JPH035850B2 - - Google Patents

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JPH035850B2
JPH035850B2 JP57074987A JP7498782A JPH035850B2 JP H035850 B2 JPH035850 B2 JP H035850B2 JP 57074987 A JP57074987 A JP 57074987A JP 7498782 A JP7498782 A JP 7498782A JP H035850 B2 JPH035850 B2 JP H035850B2
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deoxidizing
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
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    • B01J20/16Alumino-silicates
    • B01J20/18Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B01J20/186Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
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    • B01J20/10Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00Refining fats or fatty oils
    • C11B3/10Refining fats or fatty oils by adsorption

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  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は油性物質の吸着脱酸剤に関するもの
で、その目的とするところは油性物質に添加し、
撹拌混合した後、別することにより、簡単な操
作で油性物質の脱酸を行なうことのできる粉末状
の脱酸剤を提供しようとするものである。
本発明にいう油性物質とは、動植物油脂類、鋼
物油類、溶剤類などを指し、水溶性物質に対応し
て使用している。
即席めん類、ポテトチツプス、ドーナツおよび
フライビーンズなどのようなフライ食品を製造す
る場合、揚油は揚鍋中で反復使用されるため熱酸
化(thermal oxidation)および加水分解(hydr
−olysis)などによつて変質し着色、粘度増化な
どと共に酸価(以下AVと略記する)の上昇が起
こる。近年、栄養的な見地から揚油の品質が問題
となり、一般的にその品質はAVで評価されてい
る。即席めん類では食品衛生法によつて含有され
ている油脂のAVは3.0以下であることが指定され
ている。このAVを増加させる酸性成分の主体は
油脂の熱酸化によつて生成するカルボキシル基お
よび加水分解によつて生成する遊離脂肪酸と考え
られるが、これらの酸性成分がまた油脂の加水分
解を助長するといういわゆる辞触媒作用を有して
いる。したがつて、最初に揚油中に生成する微量
の酸性成分を常に除去することができれば揚油の
加水分解は著しく制御されAVの増加は防止され
ることになる。現在、種物からの微細粒子を除去
する目的で、揚物作業終了後珪藻土などを過助
剤として過を行なうことが普及しているが、本
発明の吸着脱酸剤を過助剤の代りに使用するこ
とにより微細粒子と共に酸性成分も除去せられ、
揚油は常に低いAVに保たれることになる。
尚、本吸着脱酸剤は揚油のほか、切削油やクリ
ーニング用溶剤などの再生の目的にも効果的に使
用することができる。油性物質の脱酸剤としては
従来から酸化マグネシウム(U.S.P.3231390)、水
酸化アルミニウムゲル(特願昭47−50245)など
が知られているが、前者は生成するマグネシウム
石鹸が油中に溶解する欠点を有し、後者は酸性成
分の吸着容量が小さく経済性が悪い欠点を有して
いる。
ゼオライトはギリシヤ語の沸とうする石という
意味で、鉱物学的にはフツ石(沸石)群に属し、
今日では天然物だけでなく数多くの合成品が製造
されている。ゼオライトは本来アルカリおよびア
ルカリ土金属のアルミノケイ酸塩で、結晶格子の
中に主成分として水を含有している。この結晶水
は加熱または減圧によつてかなり容易に一部また
は全部脱離されるが本質的に結晶構造の破壊は起
こらない。ゼオライトの構造上の特徴は構造単位
の多様な連結方式による空どう構造の形成にある
といえる。このような空どう構造は容易に再腹水
する性質を有しており、その再吸着後の構造変化
や膨潤性がなく水による破壊も起こらない。ま
た、シリカゲルや活性アルミナなどの他の吸湿剤
に比較して、低い湿度においても吸湿容量が大き
く吸湿強度が強いという特性を有している。ま
た、比較的高い温度においても吸湿容量が大きく
吸湿強度が強いこともゼオライトの特徴である。
また、ゼオライトは空どう構造中のカチオンの作
用により極生物質を選択的に吸着する性質を有し
ているが、油性物質中の酸性成分を吸着する性質
は有していない。
本発明にいうゼオライトは、部分的又は完全に
脱水され、空どう構造を有するものを指す。
本発明の第1発明としての吸着脱酸剤の特徴と
するところは、前記のようなゼオライトの吸湿特
性とアルカリ性に対して強いという性質を利用し
たものである。すなわち、天然または合成ゼオラ
イトに水酸化ナトリウム(以下NaOH)と略記
す)または水酸化カリウム(以下KOHと略記す)
の水溶液を混合すると、これらの水溶液はゼオラ
イトの強い吸湿性によつてその空どう構造の中に
吸着固定化される。このような状態のものを油性
物質に添加し撹拌混合すると油性物質中の酸性成
分は容易にその表面に吸着され、これを別する
ことにより脱酸が行なわれることになる。
本発明吸着脱酸剤の脱酸のメカニズムにおい
て、ゼオライトの空どう構造内に吸着固定化され
たNaOHまたはKOHを溶解している水の作用が
最も重要な役割を演ずる。この水の中で、例えば
NaOHはNa+とOH-のイオンに解離している。
油性物質中の酸性成分の代表的なものは高級脂肪
酸(R−COOH)と考えられるが、そのカルボ
キシル基(COOH)は親水性であるため、ゼオ
ライトの空どう構造内に吸着固定されている水の
表面に吸着され、その表面において、水に溶解し
解離しているNaOHとの間に次式のように脂肪
酸ナトリウムと水を生成する。
Na+OH-+R−COO-H+→R−COONa+H2O これらの生成物はそのままゼオライトの空どう
構造中に吸着固定化されている水に溶解してその
中にとり込まれ、油性物質から除去されることに
なる。
本発明吸着脱酸剤の脱酸効果においても、脱散
剤における水の割合が、重要な因子となる。ゼオ
ライトの空どう構造における孔の径は非常に小さ
く大体4〜10オングストローム(Å)程度であ
る。油性物質中の酸性成分は一般的に高分子化合
物であるため、ゼオライトの空どう構造中に浸入
することができない場合が多い。若し、脱酸剤に
おける水の割合が少なく、水がゼオライトの空ど
う構造の中に完全にとり込まれている場合には、
その中に溶解し解離しているNaOHと酸性成分
との接触が十分となり、そのため脱酸効果が低下
することになる。また、脱酸剤における水の割合
が著しく多い場合にも脱酸効果の低下が起こる。
若し、ゼオライトの吸湿容量以上に水が存在する
場合には、ゼオライト粒子相互の間隙にも水が吸
着されることになり、粒子と粒子の付着が起こり
脱酸操作中における脱酸剤の分散が不良となるた
め酸性成分とNaOHの接触を妨げることになる。
また、ゼオライトの空どう構造中に吸着固定化さ
れた水に比較して、ゼオライト粒子相互の間隙に
吸着された水はその吸着強度が弱く、脱酸操作中
に脱酸剤から離脱することも考えられる。その場
合には油性物質中にアルカリ性成分が残留するこ
とになる。
図面に脱酸剤における水の割合と脱酸効果の関
係の一例を示す。すなわち、合成ゼオライトA−
4(東洋曹達工業株式会社製、粉末200メツシユ:
150℃で5時間加熱して、加熱減量はゼロであつ
た)に各種濃度のNaOH水溶液を加えて良く混
合し、脱酸剤中にNaOHをそれぞれ3%、6%
および9%含有するように脱酸剤を調整した。図
中●は3%、▲は6%、■は9%を示す。尚数字
は水酸化ナトリウム水溶液の濃度(%)を示す。
この脱酸剤を、大豆油混合脂肪酸を添加して
AV0.48に調整した大豆白絞油に、それぞれ含有
させるNaOHがちようど中和当量になるように
加え、50〜70℃の温度で10分間撹拌混合し東洋
紙No.2で吸引過を行なつた。そのときの脱酸油
のAVを脱酸剤における水の割合に対してプロツ
トしたものが図面である。
ここに示されるように、脱酸剤における水の割
合が10%以下の場合には明らかに脱酸効果が低く
なつている。また、水の割合が40%以上の場合に
も明らかな脱酸効果の低下が見られる。
ゼオライトは比較的低い水蒸気圧において大き
い吸湿容量をもつており、例えば、水蒸気圧30mm
Hg、室温における吸湿量は、ゼオライトの種類
によつても異なるけれども大体において10〜30%
である。また、十分に水和したゼオライトの結晶
水の量から測定した空どう構造のすき間の割合は
20〜50%の範囲である。このようなデータおよび
前記試験結果から本発明吸着脱酸剤における効果
的な水の割合は10〜40%の範囲にあると考えられ
る。
しかし、図にも示されるように最も効果的な水
の割合は15〜25%の範囲にあると考えられる。脱
酸剤におけるNaOHの割合やNaOH水溶液の濃
度も脱酸効果に影響をもつているが、水の割合に
比較すればその影響は小さい。しかし、経済的な
見地から脱酸剤の吸着容量を大きくするためには
自ら適切なNaOHの割合やNaOH水溶液の濃度
が存在する。
本発明の吸着脱酸剤が適切な水分および
NaOHまたはKOHの割合において調整されるな
らば、油性物質と単に撹拌混合した後別するだ
けで容易に脱酸が行なわれることになる。この場
合、NaOHまたはKOHが脱酸油中に残留してア
ルカリ製を程することはない。このことは、脱酸
油を水洗してその液のPHを測定することによつ
て容易に確認することができる。この理由はゼオ
ライトの強い吸湿特性によるものと考えられる。
尚本明細書中の「ゼオライト」に関する記述は
次の文献を参考とした。
鳥居一雄(工業技術院東北工業技術試験所主任
研究官)「ゼオライトの特性と利用」 昭和53年11月7日浮選協会第61回例会における
特別講演浮選25、184〜191(1978) 原伸宣、高橋浩共著「ゼオライト−基礎と応
用」株式会社 講談社 1978年4月20日発刊次
に、本発明(第1発明)の吸着脱酸剤の実施例を
示す。
実施例 1 合成ゼオライトA−4 100部に、25.5%の
NaOH水溶液3.36部を加えて良く混合する。この
場合、ゼオライト100部に対し水25部NaOH8.6部
の割合となる。脱酸剤に対しては、水18.7%、
NaOH6.4%の含有である。
大豆油混合脂肪酸を加えてAV0.54とした大豆
油白絞油100gを70℃まで加熱し、この脱酸剤
0.72g(中和当量に対し20%過剰)を加え10分間
撹拌混合した後東洋紙No.2を用いて吸引過を
行なつた。
脱酸操作中における脱酸剤の分散状況は良好で
あり、過速度も大きく脱酸油は清澄であつた。
脱酸油のAVは0.06であり脱酸効率は約89%であ
つた。また、脱酸油50gに水30gを加え、50〜60
℃の温度で10分間撹拌混合した後の水槽部(以下
水洗水という)のPHは6.25であり、アルカリ性成
分の存在は認められなかつた。
実施例 2 天然ゼオライト(秋田県二ツ井産、商品名サン
ゼオライト3S、粉末300メツシユ:使用前に150
℃で5時間加熱、乾燥したもの)100部に20.6%
のNaOH水溶液25.2部を加えて良く混合する。こ
の場合、ゼオライト100部に対し水20部NaOH5.2
部の割合となる。脱酸剤に対しては水16.0%
NaOH4.2%の含有である。
大豆油混合脂肪酸を加えて、AV0.54とした大
豆白絞油100gを70℃まで加温し、この脱酸剤
1.11g(中和当量に対し20%過剰)を加え、10分
間撹拌混合した後東洋紙No.2で吸引過を行な
つた。脱酸操作中における脱酸剤の分散状況はや
や不良であつたが、過速度は大きく脱酸油は清
澄であつた。脱酸油のAVは0.12であり、脱酸効
率は約78%であつた。脱酸油の水洗水のPHは
6.10であり、アルカリ生成分の存在は認められな
かつた。
本発明の第2発明としての吸着脱酸剤は、天然
およびい合成ゼオライトに水酸化ナトリウム(以
下NaOHと略記す)または水酸化カリウム(以
下KOHと略記す)の水溶液を吸着固定化させて
調製する吸着脱酸剤(第1発明)の脱酸効果を高
める目的で、前記脱酸剤に任意の割合で珪藻土を
混合したものである。
珪藻土は、前世紀頃地球上に大量に繁殖してい
た水生殖物の一種である珪藻の死骸が、何百万年
かの間に自然に海底に沈積してできたものであ
る。非常に多孔質であつて各種溶液の過助剤と
して多量に使用されているものである。しかし、
ゼオライトが強い吸湿性を有しているのに比較し
て、珪藻土はほとんど吸湿性を有していない。こ
のような珪藻土の性質を利用して吸着脱酸剤の脱
酸効果を高めようとするものである。
先づ、天然および合成ゼオライトにNaOHま
たはKOHの水溶液を吸着固定化させて吸着脱酸
剤(第1発明)を調整する。これに対して任意の
割合の珪藻土を加えて良く混合し吸着脱酸剤(第
2発明)とした。この場合、珪藻土は吸湿性が弱
いために乾燥した状態で脱酸剤の粒子と粒子の間
に介在することにより、脱酸剤(第1発明)の粒
子と粒子が接着し固結することを防止する役割を
果たすことになる。したがつて、脱酸操作中にお
ける脱酸剤の分散が良好になり脱酸効果を高める
が、この目的達成のためには、ゼオライト1部に
対して、0.5〜2部の珪藻土を用いるのが実用的
である。なお、この種の脱酸剤は過助剤として
の役割と脱酸剤の役割を兼ね備えることになる。
本発明の第2発明の吸着脱酸剤の実施例を示
す。
実施例 3 天然ゼオライト(米国カンサスシテイー産、商
品名ZBS−l5)を150℃で5時間加熱乾燥し、更
に粉枠して300メツシユとした。このゼオライト
100部に25.5%のNaOH水溶液33.6部を加えて良
く混合し、次に珪藻土(米国カリフオルニア州
産、商品名セライト)100部を加えて更に良く混
合した。この場合、ゼオライト100部に対し水25
部NaOH8.3部の割合となる。脱酸剤に対しては
水10.7%NaOH3.6%の含量となるが、セライト
は吸湿性が弱いため水およびNaOHはゼオライ
ト中に吸着固定化されて存在しているものと考え
られる。ゼオライトはゼオライト粒子の間に介在
しゼオライト粒子相互の接着固結を防止し、脱酸
操作中における脱酸剤の分散を助ける効果をも
つ。
大豆油混合脂肪酸を加えてAV0.54とした大豆
白絞油100gを70℃まで加熱し、この脱酸剤1.26
g(中和当量に対し20%過剰)を加え10分間撹拌
混合した後東洋紙No.2で吸引過を行なつた。
脱酸操作中の脱酸剤の分散状況は良好であり、
過速度も大きく脱酸油は清澄であつた。脱酸油
のAVは0.08であり、脱酸効率は約85%であつた。
脱酸油50gに水30gを加え50〜60℃の温度で10分
間撹拌混合した後の水層部のPHは6.15でありアル
カリ性成分の存在は認められなかつた。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明吸着脱酸剤における水の割合と脱
酸効果の関係図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 天然および合成ゼオライトに水酸化ナトリウ
    ムまたは水酸化カリウムの水溶液を水の割合が10
    〜40%になるように吸着固定化させた油性物質の
    吸着脱酸剤。 2 天然および合成ゼオライトに水酸化ナトリウ
    ムまたは水酸化カリウムの水溶液を水の割合が10
    〜40%になるように吸着固定化させ、任意の割合
    の珪藻土と混合した油性物質の吸着脱酸剤。
JP57074987A 1982-05-04 1982-05-04 油性物質の吸着脱酸剤 Granted JPS58193728A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57074987A JPS58193728A (ja) 1982-05-04 1982-05-04 油性物質の吸着脱酸剤
US06/482,778 US4499196A (en) 1982-05-04 1983-04-07 Adsorbing deacidifier for oily substances

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JP57074987A JPS58193728A (ja) 1982-05-04 1982-05-04 油性物質の吸着脱酸剤

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JPS58193728A JPS58193728A (ja) 1983-11-11
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4855154A (en) * 1987-06-30 1989-08-08 Uop Process for deodorizing marine oils
US5252762A (en) * 1991-04-03 1993-10-12 W. R. Grace & Co.-Conn. Use of base-treated inorganic porous adsorbents for removal of contaminants
DE69317291T2 (de) * 1992-09-21 1998-11-05 Thomas H Bivens Fritiergerät mit kontinuierlicher filterung
DE102009043418A1 (de) * 2009-09-29 2011-04-07 Süd-Chemie AG Alumosilikat-basierte Adsorbentien zur Aufreinigung von Triglyceriden
JP6570832B2 (ja) * 2014-12-26 2019-09-04 ミヨシ油脂株式会社 食用油脂の製造方法および戻り臭の抑制方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA743977A (en) * 1966-10-04 O. Schmitt Robert Process for the purification of glyceride oils
US3954819A (en) * 1969-03-28 1976-05-04 Interstate Foods Corporation Method and composition for treating edible oils
US3929669A (en) * 1972-12-22 1975-12-30 Universal Oil Prod Co Method for manufacturing an adsorbent useful for olefin separation
US3894109A (en) * 1973-05-02 1975-07-08 Universal Oil Prod Co Aromatic hydrocarbon isomer separation by adsorption

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