JPH0362039A - 電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特には、電子写真感光
体の画質、耐久性に優れた電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見されてか
ら、数多くの有機光導電体が開発されて来た。例えば、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ンなどの有機光導電性ポリマーカルバゾール、アントラ
セン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン
類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導電
体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染料、多
環羊ノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料、チオイ
ンジゴ染料、あるいはスクエアリック酸メチン染料など
の有機顔料や染料が知られている。特に、光導電性を有
する有機顔料や染料は無機材料に較べて合成が容易で、
しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物を選択でき
るバリエーションが拡大されたことなどから、数多くの
光導電性有機顔料や染料が提案されている。例えば、米
国特許第４３５６２４３号、同第４３５９５１３号、同
第４３９０６１１号、同第４３９９２０６号、同第４７
８８１１９号、同第４７０２９８２号、同第４７３５８
８２号、同第４７４３５２３号、同第４８２０６０２号
明細書などに開示された様に電荷発生層と電荷輸送層に
機能分離した感光層における電荷発生物質として光導電
性を示すアゾ顔料などを用いた電子写真感光体などが知
られている。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイン
ダーを適当に選択することによって塗工で生産できるた
め、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、し
かも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコント
ロールできる利点を有している。

中でも電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発
生層を積層することによって得られる積層型感光体は、
他の単層型感光体よりも残留電位、メモリー、繰り返し
特性等に優れ、特に感度の向上には利点がある。近年で
は、更にａ−３ｅ系や、ＣｄＳ系、ａ−８ｉ系等の高感
度な無機感光体と同等以上の感度、メモリー、繰り返し
特性、耐久性を有する有機感光体の開発が望まれている
。しかしながら、）この様な高性能を有する有機感光体
の開発には、未だ多くの未解決の問題を有しているのが
現状である。

これらの問題を解決するために、最近特開昭６１１７１
７７１号公報（対応ＵＳＰ４，６６４，９９７）、特開
昭６２−６７０９４号公報、特開昭６１−２３９２４８
号公報（対応ＵＳＰ４，７２８，５９２）、特開昭６４
−１７０５６号公報などに可視光の長波長側に吸収ピー
クを有するオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生
材料として用いた電子写真感光体が報告されている。

これらは報告データとしては高感度であるが、実用上は
十分な特性を引き出すことができていない。

従来開示されている積層型感光体は、平滑な導電性支持
体上にオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生材料
としてバインダーに分散した電荷発生層と電荷輸送材料
をバインダーに含有した電荷輸送層とを積層した構造を
有している。この積層型感光体を電子写真方式のレーザ
ープリンターに用いると転写メモリーが発生することが
わかった。

一般に有機光導電体を用いた電子写真感光体は一次帯電
を負帯電で用いる。ここでレーザープリンターの場合に
は電子写真感光体に対し露光をイメージスキャンするた
め、現像は負帯電性トナーで反転現像を行い、正帯電の
転写帯電を用いてトナ〒を転写紙に転写する。この後、
電子写真感光体上の残留トナーをクリーニングしてから
必要に応し除電して、再び一次帯電に戻って繰り返し使
用する。

通常の複写機であると、−次帯電も転写帯電も負帯電で
あるので問題は起らないが、レーザープリンターでは転
写帯電が電子写真感光体の特性とは逆の正帯電を行うの
でここで問題が発生した。

従来のようにアゾ顔料を用いた電子写真感光体では電子
注入を受けに＜＜、正帯電による転写帯電メモリの影響
は小さい。しかし、オキシチタニウムフタロシアニンを
用いた場合には導電性支持体からの電子注入のため正帯
電による転写帯電メモリーが発生する。このため、アル
ミニウム基体上にオキシチタニウムフタロシアニンを含
有する電荷発生層と電荷輸送層を設けた電子写真感光体
において、正帯電による転写帯電を受けると次に負帯電
による一次帯電を行っても正常な電位を保持できない。

この転写メモリーの問題を回避するために、市販のレー
ザープリンターでは転写帯電強度を弱くする方性が用い
られている。しかし、この方法は低湿下で転写紙の抵抗
が上るとトナーが転写できなくなり、白ヌケ画像が発生
する。さらに常湿下でも抵抗の高い厚紙やＯＨＰ用フィ
ルムにはトナー転写ができない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、上述の如き欠点を解決したオキシチタ
ニウムフタロシアニンを用いた電子写真感光体を提供す
ることにある。

また本発明の目的は、転写メモリーを生じない電子写真
感光体を提供することにある。

さらに本発明の目的はオキシチタニウムフタロシアニン
の特性を最大限に生かしたレーザープリンター用の高感
度、高画質の電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明は、粗面化表面を有する導電性支持体上
に樹脂層、オキシチタニウムフタロシアニンを含有する
電荷発生層および電荷輸送層をこの順で有することを特
徴とする電子写真感光体である。

正帯電の転写帯電メモリーは、すなわち、オキシチタニ
ウムフタロシアニンを含有する層は樹脂層を介して粗面
化した表面を有する導電性支持体上に設置されているた
め、直接金属や導電性物質からオキシチタニウムフタロ
シアニンに電子注入を発生することが妨げられる。

転写時の正帯電により誘起される負電荷はオキシチタニ
ウムフタロシアニンを含有する層と樹脂層の界面に蓄積
されると考えられる。

本発明の構成になる電子写真感光体によれば、−次帯電
時にオキシチタニウムフタロシアニンを含有する層と樹
脂層の界面の蓄積負電荷が粗面化した導電性支持体によ
り効率よく消却されると考えられ、導電性支持体からの
電子注入を防止して転写帯電メモリーを著しく小さくす
ることができた。

これらの問題点の解決により本発明の電子写真感光体は
オキシチタニウムフタロシアニンの高感度を用いて転写
メモリーのない高画質のレーザープリンターを提供する
ことができる。

本発明に用いる導電性支持体の粗面化状態は十点平均表
面粗さＲｚ″ｃ′０．５μｍ以上１．５μｍ以下の範囲
の粗面化が好ましい。０．５μｍ未満では転写メモリー
が太き（，１，５μｍを越えると黒ポチ等の画像欠陥が
発生しやすくなる。

粗面化の方法は導電性支持体が金属基体である場合には
、金属表面を鏡面研摩し、次に細かくバイト等で溝をつ
けて粗面化する方法やまたはサンドブラストによって金
属基体を粗面化する方法などが挙げられる。

金属基体としてはアルミニウムがもっとも好ましいが、
ステンレス、鉄、銅、ニッケル、クロムなどを用いるこ
ともできる。

また、導電性支持体は金属基体上に表面粗さを制御した
導電層を設けたものでもよい。この場合、導電層を設け
る金属基体はプラスチック、紙などの絶縁基体でもよい
。

表面粗さを制御した導電層は、例えば導電性物質と硬化
型樹脂球状粉末とバインダー樹脂を混合し、サンドミル
、ボールミル、アトライターなどにより分散して作成し
た塗工液を金属基体または絶縁基体上に塗工し乾燥させ
ることにより形成することができる。

導電層に用いる導電性物質としては、例えばアルミニウ
ム、錫、銀などの金属粉体、カーボン粉体や酸化チタン
、硫酸バリウムや酸化亜鉛や酸化錫などの金属酸化物を
主体とした導電性顔料、ポリアセチレン、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリピロール、ポリチオフェン及びこれ
らにＬｉＣｊ！　０４等のドーピングを施した物質、金
属フタロシアニン（Ｍ−ＰＣ）、Ｍ−ＰＣを主鎖に含む
ポリマー及びこれらにＩ２．ＴＣＮＱ（テトラシアノキ
ノジメタン）をドーピングした物質、−ＮＨ２，−ＣＯ
ＯＨ。

ＯＨを有するポリマーに金属イオンを配位した物質（高
分子金属錯体）４級アンモニウム塩、４級塩化ポリマー
、種々のイオン性物質などを挙げることができる。

硬化型球状樹脂粉末としては、例えばシリコーン樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂、アクリル樹脂。

スチレン樹脂の粉末が挙げられる。

硬化型球状樹脂粉末の形状は真球状あるいは楕円球状が
好ましい。

平均粒径は０．６μｍ以上６μｍ以下、特には１μｍ以
上４μｍ以下が好ましい。

又、硬化型球状樹脂粉末の添加量は導電層の全重量に対
して０．５〜３０重量％、好ましくは２〜１０重量％で
用いられる。添加量が０．５重量％以下では感光体の高
感度化、転写メモリー防止が充分でなく、又、３０重量
％以上では画像欠陥を生ずる。

また、バインダー樹脂としては、例えばアクリル樹脂、
メタクリル樹脂、フェノール樹脂、スチレン樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、ポリエス
テル樹脂、シリコーン樹脂。

メラミン樹脂及びこれらの共重合体等の熱硬化性樹脂及
び硬化性ゴムなどが好適である。

導電層の膜厚は、５〜１００μｍ１特にはｌ０〜５０８
ｍの範囲が好ましい。

導電性支持体の形状は、シリンダー状、シート状、ベル
ト状などが挙げられる。

表面粗度の測定は万能表面形状測定器（小板研究所製Ｍ
　ｏ　ｄ　ｅ　Ｉ　　Ｓ　Ｅ　−３０）を用い、十点平
均粗さＲｚ　（ＪＩＳＢＯ６０１）で表わす。

測定条件は以下のようにして行った。

メジャーリングレンツ　　：　　０．８ｍｍＨマグニフ
イケイション　：２０ ■マグニフイケイション　：　　５０００円筒状サンプ
ルは軸方向に上、中、下と３ケ所さらに１８０℃回転さ
せ上、中、下と３ケ所合計６ケ所測定を行い、その平均
値をサンプルの測定値とした。

次に、粗面化した導電性支持体の上に設ける樹脂層につ
いて説明する。

樹脂層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリアミド
、（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン）、ポリウレ
タン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース樹脂、
エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、フェノール樹脂、
アクリル樹脂、ポリエステル、ポリエーテルなどが挙げ
られる。

樹脂層は、上述の樹脂を溶媒に溶解し、先述の粗面化し
た金属基体または粗面化した導電層の上にワイヤーバー
、ドクターブレード、浸漬、スプレーなどの塗布方法に
より塗工し乾燥させることにより形成することができる
。

樹脂層の十点平均表面粗さＲｚは０．３μｍ以下である
ことが好ましい。０．３μｍより大きくなるとその上に
塗工する電荷発生層にムラを生じ、均一な画像を提供す
ることができないことがある。

電荷発生層はオキシチタニウムフタロシアニン′電荷発
生材料を適当なバインダー樹脂溶液とともに分散し塗布
・乾燥することによって形成することができる。なおこ
の場合、バインダー樹脂はな（とも良い。

オキシチタニウムフタロシアニンの構造はで表わされる
。

ただし、ｘ、、ｘ２．ｘ３．ｘ４はＣＩまたはＢｒを表
わし、ｎ、ｍ、ｌ、には０〜４の整数である。

オキシチタニウムフタロシアニン結晶形はいずれのもの
でもよいが、例えばＣｕ　Ｋ　ａのＸ線回折におけるブ
ラッグ角２θ±０．２°が９．０°、　　１４．２’２
３．９°および２７．１’に強い主要なピークを有する
結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンやブラッグ角
２θ±０．２°が２７．３°に一番強いピーク、７．１
°に２番目に強いピークを有する結晶形のオキシチタニ
ウムフタロシアニンを挙げることができる。

次にこのＣｕＫａのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±
０．２°が９．０’、　　１４．２°　２３．９°およ
び２７．１’に強い主要なピークを有する結晶形のオキ
シチタニウムフタロシアニンの具体的な製造例を製造例
１に、また、ブラッグ角２θ±０．２°が２７．３°に
１番強いピーク、７．１０に２番目に強いピークを有す
る結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンの具体的な
製造例を製造例２にそれぞれ示す。

〔製造例１〕 α−クロルナフタレン１００ｇ中、Ｏ−フタロジニトリ
ル５．０ｇ、四塩化チタン２．０ｇを２００　’Ｃにて
３時間加熱撹拌したのち、５０℃まで冷却して析出した
結晶を濾別、ジクロロチタニウムフタロシアニンのペー
ストを得た。次にこれを１００℃に加熱したＮ　、　Ｎ
’−ジメチルホルムアミド１００ｍ１’で撹拌下洗浄、
次いで６０℃のメタノール１００ｍｊ！で２回洗浄を繰
り返し、濾別した。更に、この得られたペーストを脱イ
オン水１００ｍ１中８０℃で１時間撹拌、濾別して青色
のオキシチタニウムフタロシアニン結晶を得た。収量４
．３ｇ０ この化合物の元素分析値は以下の通りであった。

元素分析値（Ｃ３２Ｈｌａ　Ｎｓ　ＴｉＯ）ＣＨＮ　　
　　ＣＡ’ 計算値（％）　　６６．６８　　２．８０　　１９．４
４　　０．００実測値（％）　　　６６．５０　　２．
９９　　１９．４２　　０．４７次にこの結晶を濃硫酸
３０ｍ１に溶解させ、２０℃の脱イオン水３００ｍ１中
に撹拌下で滴下して再析出させて濾過し十分に水洗した
後、非晶質のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。

この非晶質オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折
図を第６図に示す。このようにして得られた非晶質のオ
キシチタニウムフタロシアニン４．０ｇをメタノール１
００ｍ１中室温（２２°Ｃ）下、８時間懸濁撹拌処理し
、濾別、減圧乾燥して低結晶性のオキシチタニウムフタ
ロシアニンを得た。

次にこのオキシチタニウムフタロシアニン２．０ｇにピ
ネン５０ｍ１を加え、１　ｍ　ｍφのガラスピーズと共
にミリング処理を室温（２２℃）下、２０時間行った。

この分散液より固形分を取り出し、メタノール、次いで
水で十分に洗浄、乾燥してオキシチタニウムフタロシア
ニン結晶を得た。収量１゜８ｇｏこのオキシチタニウム
フタロシアニン結晶のＸ線回折図を第１図に示す。

〔製造例２〕 製造例１と同様の方法で得られた非晶質のオキシチタニ
ウムフタロシアニン４．Ｏｇにメタノール１００ｍ１を
加え、撹拌下、３０時間煮沸処理した後、濾過、減圧乾
燥しオキシチタニウムフタロシアニン結晶を得た。収量
３．６ｇ０このオキシチタニウムフタロシアニン結晶の
Ｘ線回折図を第２図に示す。

なお、Ｘ線回折図の測定はＣｕ　Ｋ　ａ線を用いて次の
条件により行った。

使用測定機：理学電器製Ｘ線回折装置 ＲＡＤ−Ａシステム Ｘ線管球：Ｃｕ 管電圧：５０ｋＶ 管電流：４０ｍＡ スキャン方法＝２θ／θスキャン スキャン速度：　２　ｄｅｇ、／ｍｉｎサンプリング間
隔：　０．０２０　ｄｅｇ。

スタート角度（２θ）　：　３　ｄｅｇ。

ストップ角度（２θ）　：　４０　ｄｅｇ。

ダイバージェンススリット：　０．５　ｄｅｇ。

スキャツタリングスリット：　０．５　ｄｅｇ。

レシービングスリット：０．３ｍｍ 湾曲モノクロメーター使用 バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキ
シ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、
ポリスルホン樹脂、ボリアリレート樹脂、塩化ビニリデ
ン・アクリロニトリル共重合体樹脂などが主として用い
られる。

電荷輸送層は主として電荷輸送材料とバインダー樹脂と
を溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して形成する。

用いられる電荷輸送材料としては各種のトリアリールア
ミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合
物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チア
ゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物などが挙げ
られる。

また、バインダー樹脂としては電荷発生層で上述したも
のを用いることができる。

これらの電荷発生層と電荷輸送層の塗布方法としては、
ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナー
コーティング法、ビードコーティング法、ブレードコー
ティング法、ビームコーティング法などを用いることが
できる。

電荷発生層の膜厚は０．０１〜５μｍ１好ましくは０．
０５〜２μｍの範囲であり、電荷輸送層の膜厚は５〜４
０μｍ１好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。

第３図および第４図に本発明の電子写真感光体の層構成
を示す。第３図は粗面化した導電性支持体ｌ上に樹脂層
５、電荷発生層６および電荷輸送層７が積層されている
。この場合、導電性支持体ｌは金属あるいは絶縁の基体
２上に硬化型球状樹脂粉末４が含有された導電層３が設
けられた構成になっており、この硬化型球状樹脂粉末４
が含有されることにより導電層４は粗面化されている。

また、第４図においては、導電性支持体１は金属基体表
面が粗面化されている。

更に、本発明では電荷輸送層を外部の衝撃から保護する
ために、電荷輸送層の表面に薄い保護層を設けても良い
。

本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター
のみならず、ＬＥＤプリンター、通常の電子写真複写機
やその他電子写真応用分野にも広く適用することができ
る。

実施例−１ 導電性酸化チタン粉末（チタン工業製）　１００重量部
（以下、重量部を部と示す）、酸化チタン粉末（堺工業
製）１００部、フェノール樹脂（大日本インキ社製、ブ
ライオーフェン）１２５部、シリコン系界面活性剤（東
しシリコーン）０．０２部および球状シリコーン樹脂微
粉末（ポリメチルシルセスキオキサン、比重１．３、平
均粒径１．２μｍ）２０部をメタノール５０部、メチル
セルソルブ５０部の溶剤に混合し、次いでサンドミルに
より６時間にわたり分散した。この分散液を３０φＸ　
２６０　ｍ　ｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬法で
塗布し、１５０　’０３０分間に亘って熱硬化し、膜厚
２０μｍの導電層をもうけた。

この導電層の十点平均表面粗さＲｚは０．６μｍであっ
た。

次に共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８００
０、東し製）２部と共重合ナイロン樹脂（商品名ニドレ
ジンＥＦ−３０Ｔ帝国化学製）８部をメタノール６０部
、ブタノール４０部の混合液に溶解し、上記導電層上に
浸漬塗布して、０．８μｍ厚の樹脂層をもうけた。

この樹脂層の十点平均表面粗さＲｚは０．１μｍであっ
た。

次に製造例１のオキシチタニウムフタロシアニン１０部
、酢酸酪酸セルロース樹脂（商品名：　ＣＡＢ−３８１
；イーストマン化学型）６部およびシクロへキサノン６
０部を１φガラスピーズを用いたサンドミル装置で２０
時間分散した。この分散液にメチルエチルケトン１００
部を加えて、上記樹脂層上に浸漬塗布し、１００°Ｃで
１０分間の加熱乾燥をして、膜厚０．１　ｕｍの電荷発
生層をもうけた。

次いで、下記構造式 のヒドラゾン化合物を１０部およびポリカーボネート樹
脂（商品名：パンライトＬ−１２５０：帝大化戒（株）
）１５部をジクロルメタン８０部に溶解した。

この液を上記電荷発生層上に浸漬塗布して１００℃で１
時間の熱風乾燥を行い、２０８部厚の電荷輸送層を形成
し電子写真感光体を製造した。

この感光体Ｎ０．ｌをレーザープリンター（ＬＢＰ−３
Ｘキヤノン製）にとりつけ電位測定及び画像出しを行っ
た。

帯電露光は以下の条件で行った。

一次帯電：グリッド付コロナ帯電器 電流−４００μＡ グリッドバイアス−６９０ｖ 転写帯電：コロナ帯電器　　＋１５０μＡ露　　光二半
導体レーザー波長　７８０ｍｍ光量０．３μＪ／ｃｒｒ
？ 電位測定は現像器位置において暗部電位と明部電位を測
定した。

転写メモリー（Ｔ、Ｍ、）は転写帯電を受けない時の暗
部電位と転写帯電を１回受けた後の暗部電位の差で表わ
した。

画像の評価は白ベタ、黒ベタ、中間調をとって画質およ
び転写メモリーの影響について調べた。

ゴーストについては白色に黒の縦線を５ｃｍ出力し、そ
の後中間調を出力して縦線の影響を調べた。

結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１において導電層に用いる球状シリコーン樹脂微
粉末の添加量を２０部から２４部にかえた以外は、実施
例１と同様にして感光体Ｎ００２を製造した。電位測定
及び画像出しは、実施例１と同様に行った。結果を表１
に示す。

実施例３ 実施例１において導電層に用いる球状シリコーン樹脂微
粉末の添加量を２０部から２８部にかえた以外は、実施
例１と同様にして感光体Ｎ００３を製造した。電位測定
及び画像出しは、実施例１と同様に行った。結果を表１
に示す。

実施例４ 実施例１において導電層に用いる球状シリコーン樹脂微
粉末の平均粒径を１．２μｍを２．０μｍにかえ添加量
を２０部から１０部にかえた以外は、実施例１と同様に
して感光体Ｎ０．４を製造した。電位測定及び画像出し
は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１において導電層に用いる球状シリコーン樹脂微
粉末の平均粒径を１．２μｍを２．０μｍにかえ添加量
を２０部とした以外は、実施例１と同様にして感光体Ｎ
０．５を製造した。電位測定及び画像出しは、実施例１
と同様に行った。結果を表１に示す。

実施例６ 実施例１において導電層に用いる球状シリコーン樹脂微
粉末の平均粒径を１．２μｍを４．０μｍにかえ添加量
を２０部とした以外は、実施例１と同様にして感光体Ｎ
０．６を製造した。電位測定及び画像出しは、実施例１
と同様に行った。結果を表１に示す。

比較例１ アルミニウムシリンダーを鏡面研磨し、３０φＸ２６０
ｍｍのシリンダーを得た。アルミニウムシリンダーの十
点平均表面粗さＲｚは０．１μｍであった。このアルミ
ニウムシリンダーの上に実施例１と同様に電荷発生層と
電荷輸送層を設け、感光体Ｎ０．７を製造した。電位測
定及び画像出しは、実施例１と同様に行った。結果を表
１に示す。

比較例２ アルミニウムシリンダーを鏡面研磨し、３０φＸ２６０
ｍｍのシリンダーを得た。さらにサンドブラスト法によ
り粗面化した。アルミニウムシリンダーの十点平均表面
粗さＲｚは１．５μｍであった。このアルミニウムシリ
ンダーの上に実施例１と同様に電荷発生層と電荷輸送層
を設け、感光体Ｎ０．８を製造した。

電位測定及び画像出しは、実施例１と同様に行った。

結果を表１に示す。

比較例３ 実施例１において導電層に用いる球状シリコーン樹脂微
粉末を添加しない以外は、実施例１と同様にして感光体
Ｎ０．９を製造した。電位測定及び画像出しは、実施例
１と同様に行った。結果を表１に示す。

表１の実施例１〜６および比較例１〜３から明らかなよ
うに本発明の電子写真感光体は高画質で転写帯電の影響
が著しく小さく、レーザープリンタに特有の画像欠陥が
発生しないことがわかる。

実施例７ アルミニウムシリンダーを鏡面研磨し、３０φＸ２６０
ｍｍのシリンダーを得た。さらにサンドブラスト法によ
り粗面化した。アルミニウムシリンダーの十点平均表面
粗さＲｚは０．８μｍであった。このアルミニウムシリ
ンダーの上に実施例１と同様に樹脂層を設けた。この樹
脂層の十点平均表面粗さＲｚは０．２μｍであった。さ
らに実施例１と同様に電荷発生層と電荷輸送層を設け、
感光体Ｎ０．１０を製造した。電位測定及び画像出しは
、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

実施例８ アルミニウムシリンダーを鏡面研磨し、３０φＸ　２６
０ｍｍのシリンダーを得た。さらにサンドブラスト法に
より粗面化した。アルミニウムシリンダーの十点平均表
面粗さＲｚは１．０μｍであった。このアルミニウムシ
リンダーの上に実施例１と同様に樹脂層を設けた。この
樹脂層の十点平均表面粗さＲｚは０．２μｍであった。

さらに実施例１と同様に電荷発生層と電荷輸送層を設け
、感光体Ｎ０．１１を製造した。電位測定及び画像出し
は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

実施例９ アルミニウムシリンダーを鏡面研磨し、３０φＸ２６０
ｍｍのシリンダーを得た。さらにサンドブラスト法によ
り粗面化した。アルミニウムシリンダーの十点平均表面
粗さＲｚは１．２μｍであった。このアルミニウムシリ
ンダーの上に実施例１と同様に樹脂層を設けた。この樹
脂層の十点平均表面粗さＲｚは０．３μｍであった。さ
らに実施例１と同様に電荷発生層と電荷輸送層を設け、
感光体Ｎ０．１２を製造した。電位測定及び画像出しは
、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

実施例１０ アルミニウムシリンダーを鏡面研磨し、３０φＸ　２６
０ｍｍのシリンダーを得た。さらにサンドブラスト法に
より粗面化した。アルミニウムシリンダーの十点平均表
面粗さＲｚは１．５μｍであった。このアルミニウムシ
リンダーの上に実施例１と同様に樹脂層を設けた。この
樹脂層の十点平均表面粗さＲｚは０．３μｍであった。

さらに実施例１と同様に電荷発生層と電荷輸送層を設け
、感光体Ｎ０．１３を製造した。電位測定及び画像出し
は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

比較例４ アルミニウムシリンダーを鏡面研磨し、３０φＸ２６０
ｍｍのシリンダーを得た。アルミニウムシリンダーの十
点平均表面粗さＲｚは０．１μｍであった。このアルミ
ニウムシリンダーの上に実施例１と同様に樹脂層を設け
た。この樹脂層の十点平均表面粗さＲｚは０．１μｍで
あった。さらに実施例１と同様に電荷発生層と電荷輸送
層を設け、感光体Ｎ０．１４を製造した。電位測定及び
画像出しは、実施例１と同様に行った。結果を表２に示
す。

表２の実施例７〜ｌＯおよび比較例４かられかるように
本発明の電子写真感光体は高画質で転写帯電の影響が著
しく小さく、レーザープリンタに特有の画像欠陥が発生
しないことがわかる。

実施例１１ 導電性酸化チタン粉末（チタン工業製）１００部、酸化
チタン粉末（堺工業製）１００部、フェノール樹脂（大
日本インキ社製、ブライオーフェン）１２５部、シリコ
ン系界面活性剤（東しシリコーン）　０．０２部及び球
状メラミン樹脂微粉末（メラミン−ホルムアルデヒド共
重合体、比重１．４、平均粒径３．０μｍ）１５部をメ
タノール５０部、メチルセルソルブ５０部の溶剤に混合
し、次いでサンドミルにより６時間分散した。この分散
液を３０φＸ　２６０　ｍ　ｍのアルミニウムシリンダ
ー上に浸漬法で塗布し、膜厚２０μｍの導電層を設けた
。この導電層の十点平均表面粗さＲｚは０．８μｍであ
った。

次にニトロセルロース（ダイセル化学製）１０部をイソ
プロピルアルコール１００部に溶解し、上記導電層上に
浸漬塗布して、０．７μｍ厚の樹脂層を設置けた。この
樹脂層の十点平均表面粗さＲｚは０．２μｍであった。

次に製造例２のオキシチタニウムフタロシアニン１０部
酢酸酪酸セルロース樹脂（商品名：ＣＡＢ−３８１；イ
ーストマン化学型）６部及びシクロへキサノン６０部を
１φガラスピーズを用いたサンドミル装置で２００時間
分散た。この分散液にメチルエヂルケトンｌＯＯ部を加
えて、上記樹脂層上に浸漬塗布し１００℃で１０分間の
加熱乾燥をして、０．１μｍの塗布量の電荷発生層を設
けた。

次いで、下記構造式 のヒドラゾン化合物を１０部及びポリカーボネート樹脂
（商品名：パンライトＬ−１２５０：帝人化戊（株））
１５部をジクロルメタン８０部に溶解した。この液を上
記電荷発生層上に浸漬塗布して１００°Ｃで１時間の熱
風乾燥を行い、２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し感光体
Ｎ０．１５を製造した。

この感光体Ｎ０．１５をレーザープリンター（Ｌ、ＢＰ
−８Ｘキヤノン製）に取り付は電位測定及び画像出しを
行った。−次帯電と転写帯電は実施例１と同じ条件で、
露光は光量０．９μＪｌｃｒｄの条件に代えた。

結果を表３に示す。

実施例１２ 実施例１１において導電層に用いる球状メラミン樹脂微
粉末の添加量を１５部から２０部にかえた以外は、実施
例１１と同様にして感光体Ｎ０．１６を製造した。電位
測定及び画像出しは、実施例１１と同様に行った。結果
を表３に示す。

実施例１３ 実施例１１において導電層に用いる球状メラミン樹脂微
粉末の添加量を１５部から２５部にかえた以外は、実施
例１１と同様にして感光体Ｎ０．１７を製造した。電位
測定及び画像出しは、実施例１１と同様に行った。結果
を表３に示す。

比較例５ アルミニウムシリンダーを鏡面研磨し、３０φＸ２６０
ｍｍのシリンダーを得た。アルミニウムシリンダーの十
点平均表面粗さＲｚは０．１μｍであった。このアルミ
ニウムシリンダーの上に実施例１１と同様に電荷発生層
と電荷輸送層を設け、感光体Ｎ０．１８を製造した。電
位測定及び画像出しは、実施例１１と同様に行った。結
果を表３に示す。

表３の実施例１１−１３および比較例５かられかるよう
に本発明の電子写真感光体は高画質で転写帯電の影響が
著しく小さく、レーザープリンタに特有の画像欠陥が発
生しないことがわかる。

〔発明の効果〕

以上のように本発明によれば、転写メモリーを生じずに
高画質な画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の製造例で得られたオキシ
チタニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトル、 第３図および第４図は本発明の電子写真感光体の層構成
を示した概略的模式図。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）粗面化した表面を有する導電性支持体上に樹脂層
   、オキシチタニウムフタロシアニンを含有する電荷発生
   層、および電荷輸送層をこの順で有することを特徴とす
   る電子写真感光体。
2. （２）十点平均表面粗さＲｚ０．５μｍ以上１．５μｍ
   以下の導電性支持体上に十点平均表面粗さＲｚ０．３μ
   ｍ以下の樹脂層を設けることを特徴とする請求項第１項
   記載の電子写真感光体。