JPH0361497B2 - - Google Patents
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- JPH0361497B2 JPH0361497B2 JP57076938A JP7693882A JPH0361497B2 JP H0361497 B2 JPH0361497 B2 JP H0361497B2 JP 57076938 A JP57076938 A JP 57076938A JP 7693882 A JP7693882 A JP 7693882A JP H0361497 B2 JPH0361497 B2 JP H0361497B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
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- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
本発明は、炭化水素類の水蒸気改質反応、水添
分解反応又は部分燃焼に使用される担体付白金族
金属触媒の再生方法に関する。 上記触媒は、通常アルミナ、マグネシア、ジル
コニア、チタニア等の酸化物担体にルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム
及び白金の１種以上を触媒成分として担持させて
構成されている。そしてクロム、モリブデン及び
タングステンの化合物の１種以上を触媒成分とし
て併せて担持させる場合もある。この様な触媒
（以下単に白金族金属触媒と称する）は、周知の
如く非常に高価なものであるから、工業的規模で
使用する場合には活性の低下した触媒を再生し、
繰返し使用することが是非とも必要となる。従来
水素、水蒸気、酸素等による白金族金属触媒の再
生法が知られている。しかしながらこれ等従来法
による再生では、触媒表面に附着した被毒物質は
比較的良好に除去されるにもかかわらず、触媒活
性の回復が十分に行なわれないという重大な欠点
がある。 本発明者は、白金族金属触媒の再生法について
鋭意検討を重ねた結果、アルカリ金属及びアルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩及び硫酸
塩（以下これ等を無機アルカリという）の水溶液
及びヒドラジン、ホルムアルデヒド及び水素化ホ
ウ素ナトリウムの水溶液による二段階処理が、白
金族金属の再生に極めて有効であることを先に見
出した（特公昭56−25190号）。しかしながら、こ
の先願発明方法においては、再生処理時における
触媒の破損が10重量％程度にも達する場合があ
り、改善の余地があることも判明した。また、反
応履歴の異なる同種または異種の触媒の再生を同
時に行なうためには、先願発明方法をそのまま適
用することはできないことも判明した。そこで、
本発明者は、更に研究を重ねた結果、白金族金属
触媒を網目構造の容器に収容し、触媒を流動しな
い様に拘束保持した状態で、先願発明方法と同様
の第１段及び第２段処理からなる再生処理を行な
う場合には、触媒の破損が防止されるのみなら
ず、再生による触媒活性回復の程度も著るしく向
上することを見出した。さらにまた、反応履歴の
異なる同種または異種の触媒を複数個の網目構造
の容器にそれぞれ収容して再生処理を行ない、所
定の活性を回復した触媒を順次回収するととも
に、所定の活性を回復するに至らない触媒につい
ては、引続き上記の同様の再生処理を行なう場合
には、反応履歴の異なる同種または異種の触媒の
再生を並行して行ない得ることを見出した。 すなわち、本発明は、下記の触媒の再生方法を
提供するものである： 炭化水素の水蒸気改質用、水添分解用または部
分燃焼用の担体付白金族金属触媒を洗浄再生する
に際し、洗浄液を流通させ得る網目構造の複数個
の容器に反応履歴の異なる触媒をそれぞれ収容
し、各触媒を拘束保持した状態で、（）アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸
塩、硝酸塩および硫酸塩の少なくとも１種の水溶
液により処理し、次いで（）ヒドラジン、ホル
ムアルデヒドまたは水素化ホウ素ナトリウムの水
溶液により処理した後、所定の活性を回復した触
媒を回収するとともに、所定の活性を回復するに
至らない触媒をさらに上記の手法により処理する
ことを特徴とする触媒の再生方法。 一般に、白金族金属触媒を炭化水素の水蒸気改
質、水添分解又は部分燃焼に使用すると、炭素質
物質の析出、炭化水素中に含まれる硫黄化合物の
附着及び触媒金属の焼結による粒子粗大化（即ち
分散性の低下）に加えて、触媒金属の化学的性質
の変化等の要因により触媒の活性は漸次低下す
る。特に後者の触媒金属の化学的性質の変化等
は、現在の分析技術では明確に察知され得ないも
のであり、未だ十分に解明されていないが、前者
の原因と同等若しくはそれ以上の触媒活性低下要
因であると推測される。しかるに本発明方法によ
れば、これ等の触媒活性低下要因が取り除かれ
て、再使用可能な程度まで白金族金属触媒の活性
が回復し、処理条件によつては新触媒にほぼ等し
い程度にまで活性が回復するものである。 本発明の第１段処理に於て使用する処理剤は、
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、
炭酸塩、硝酸塩及び硫酸塩であり、これ等の少な
くとも１種を含む水溶液の形態で使用される。水
溶液としての濃度は、担持された触媒金属の量、
触媒活性低下の程度（特に被毒物質の附着量及び
分散性低下の度合）、再生時の温度及び圧力条件
等により変り得るが、通常0.001〜10規定の範囲
にあり、より好ましくは0.001〜５規定とする。
濃度が低過ぎる場合には、処理時間を長くしたり
或いは温度及び圧力条件を著るしく苛酷にしたり
或いは本処理として併用されるヒドラジン等の水
溶液による処理をより苛酷な条件下に行なう必要
が生じるのに対し、濃度があまり大となると担持
自体が溶解しはじめる難点を生じる。従つて前記
無機アルカリの少なくとも１種を選択して上記濃
度範囲内で使用するのが良い。処理は、触媒を流
動させない様に拘束保持するが処理水溶液の流通
は妨げない網目構造の容器に活性の低下した白金
族金属触媒を収容し、常温若しくは加熱した無機
アルカリ水溶液をして該容器内を通過させて行な
う。本発明に於ては、触媒活性低下の度合が甚だ
しい場合等を除き、無機アルカリの水溶液による
処理を高圧高温という苛酷な条件下に行なう必要
はない。 本発明の第２段処理で使用するヒドラジン、ホ
ルムアルデヒド又は水素化ホウ素ナトリウムの水
溶液としての濃度は、担持された触媒金属の量、
触媒活性低下の程度、処理時の温度等によりやは
り変り得るが、通常0.01重量％以上であれば良
い。濃度があまり低過ぎる場合には、最終的な再
生効果が十分顕著ではなく、一方濃度が大となる
に従つて再生効果は漸次増加するが、10重量％を
越えても再生効果のより一層の改善はほとんど認
められない。本処理も、第一段処理の場合と同様
に、再生すべき触媒を拘束保持している網目構造
の容器内をヒドラジン、ホルムアルデヒド又は水
素化ホウ素ナトリウムの水溶液を通過させること
により行なう。水溶液の温度は特に前提されない
が、温度が高過ぎるとヒドラジン等が分解する危
険性がある。本処理に際しての圧力は大気圧で良
く、加圧する必要は特にないが、加圧下に行なつ
ても何らの不利益も生じない。 本発明に於ては、第１段処理の終えた触媒は、
そのまま若しくは必要に応じて水洗及び乾燥を行
なつた後、第２段処理に供せられ、第２段処理を
終えた触媒は、水洗及び乾燥後再使用可能とな
る。 第１図に本発明による触媒の再生処理を行なう
為の装置の一例を示す。 再生処理さるべき触媒は、再生処理装置１内の
少なくとも上面と下面とを網目構造とした複数個
の容器、図示の装置においては３個の容器３ａ，
３ｂ，３ｃ内に収容されている。複数個の容器を
使用するので、反応履歴の異なる同種の触媒或い
は異種の触媒を夫々別個の容器に収容し、夫々の
所要時間に応じて処理することができる。再生処
理装置１には、第一段処理で使用する無機アルカ
リの水溶液を収容するタンク５からライン７、ポ
ンプ９及びライン１１を経て、無機アルカリ水溶
液が供給される。容器３ａ，３ｂ，３ｃ内の触媒
は、水溶液が容器内を通過する際にも、流動する
ことのない様に保持されているので、自由流動に
よる触媒粒子の相互衝突或いは壁面との衝突によ
る割れ等の損傷は実質的に防止される。容器３
ａ，３ｂ，３ｃ及び再生処理装置１を通過した無
機アルカリの水溶液は、ライン１３からタンク５
に循環される。水溶液が消費され、減少した場合
には、ホツパー１５から所定量が補充される。 本発明の第二段処理は、第一段処理に使用した
ものと同様の他の装置により行なつても良く、或
いは無機アルカリの水溶液に代えてヒドラジン等
の水溶液を用い第一段処理に使用したと同一装置
により行なつても良いので、詳細な説明は省略す
る。 尚、第１図に示す実施態様においては、水溶液
の流れ方向を再生処理装置１の下方から上方とす
ることが最も好ましいが、上方から下方への流下
方式とすることも可能である。 複数個の容器に別個に収容された反応履歴の異
なる複数種の触媒の中で本発明処理により触媒活
性が所定の水準まで回復したものは、容器から順
次回収される。所定の活性を回復するに至らない
触媒は、さらに引続き同様の処理を受ける。この
際、触媒の回収により空となつた容器には、活性
を回復すべき触媒を新たに収容しても良い。 本発明方法によれば、以下の如き顕著な効果が
奏される。 () 再生処理時の触媒の収容及び取出しに際し
ての破損が防止される。 () 被毒物質の除去等により触媒活性が大巾に
回復する。 () 自由流動による触媒の破損を生じないの
で、再生処理液の流入速度を大巾に増加させる
ことが出来る。従つて、再生効果が更に一層高
まり、触媒活性の回復が一層顕著となる。 () 触媒が、網目状容器に収容された状態で、
一括して取扱われるので、再生処理操作が極め
て簡素化される。 () 複数個の網目構造の容器を使用する場合に
は、反応履歴の異なる同種の触媒或いは２種以
上の異種触媒を同時に且つ所要時間に応じて再
生処理し得る。 () 触媒の自由流動がないので、偏流に基く不
均一な再生が防止される。 参考例 １ 直径および高さ3.2mmの円柱状アルミナにルテ
ニウム2.0重量％を担持させた触媒（Ａとする：
比表面積＝43m2／ｇ−Ru、反応必要触媒量＝110
ml）340mlを直径１センチの反応器に充填し、硫
黄含量2ppmのナフサ（最終沸点220℃）および水
蒸気を供給し、下記第１表に示し条件下に750時
間の連続水蒸気改質を行なつた。この時点での触
媒をＢ（比表面積＝21m2／ｇ−Ru）とする。 第１表 反応器温度 入口 510℃ 出口 518℃ 空間速度 2000／hr 水蒸気／炭化水素比 1.9（供給原料中の炭素１原
子当たりの酸素の原子数） 圧力 13気圧（絶対） 参考例 ２ 直径４mmの球状アルミナにルテニウム3.8重量
％を担持させた触媒（Ｃとする：比表面積＝43
m2／ｇ−Ru、反応必要触媒量＝91ml）325mlを直
径１インチの反応器に充填し、参考例１における
と同様の条件下に750時間の連続水蒸気改質を行
なつた。この時点での触媒をＤ（比表面積＝20
m2／ｇ−Ru）とする。 参考例 ３ 直径４mmの球状アルミナにルテニウム1.5重量
％および酸化クロム0.1重量％を担持させた触媒
（Ｅとする：比表面積＝43m2／ｇ−Ru、反応必要
触媒量＝51ml）290mlを直径１インチの反応器に
充填し、メタンと空気とを供給し、下記第２表に
示す条件下に500時間の連続部分燃焼反応を行な
つた。この時点での触媒をＦ（比表面積＝17m2／
ｇ−Ru）とする。 第２表 反応器温度 入口 310℃ 出口 700℃ 空間速度 17500／hr 空気／メタン比 2.37（モル比） 圧力 １気圧（絶対） 実施例 １ 上記参考例１〜３で得られた触媒Ｂ、Ｄおよび
Ｆを第１図に示す形式の装置の網目構造の容器３
ａ，３ｂおよび３ｃにそれぞれ収容し、下記第３
表に示す条件下に第１段処理および第２段処理を
２回ずつ行なつた後、触媒ＢおよびＤをそれぞれ
収容した容器３ａおよび３ｂを装置から取り外
し、容器３ｃに収容した触媒Ｆのみを第１段処理
および第２段処理にさらに２回供した。なお、網
目構造の容器は、直径５cm、高さ17cmで、上下面
の網目は10メツシユであつた。 第３表 第１段処理 再生剤 0.375N−NaOH 温度（℃） 100 圧力（ata） 1.0 時間（hr） 3.0 循環速度（cm／秒） 5.0 後処理 100℃で２時間水洗後 100℃で16時間乾燥 第２段処理 再生剤 0.4％ヒドラジン 温度（℃） 20 圧力（ata） 1.0 時間（hr） 3.0 循環速度（cm／秒） 5.0 後処理 75℃で３時間水洗後 100℃で16時間乾燥 各触媒の再生処理後の結果は、第４表に示す通
りである。
分解反応又は部分燃焼に使用される担体付白金族
金属触媒の再生方法に関する。 上記触媒は、通常アルミナ、マグネシア、ジル
コニア、チタニア等の酸化物担体にルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム
及び白金の１種以上を触媒成分として担持させて
構成されている。そしてクロム、モリブデン及び
タングステンの化合物の１種以上を触媒成分とし
て併せて担持させる場合もある。この様な触媒
（以下単に白金族金属触媒と称する）は、周知の
如く非常に高価なものであるから、工業的規模で
使用する場合には活性の低下した触媒を再生し、
繰返し使用することが是非とも必要となる。従来
水素、水蒸気、酸素等による白金族金属触媒の再
生法が知られている。しかしながらこれ等従来法
による再生では、触媒表面に附着した被毒物質は
比較的良好に除去されるにもかかわらず、触媒活
性の回復が十分に行なわれないという重大な欠点
がある。 本発明者は、白金族金属触媒の再生法について
鋭意検討を重ねた結果、アルカリ金属及びアルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩及び硫酸
塩（以下これ等を無機アルカリという）の水溶液
及びヒドラジン、ホルムアルデヒド及び水素化ホ
ウ素ナトリウムの水溶液による二段階処理が、白
金族金属の再生に極めて有効であることを先に見
出した（特公昭56−25190号）。しかしながら、こ
の先願発明方法においては、再生処理時における
触媒の破損が10重量％程度にも達する場合があ
り、改善の余地があることも判明した。また、反
応履歴の異なる同種または異種の触媒の再生を同
時に行なうためには、先願発明方法をそのまま適
用することはできないことも判明した。そこで、
本発明者は、更に研究を重ねた結果、白金族金属
触媒を網目構造の容器に収容し、触媒を流動しな
い様に拘束保持した状態で、先願発明方法と同様
の第１段及び第２段処理からなる再生処理を行な
う場合には、触媒の破損が防止されるのみなら
ず、再生による触媒活性回復の程度も著るしく向
上することを見出した。さらにまた、反応履歴の
異なる同種または異種の触媒を複数個の網目構造
の容器にそれぞれ収容して再生処理を行ない、所
定の活性を回復した触媒を順次回収するととも
に、所定の活性を回復するに至らない触媒につい
ては、引続き上記の同様の再生処理を行なう場合
には、反応履歴の異なる同種または異種の触媒の
再生を並行して行ない得ることを見出した。 すなわち、本発明は、下記の触媒の再生方法を
提供するものである： 炭化水素の水蒸気改質用、水添分解用または部
分燃焼用の担体付白金族金属触媒を洗浄再生する
に際し、洗浄液を流通させ得る網目構造の複数個
の容器に反応履歴の異なる触媒をそれぞれ収容
し、各触媒を拘束保持した状態で、（）アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸
塩、硝酸塩および硫酸塩の少なくとも１種の水溶
液により処理し、次いで（）ヒドラジン、ホル
ムアルデヒドまたは水素化ホウ素ナトリウムの水
溶液により処理した後、所定の活性を回復した触
媒を回収するとともに、所定の活性を回復するに
至らない触媒をさらに上記の手法により処理する
ことを特徴とする触媒の再生方法。 一般に、白金族金属触媒を炭化水素の水蒸気改
質、水添分解又は部分燃焼に使用すると、炭素質
物質の析出、炭化水素中に含まれる硫黄化合物の
附着及び触媒金属の焼結による粒子粗大化（即ち
分散性の低下）に加えて、触媒金属の化学的性質
の変化等の要因により触媒の活性は漸次低下す
る。特に後者の触媒金属の化学的性質の変化等
は、現在の分析技術では明確に察知され得ないも
のであり、未だ十分に解明されていないが、前者
の原因と同等若しくはそれ以上の触媒活性低下要
因であると推測される。しかるに本発明方法によ
れば、これ等の触媒活性低下要因が取り除かれ
て、再使用可能な程度まで白金族金属触媒の活性
が回復し、処理条件によつては新触媒にほぼ等し
い程度にまで活性が回復するものである。 本発明の第１段処理に於て使用する処理剤は、
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、
炭酸塩、硝酸塩及び硫酸塩であり、これ等の少な
くとも１種を含む水溶液の形態で使用される。水
溶液としての濃度は、担持された触媒金属の量、
触媒活性低下の程度（特に被毒物質の附着量及び
分散性低下の度合）、再生時の温度及び圧力条件
等により変り得るが、通常0.001〜10規定の範囲
にあり、より好ましくは0.001〜５規定とする。
濃度が低過ぎる場合には、処理時間を長くしたり
或いは温度及び圧力条件を著るしく苛酷にしたり
或いは本処理として併用されるヒドラジン等の水
溶液による処理をより苛酷な条件下に行なう必要
が生じるのに対し、濃度があまり大となると担持
自体が溶解しはじめる難点を生じる。従つて前記
無機アルカリの少なくとも１種を選択して上記濃
度範囲内で使用するのが良い。処理は、触媒を流
動させない様に拘束保持するが処理水溶液の流通
は妨げない網目構造の容器に活性の低下した白金
族金属触媒を収容し、常温若しくは加熱した無機
アルカリ水溶液をして該容器内を通過させて行な
う。本発明に於ては、触媒活性低下の度合が甚だ
しい場合等を除き、無機アルカリの水溶液による
処理を高圧高温という苛酷な条件下に行なう必要
はない。 本発明の第２段処理で使用するヒドラジン、ホ
ルムアルデヒド又は水素化ホウ素ナトリウムの水
溶液としての濃度は、担持された触媒金属の量、
触媒活性低下の程度、処理時の温度等によりやは
り変り得るが、通常0.01重量％以上であれば良
い。濃度があまり低過ぎる場合には、最終的な再
生効果が十分顕著ではなく、一方濃度が大となる
に従つて再生効果は漸次増加するが、10重量％を
越えても再生効果のより一層の改善はほとんど認
められない。本処理も、第一段処理の場合と同様
に、再生すべき触媒を拘束保持している網目構造
の容器内をヒドラジン、ホルムアルデヒド又は水
素化ホウ素ナトリウムの水溶液を通過させること
により行なう。水溶液の温度は特に前提されない
が、温度が高過ぎるとヒドラジン等が分解する危
険性がある。本処理に際しての圧力は大気圧で良
く、加圧する必要は特にないが、加圧下に行なつ
ても何らの不利益も生じない。 本発明に於ては、第１段処理の終えた触媒は、
そのまま若しくは必要に応じて水洗及び乾燥を行
なつた後、第２段処理に供せられ、第２段処理を
終えた触媒は、水洗及び乾燥後再使用可能とな
る。 第１図に本発明による触媒の再生処理を行なう
為の装置の一例を示す。 再生処理さるべき触媒は、再生処理装置１内の
少なくとも上面と下面とを網目構造とした複数個
の容器、図示の装置においては３個の容器３ａ，
３ｂ，３ｃ内に収容されている。複数個の容器を
使用するので、反応履歴の異なる同種の触媒或い
は異種の触媒を夫々別個の容器に収容し、夫々の
所要時間に応じて処理することができる。再生処
理装置１には、第一段処理で使用する無機アルカ
リの水溶液を収容するタンク５からライン７、ポ
ンプ９及びライン１１を経て、無機アルカリ水溶
液が供給される。容器３ａ，３ｂ，３ｃ内の触媒
は、水溶液が容器内を通過する際にも、流動する
ことのない様に保持されているので、自由流動に
よる触媒粒子の相互衝突或いは壁面との衝突によ
る割れ等の損傷は実質的に防止される。容器３
ａ，３ｂ，３ｃ及び再生処理装置１を通過した無
機アルカリの水溶液は、ライン１３からタンク５
に循環される。水溶液が消費され、減少した場合
には、ホツパー１５から所定量が補充される。 本発明の第二段処理は、第一段処理に使用した
ものと同様の他の装置により行なつても良く、或
いは無機アルカリの水溶液に代えてヒドラジン等
の水溶液を用い第一段処理に使用したと同一装置
により行なつても良いので、詳細な説明は省略す
る。 尚、第１図に示す実施態様においては、水溶液
の流れ方向を再生処理装置１の下方から上方とす
ることが最も好ましいが、上方から下方への流下
方式とすることも可能である。 複数個の容器に別個に収容された反応履歴の異
なる複数種の触媒の中で本発明処理により触媒活
性が所定の水準まで回復したものは、容器から順
次回収される。所定の活性を回復するに至らない
触媒は、さらに引続き同様の処理を受ける。この
際、触媒の回収により空となつた容器には、活性
を回復すべき触媒を新たに収容しても良い。 本発明方法によれば、以下の如き顕著な効果が
奏される。 () 再生処理時の触媒の収容及び取出しに際し
ての破損が防止される。 () 被毒物質の除去等により触媒活性が大巾に
回復する。 () 自由流動による触媒の破損を生じないの
で、再生処理液の流入速度を大巾に増加させる
ことが出来る。従つて、再生効果が更に一層高
まり、触媒活性の回復が一層顕著となる。 () 触媒が、網目状容器に収容された状態で、
一括して取扱われるので、再生処理操作が極め
て簡素化される。 () 複数個の網目構造の容器を使用する場合に
は、反応履歴の異なる同種の触媒或いは２種以
上の異種触媒を同時に且つ所要時間に応じて再
生処理し得る。 () 触媒の自由流動がないので、偏流に基く不
均一な再生が防止される。 参考例 １ 直径および高さ3.2mmの円柱状アルミナにルテ
ニウム2.0重量％を担持させた触媒（Ａとする：
比表面積＝43m2／ｇ−Ru、反応必要触媒量＝110
ml）340mlを直径１センチの反応器に充填し、硫
黄含量2ppmのナフサ（最終沸点220℃）および水
蒸気を供給し、下記第１表に示し条件下に750時
間の連続水蒸気改質を行なつた。この時点での触
媒をＢ（比表面積＝21m2／ｇ−Ru）とする。 第１表 反応器温度 入口 510℃ 出口 518℃ 空間速度 2000／hr 水蒸気／炭化水素比 1.9（供給原料中の炭素１原
子当たりの酸素の原子数） 圧力 13気圧（絶対） 参考例 ２ 直径４mmの球状アルミナにルテニウム3.8重量
％を担持させた触媒（Ｃとする：比表面積＝43
m2／ｇ−Ru、反応必要触媒量＝91ml）325mlを直
径１インチの反応器に充填し、参考例１における
と同様の条件下に750時間の連続水蒸気改質を行
なつた。この時点での触媒をＤ（比表面積＝20
m2／ｇ−Ru）とする。 参考例 ３ 直径４mmの球状アルミナにルテニウム1.5重量
％および酸化クロム0.1重量％を担持させた触媒
（Ｅとする：比表面積＝43m2／ｇ−Ru、反応必要
触媒量＝51ml）290mlを直径１インチの反応器に
充填し、メタンと空気とを供給し、下記第２表に
示す条件下に500時間の連続部分燃焼反応を行な
つた。この時点での触媒をＦ（比表面積＝17m2／
ｇ−Ru）とする。 第２表 反応器温度 入口 310℃ 出口 700℃ 空間速度 17500／hr 空気／メタン比 2.37（モル比） 圧力 １気圧（絶対） 実施例 １ 上記参考例１〜３で得られた触媒Ｂ、Ｄおよび
Ｆを第１図に示す形式の装置の網目構造の容器３
ａ，３ｂおよび３ｃにそれぞれ収容し、下記第３
表に示す条件下に第１段処理および第２段処理を
２回ずつ行なつた後、触媒ＢおよびＤをそれぞれ
収容した容器３ａおよび３ｂを装置から取り外
し、容器３ｃに収容した触媒Ｆのみを第１段処理
および第２段処理にさらに２回供した。なお、網
目構造の容器は、直径５cm、高さ17cmで、上下面
の網目は10メツシユであつた。 第３表 第１段処理 再生剤 0.375N−NaOH 温度（℃） 100 圧力（ata） 1.0 時間（hr） 3.0 循環速度（cm／秒） 5.0 後処理 100℃で２時間水洗後 100℃で16時間乾燥 第２段処理 再生剤 0.4％ヒドラジン 温度（℃） 20 圧力（ata） 1.0 時間（hr） 3.0 循環速度（cm／秒） 5.0 後処理 75℃で３時間水洗後 100℃で16時間乾燥 各触媒の再生処理後の結果は、第４表に示す通
りである。
【表】
第４表に示す結果から、反応履歴の異なる触媒
を同時に再生処理する本発明方法の優れた効果が
明らかである。
を同時に再生処理する本発明方法の優れた効果が
明らかである。
第１図は、本発明方法による触媒の再生方法に
使用する装置の一例を示す。 １……再生処理装置、３ａ，３ｂ，３ｃ……上
面と下面を網目構造とした容器、５……再生処理
液タンク、９……ポンプ、１５……再生処理液ホ
ツパー。
使用する装置の一例を示す。 １……再生処理装置、３ａ，３ｂ，３ｃ……上
面と下面を網目構造とした容器、５……再生処理
液タンク、９……ポンプ、１５……再生処理液ホ
ツパー。
Claims (1)
- １ 炭化水素の水蒸気改質用、水添分解用または
部分燃焼用の担体付白金族金属触媒を洗浄再生す
るに際し、洗浄液を流通させ得る網目構造の複数
個の容器に反応履歴の異なる触媒をそれぞれ収容
し、各触媒を拘束保持した状態で、（）アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸
塩、硝酸塩および硫酸塩の少なくとも１種の水溶
液により処理し、次いで（）ヒドラジン、ホル
ムアルデヒドまたは水素化ホウ素ナトリウムの水
溶液により処理した後、所定の活性を回復した触
媒を回収するとともに、所定の活性を回復するに
至らない触媒をさらに上記の手法により処理する
ことを特徴とする触媒の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57076938A JPS58193739A (ja) | 1982-05-07 | 1982-05-07 | 触媒の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57076938A JPS58193739A (ja) | 1982-05-07 | 1982-05-07 | 触媒の再生方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58193739A JPS58193739A (ja) | 1983-11-11 |
| JPH0361497B2 true JPH0361497B2 (ja) | 1991-09-20 |
Family
ID=13619673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57076938A Granted JPS58193739A (ja) | 1982-05-07 | 1982-05-07 | 触媒の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58193739A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8623482D0 (en) * | 1986-09-30 | 1986-11-05 | Johnson Matthey Plc | Catalytic generation of hydrogen |
| ITMI20040798A1 (it) * | 2004-04-23 | 2004-07-23 | Eni Spa | Processo e catalizzatori per l'apertura di anelli naftenici |
| JP2017149655A (ja) * | 2016-02-22 | 2017-08-31 | 日本化薬株式会社 | 共役ジオレフィンの製造方法 |
-
1982
- 1982-05-07 JP JP57076938A patent/JPS58193739A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58193739A (ja) | 1983-11-11 |
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