JPH0360058B2 - - Google Patents

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JPH0360058B2
JPH0360058B2 JP58085565A JP8556583A JPH0360058B2 JP H0360058 B2 JPH0360058 B2 JP H0360058B2 JP 58085565 A JP58085565 A JP 58085565A JP 8556583 A JP8556583 A JP 8556583A JP H0360058 B2 JPH0360058 B2 JP H0360058B2
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JP
Japan
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polarization
polarization potential
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energization
test liquid
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Seiji Ishikawa
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Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/16Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
    • G01N31/162Determining the equivalent point by means of a discontinuity
    • G01N31/164Determining the equivalent point by means of a discontinuity by electrical or electrochemical means

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
  • Testing Resistance To Weather, Investigating Materials By Mechanical Methods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の分極電位検出法およびそのための装置
に関するものである。特に本発明は滴定の終点検
出など被検液の状態を精度よく判定することので
きる分極電位検出法およびそのための装置に関す
るものである。
電量滴定および容量滴定においては、滴定の進
進行状態、特にその終点を精度よく検出すること
が重要であり、滴定の特性に応じて多くの方法が
知られている。その一つに、被検液中に一対の電
極を浸漬し、これに定電流装置から微少電流を通
電して、その分極電位を経時的に測定する分極電
位検出法がある。これは滴定の終点近傍において
分極電位が大きく変化する現象を利用するもので
あり、カールフイシヤー法による水分測定におけ
る終点検出法として賞用されている。
分極電位検出法には、直流を用いる方法と交流
を用いる方法とが知られている。前者は被検液の
撹拌の影響を受けて電位が変動し易く、終点の判
定が困難であるという欠点がある。また後者は撹
拌の影響は受け難いが、分極電位の変化が小さい
という欠点がある。この欠点は交点として特定の
大きさの低周波交流を用いることにより相当程度
改良することができる(特許第933388号参照)。
本発明は電流を検出電極間に連続的に通電する
従来法と異なり、バルス状の直流電流を用いる方
法を提供するものである。
すなわち本発明の要旨は、被検液中に浸漬され
ている電極間に微少直流電流を間欠的に通電し、
これにより各通電毎に該電極間に分極電位を発生
させ、この分極電位に基づいて被検液の状態を判
定することを特徴とする分極電位検出法に存す
る。
また本発明は、このような分極電位検出法を実
施するのに好適な、一対の検出電極と、これに微
少直流電流を間欠的に通電する手段と、検出電極
間を短絡させる手段とを有しており、検出電極へ
の非通電期間内に短絡手段が作動するように構成
されていることを特徴とする分極電位検出装置を
もその要旨とするものである。
本発明についてさらに詳細に説明するに、本発
明では被検液中に浸漬されている一対の検出電極
間に微少直流電流を間欠的に通電する。検出電極
間に微少直流電流を通電すると、電極間に分極電
位が発生し、その大きさは時間と共に増大してや
がて被検液の組成により定まる一定値に到達す
る。しかし分極が進行すると共に、分極電位は撹
拌の影響を受けて変動しやすくなる。この撹拌の
影響は滴定の終点近傍において特に著るしい。
本発明においては、通電開始直後の分極が進行
しつつある過程、すなわち時間−分極電位曲線に
おける分極電位の立上り部分を利用し、この立上
り部分の電位に基づいて被検液の状態を判定す
る。第1図に模式的に示すように、検出電極間に
パルス状の直流電流を通電する場合には、交流を
通電する場合に比して分極がすみやかに進行す
る。しかも通電開始直後は撹拌の影響が少ないの
で、大きな且つ安定した分極電位に基づいて被検
液の状態を判定することができる。
本発明において、分極電位から被検液の状態を
判定するには、大別して分極電位の瞬間値を用い
る方法と分極電位の時間積分値を用いる方法とが
ある。
前者の方法においては、通電開始後、分極が相
当程度進行したが未だ撹拌の影響を受けるに到ら
ない時点で分極電位を測定し、その測定値をもつ
てその時点における被検液の状態を判定する。通
常は通電開始から10〜200ミリ秒、好ましくは20
〜100ミリ秒経過した時点で分極電位の測定を行
なう。測定時点が早過ぎると、分極があまり進行
していないので分極電位が小さく、測定精度が悪
化する。また、逆に測定時点が遅すぎると、分極
は十分に進行するが撹拌の影響を受け易くなる。
後者の時間積分値を用いる方法では、通電開始
時から分極が相当程度進行したが未だ撹拌の影響
をそれほど受けるに到らない時点までの間で、分
極電位の時間積分値を求め、この積分値をもつて
この時点における被検液の状態を判定する。積分
は通電開始後任意の時点から開始して差支えない
が、通電と同時に開始するのが有利である。通常
は通電開始時から少くとも10ミリ秒の間、好まし
くは少くとも20ミリ秒の間、分極電位の時間積分
を行なう、この積分値による方法は前述の瞬間値
による方法よりも大きな、かつ安定した信号が得
られるが、積分時間が短かすぎるとやはり測定精
度が悪化する。また積分を長時間行なうと撹拌の
影響を受け易くなるので、通常、積分は長くても
通電開始後200ミリ秒、好ましくは100ミリ秒の時
点で終了するようにする。
上述の瞬間値法および積分値法のいずれにおい
ても、測定が終了したならば直ちに電流を遮断
し、分極状態を解消させて次回の通電に備える。
すなわち本発明においては、検出電極間に直流電
流の通電を開始する際には分極が実質的に解消し
ている状態にあるのが好ましく、若し電極間に分
極が存在する状態で通電を開始すると、分極電位
の測定に誤差を生ずる。分極を解消させるには、
電流を遮断したのち電極間を機械的または電気的
に短絡させればよく、これにより分極はすみやか
に解消する。
第2図はこのような分極電位検出法の回路の概
念図で、直流定電流装置1から、スイツチ2を介
して検出電極3に直流電流が通電されるようにな
つている。4は短絡回路で、スイツチ2の切替に
より検出電極への直流電流を遮断すると同時に短
絡回路を作動させて電極間を短絡させ得るように
なつている。5は検出部で分極電位の瞬間値また
は時間積分値を検出し得るようになつている。
第3図は、第2図の装置が検出電極間を機械的
に短絡させているのとは異なり、増幅器を用いて
電気的に短絡させ得るようにした装置の1例であ
る。同図において、増幅器6の入力端にパルス電
圧が印加されると、増幅器の出力である直流電流
が高抵抗7を介して検出電極3に印加され、電極
間に分極電圧が発生する。次いでパルス電圧の印
加を中断すると、検出電極間の分極電圧が解消す
るまでダイオード8を介して逆方向に電流が流れ
る。
なお、電流を遮断しただけで放置しても分極は
漸次解消するが、電流の遮断から次回の通電開始
までの時間が短いと、分極が十分に解消しない状
態で次回の通電が開始されるようになり、測定精
度が悪化する。
本発明においては電極間の分極が解消したら直
ちに次回の通電を行なうことができる。従つて所
望ならば1秒間に数十回の測定を行なうことがで
きるが、通常は1〜10回程度の測定で十分であ
る。なお、本発明を電量滴定の電解電流制御に用
いる場合には、電解電極への通電と検出電極への
通電とを異なる時間帯に行ない、電解電流により
分極電位の検出が影響を受けないようにするのが
好ましい。
本発明によれば被検液の状態を精度よく判定す
ることができ、特に滴定における終点検出に有利
に適用される。
次に実施例により本発明をさらに具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。
実施例 多孔質隔膜で陽極室と陰極室とに隔てられてい
る電解セルの陽極室と陰極室に、それぞれカール
フイシヤー電量滴定用電解液「アクアミ
(AQUAMI)−クロン(CRON) A」および
「アクアミクロン(AQUAMICRON) C」(ア
クア(AQUA)−ミクロン(MICRON)は三菱
化成工業(株)の登録商標)を入れた。陽極室に白金
線からなる一対の検出電極を挿入し、これに直流
定電流装置を接続し0.2秒毎に25μAの電流が60ミ
リ秒間通電されるようにした。陽極液中にメタノ
ール水溶液を注入し、電量滴定を行なつた。滴定
は定電流方式で行ない、単位時間当りの通電時間
により電解電気量の制御を行なつた。終点検出に
は60ミリ秒間の分極電位の時間積分値を用いた。
このようにして水分の電量滴定を行なつたとこ
ろ、終点検出は容易であり、かつ滴定を反復した
場合の再現性も良好であつた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明における検出電極へのパルス状
直流電流の通電と、それによる分極の生成との関
係を模式的に示したものであり、上段は電流、下
段は分極を示す。第2図および第3図はそれぞれ
本発明を実施するのに好適な分極電位検出装置の
回路の概念図である。 1……直流定電流装置、2……スイツチ、3…
…検出電極、4……短絡回路、5……検出部、6
……増幅器、7……抵抗、8……ダイオード。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 被検液中に浸漬されている電極間に微少直流
    電流を間欠的に通電し、これにより各通電毎に該
    電極間に分極電位を発生させ、この分極電位に基
    づいて被検液の状態を判定することを特徴とする
    分極電位検出法。 2 各通電毎に分極電位を一定時間積分し、この
    積分値に基づいて被検液の状態を判定することを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載の分極電位
    検出法。 3 各通電毎に通電開始から一定時間後の分極電
    位を測定し、この測定値に基づいて被検液の状態
    を判定することを特徴とする特許請求の範囲第1
    項記載の分極電位検出法。 4 通電開始時から200ミリ秒後までの間におい
    て少くとも10ミリ秒のあいだ分極電位を積分する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の分
    極電位検出法。 5 通電開始時から10〜200ミリ秒後の分極電位
    を測定することを特徴とする特許請求の範囲第3
    項記載の分極電位検出法。 6 電極間の分極状態が実質的に解消している状
    態で通電を開始することを特徴とする特許請求の
    範囲第1項ないし第5項のいずれかに記載の分極
    電位検出法。 7 分極状態の解消を、通電終了後に電極間を短
    絡させることにより行なうことを特徴とする特許
    請求の範囲第6項記載の分極電位検出法。 8 被検液の状態の判定が、被検液が滴定の終点
    に到達したか否かの判定であることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項ないし第7項のいずれかに
    記載の分極電位検出法。 9 一対の検出電極と、これに微少な直流電流を
    間欠的に通電する手段と、検出電極間を短絡させ
    る手段とを有しており、検出電極への非通電期間
    内に短絡手段が作動するように構成されているこ
    とを特徴とする分極電位検出装置。 10 検出電極の分極電位を時間積分する手段を
    有していることを特徴とする特許請求の範囲第9
    項記載の分極電位検出装置。
JP58085565A 1983-05-16 1983-05-16 分極電位検出法およびそのための装置 Granted JPS59210355A (ja)

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US06/608,965 US4582572A (en) 1983-05-16 1984-05-10 Method for detecting end point of titration
DE8484105530T DE3485398D1 (de) 1983-05-16 1984-05-15 Verfahren und geraet zur bestimmung des endpunktes einer titrierung.
EP84105530A EP0125693B1 (en) 1983-05-16 1984-05-15 Method and apparatus for detecting end point of titration

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JPS59210355A JPS59210355A (ja) 1984-11-29
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