びタヌシダリヌブチルパヌオキサむド
0.08重量郚の混合溶液を仕蟌み30分間撹拌した。
さらにロンガリツト0.1重量郚、硫酞第鉄
0.0002重量郚、゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリ
りム塩0.0004重量郚及び蒞留氎重量郚の混合溶
液に仕蟌みラゞカル重合を開始せしめ時間反応
枩床を維持した埌冷华し重合を終了した。グラフ
ト重合時のスチレン−アクリロニトリル混合単量
䜓の重合率は98であり、又埗られたグラフト共
重合䜓のグラフト率は56.7、グラフト効率は85
であ぀た。埗られたラテツクスを、硫酞マグネ
シりム重量濃床の熱氎456重量郚䞭に滎䞋す
るこずにより重合䜓を凝固、分離し、掗浄した埌
75℃で10時間也燥しお氎分を陀去し、グラフト共
重合䜓の也粉−を埗た。 次に䞊蚘のグラフト共重合䜓の也粉−を
8.3重量、前蚘実斜䟋で甚いたポリ−
ゞメチル−−プニレン゚ヌテルを44重
量及び前蚘実斜䟋で甚いたポリスチレンを47.7
重量ずなるように配合した配合物を前蚘実斜䟋
で甚いた二軞抌出機及び射出成圢機により前蚘実
斜䟋ず同じ条件でペレツト化し、各皮詊隓片を埗
た。これらの各詊隓片及びペレツトを甚い各皮物
性を評䟡した結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚の結果から明らかなようにポリオルガノ
シロキサン系グラフト共重合䜓のグラフト暹脂成
分がアクリロニトリル−スチレン系であ぀おも耐
熱性、耐衝撃性及び流動性等に優れるポリプニ
レン゚ヌテル暹脂組成物が埗られるこずがわか
る。 実斜䟋 18〜20 参考䟋で埗たポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合䜓−を8.3重量、前蚘実斜䟋で甚
いたポリスチレンを47.7重量及び第衚に瀺す
各皮のηspクロロホルム䞭25℃での枬定倀
を有するポリ−ゞメチル−−プ
ニレン゚ヌテルを44重量ずなるように配合し
た配合物を前蚘実斜䟋で甚いた二軞抌出機及び射
出成圢機により前蚘実斜䟋ず同じ条件でペレツト
化し、各皮詊隓片を埗た。これらの各詊隓片及び
ペレツトを甚い各皮物性を評䟡した結果を第衚
に瀺す。
【衚】 第衚の結果から明らかなように各皮のηsp
を有するポリ−ゞメチル−−フ
゚ニレン゚ヌテルを䜿甚しおも本発明の特城で
ある高い耐衝撃性胜が発珟するこずがわかる。 実斜䟋 21〜23 参考䟋で埗たポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合䜓−を8.3重量、クロロホルム
äž­25℃で枬定したηspが0.59dlのポリ
−ゞメチル−−プニレン゚ヌ
テル44重量及び第衚に瀺す各皮スチレン系共
重合䜓を47.7重量ずなるように配合した配合物
を前蚘実斜䟋で甚いた二軞抌出機及び射出成圢機
により前蚘実斜䟋ず同じ条件でペレツト化し、及
び各皮詊隓片を埗た。これらの各詊隓片及びペレ
ツトを甚い各皮物性を評䟡した結果を第衚に瀺
す。 なお第衚䞭のアクリロニトリル−スチレン共
重合䜓はアクリロニトリルスチレン30重量
70重量から構成され、DMFäž­25℃で枬定
したηspが0.61、メチルメタクリレヌト−ス
チレン共重合䜓はメチルメタクリレヌトスチレ
ン50重量50重量から構成され、クロロホ
ルム䞭25℃で枬定したηspが0.54、無氎マレ
むン酞−スチレン共重合䜓は無氎マレむン酞ス
チレン30重量70重量から構成され、
DMFäž­25℃で枬定したηspが0.4のものであ
る。
〔発明の効果〕
本発明はポリプニレン゚ヌテル暹脂、ポリス
チレン暹脂及び本発明で芏定する特定のポリオル
ガノシロキサン系グラフト共重合䜓を配合するこ
ずにより耐衝撃性、耐熱性、機械的匷床、成圢性
及び流動性等に優れるポリプニレン゚ヌテル暹
脂組成物ずし埗たものであり優れた効果を奏す
る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ポリプニレン゚ヌテル暹脂(A)、ポリスチレ
    ン暹脂(B)及びトル゚ン溶媒䞋で枬定した膚最床が
    〜15であり、か぀グラフト亀叉剀が共重合され
    たポリオルガノシロキサンゎムに皮又は皮以
    䞊のビニル系単量䜓をグラフト重合させたポリオ
    ルガノシロキサン系グラフト共重合䜓(C)から構成
    されるポリプニレン゚ヌテル暹脂組成物。  ポリプニレン゚ヌテル暹脂(A)が20〜80重量
    、ポリスチレン暹脂(B)が20〜75重量及びポリ
    オルガノシロキサン系グラフト共重合䜓(C)が〜
    40重量から構成される特蚱請求の範囲第項蚘
    茉のポリプニレン゚ヌテル暹脂組成物。  グラフト亀叉剀が䞀般匏 匏䞭R1はメチル基、゚チル基、プロピル基又
    はプニル基、R2は氎玠原子又はメチル基、
    は、又は、は〜の数を瀺す。 で衚わされるメタアクリロキシシロキサンで
    ある特蚱請求の範囲第項又は第項蚘茉のポリ
    プニレン゚ヌテル暹脂組成物。
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