JPH0362127B2

JPH0362127B2 -

Info

Publication number: JPH0362127B2
Application number: JP10855685A
Authority: JP
Inventors: Taneomi Soei; Masayoshi Shinatsu; Hiroichi Aoyama
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1985-05-20
Filing date: 1985-05-20
Publication date: 1991-09-25
Also published as: JPS612514A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は離型剤、更に詳しくは合成樹脂又はゴ
ム（以下合成樹脂といい、又それらの発泡体をも
含む）等の高分子物質の成型物製造の際に使用さ
れる離型剤に関する。従来例えばシリコンオイル、鉱物油、パラフイ
ンワツクス、脂肪酸誘導体、グリコール等の天然
若しくは合成化合物や、タルク、マイカ等の無機
物等が高分子物質の成型の際の離型剤として使用
されている。一般にこれらの離型剤は被成型物が
導入される以前に型に塗布され、離型寿命の短い
場合には毎回導入前に塗布されるのが普通であ
る。シリコンオイルは離型性が良好なため最も普
遍的に使用されている離型剤である。しかしなが
ら、この場合でもウレタンやエポキシ樹脂のよう
に接着性の強い物に使用する場合は酸化珪素の微
粉末等を添加して離型剤膜の強度を改良したもの
をしかも多量に塗布する必要がある。この様に多
量に塗布することは離型剤の被成型体への移行を
招き、成型物表面の後処理、例えば塗装や接着処
理が不可能になるばかりでなく、コスト面からも
望ましいことではない。また、シリコンオイルや
シリコンワニスをウレタンフオーム製造時の離型
剤として使用する場合には、ウレタンフオーム表
面の単独気泡が破壊され、成型体の外観が損われ
るという欠点もある。さらに多量に離型剤を塗布する事により一つの
金型で成型加工を続けると離型剤のカスや成型物
のカス等が金型表面にたまり金型をたびたび洗滌
する必要が生じ成型加工の能率を低下させる原因
になつている。フツ素の化合物は、低表面エネルギーを有して
おり、離型性を示すことが知られているが、これ
まで単独で実用化されているものは知られていな
い。例えば、パーフルオロアルキル基を有するリ
ン酸エステルは、一般的に離型性を有することが
知られているものの、単独で離型剤として使用す
ることは実用上困難であり、シリコンオイル等を
配合して離型性を向上させることにより使用され
ている（特公昭53−23271号）。また、パーフルオロアルキル基を有するアルコ
ールのりん酸エステルを含有する離型剤は、りん
酸エステルが反応性の官能基を持つために、例え
ば発泡ポリウレタンの様に反応性の基を有する樹
脂の成型加工の際には一部が樹脂の表面と反応し
表面が荒れたりする場合があるという欠点があ
る。本発明者は上記従来の離型剤の欠点を解消すべ
く鋭意研究を重ねた結果、分子中にパーフルオロ
アルキル基を有するある種のポリエーテル化合物
が、成型物の型からの離型性も良好であり、成型
物の表面特性も良く又その上金型でも樹脂型でも
優秀な離型性を示す離型剤となることを見出し
た。即ち、本発明は、一般式〔ただし、Rfは炭素数５〜13のパーフルオロア
ルキル基を示す。〕の３−パーフルオロアルキル１，２−エポキシプ
ロパンの単独重合体もしくは相互重合体又は少な
くとも１種の他の重合可能なエポキシドとの共重
合体からなる離型剤に係る。本発明で使用する上記一般式を有する３−パーフルオロアルキル−１，２−エ
ポキシプロパンとしてはなどをあげる事ができる。また上記３−パーフルオロアルキル−１，２−
エポキシプロパン単量体と共重合可能のエポキシ
ドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、エピクロルヒドリン、エピフルオルヒドリ
ン、パーフルオロプロピレンオキシド、イソブチ
レンオキシド、ブタジエンオキシド、スチレンオ
キシド、ブタジエンオキシド、スチレンオキシ
ド、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテルなどをあげることができる。本発明の離型剤は型表面へ少量の塗布で非常に
優秀な離型性を示すので、成型物表面がベタつい
たり、又型表面が汚れたりする事もない。本発明における含フツ素重合体は、公知のもの
であつて、特公昭46−25361号公報及び英国特許
第782615号に記載されている。本発明に係る重合体においては、３−パーフル
オロアルキル−１，２−エポキシプロパンの含有
量は、30〜100モル％が好ましい。30モル％より
も少ないときは、離型性が乏しい。３−パーフル
オロアルキル−１，２−エポキシプロパンと共重
合可能のエポキシドは、したがつて０〜70モル％
が好ましい。本発明においては必要に応じて、離型剤の安定
性、ぬれ等を改善する目的でカチオン系、アニオ
ン系、非イオン系等の各種の界面活性剤類を、又
離型性、潤滑性を改善する目的でフツ素樹脂粉
末、フツ化カーボン、アルミニウム粉、銅粉、雲
母粉、マイカ等を加えても良い。本発明の離型剤は通常有機溶剤又は水性媒体中
に溶解又は分散させて使用される。用いられる有
機溶剤としては例えばメタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラハイド
ロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類、トルエン、キシレン等の炭化
水素類、四塩化炭素、塩化メチレン、塩化エチレ
ン、トリクロルエチレン、パークロルエチレン、
トリクロルエタン、トリクロロフルオロメタン、
テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリ
フルオロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙
げられる。これ等有機溶剤は単独でも或いは併用
しても用いることができる。本発明組成物の調製方法の１例を以下に示す。先ず有機溶媒系の離型用組成物を得るときは、
パーフルオロアルキル基含有ポリエーテルをトリ
クロロトリフルオロエタン等に溶解させればよ
い。又、水性系の離型用組成物を得るには、パー
フルオロアルキル基含有ポリエーテルをカチオン
系、アニオン系、非イオン系等の界面活性剤を用
いて水中に乳化分散させればよい。本発明の離型剤を型に適用する場合の溶液又は
分散液中の濃度は、一般に0.1〜5.0重量％とする
のが良いが、離型用組成物の使用目的によつて
は、例えば１回の離型だけを目的とする場合は通
常0.1重量％以下でも十分であり、一度の離型用
組成物の塗布により特に長期間の寿命を要求する
場合には、通常0.5〜2.0重量％、好ましくは１〜
10重量％とするのが適当である。本発明において離型の対象となる成型物の原材
料としては、例えばポリウレタン、クロロプレン
ゴム、ポリカーボネート、弗素ゴム、エポキシ樹
脂、フエノール樹脂、塩化ビニル樹脂等の合成樹
脂若しくは合成ゴム、適宜の天然樹脂若しくは天
然ゴム等が挙げられる。発泡ポリウレタンの場
合、従来の離型剤を用いると反応性のイソシアネ
ート基と離型剤中の官能基が反応し離型性が悪く
なつたり離型面が荒れたりすることが多かつた。
本離型剤の場合、合成法からも判る様に、イソシ
アネート基と反応する官能基をあらかじめ反応に
より除いてあるため、この様な不都合がない。本発明の離型剤の溶液又は分散液を型に塗布す
るには通常公知の方法を用いればよく、例えば型
を離型用組成物に浸漬、吹付、刷毛塗り等によ
り、或いは布に浸み込ませて塗りつけることによ
り塗布して、媒体を蒸発除去すればよい。離型対
象物によつては、媒体の蒸発をしなくてもよいこ
とがあるが、ウレタン樹脂の成型などでは、完全
に蒸発除去しなければならない。以下に本発明の特徴とするところをより明瞭に
するための実験例を示す。実験例１１目的：各種の離型剤について、これを硬質ウレタン
フオームの離型試験及びエポキシ樹脂の離型試
験に供して試験を行い、その離型性を夫々測定
した。２使用した本発明離型剤： (A) 含フツ素ポリエーテル系共重合体第１表に示す４種類の重合体又は共重合体
を使用した。

【表】

【表】第１表の含フツ素ポリエーテルを溶液型離型剤
として使用する場合は１，１，２−トリフルオロ
トリクロロエタンなどの溶剤に溶解させてから使
用する。又、水性型離型剤として使用する場合は第１表
に調整された共重合体10部を15部のメチルイソブ
チルケトンに溶解し、これをノニオンHS240（日
本油脂株式会社製非イオン系界面活性剤）0.2部、
ナイミーンS215（日本油脂株式会社製非イオン系
界面活性剤）0.4部及び水74.4部とともにホモミ
キサーを用いて30分間高速攪拌し、乳白色の水性
乳濁液を作つてから水で希釈し使用する。第１表に於て〔〕、〔〕とは夫々次のことを
示す。但し〔〕の組成は、ｍ＝３が55モル％、ｍ＝
４が28モル％、ｍ＝５が11モル％、ｍ＝６が４モ
ル％、ｍ＝７が１モル％である。

【表】３硬質ウレタンフオームの離型試験： (A) 硬質ウレタンフオームの組成Ａ液 PPG−SU−450L（三井東圧(株)製ポリオール）
100部 CCl₃F（発泡剤） 44部トリエチレンジアミン 0.3部Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン 1.5部Ｌ−5320（整泡剤）（日本ユニチカ(株)製）
1.5部Ｂ液４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
115.4部 (B) 試験方法 10cm×10cmのアルミニウム型上に第２表−
(a)に示す溶液又は分散液の形態の離型剤を刷
毛塗りし風乾する。次いで上記Ａ、Ｂ液を
1500rpmで攪拌混合し、直ちに上記アルミニ
ウム板上へ流込み25℃室温下で発泡硬化させ
る。30分間放置後、引張試験機（引張速度
200mm／min）を用いて90°剥離強度により離
型性能を測定する。離型寿命は離型剤を１回
塗布後、更に塗布を行なわずに離型性が悪化
するまで行なう。即ち成形物が完全な形で取
れる間離型剤を塗布せずに成形を繰り返し完
全な形で取出せた個数を離型寿命とする。第
２表−(b)の離型の値はこうして３回測定した
ときの平均値である。

【表】注：○……表面の単独気泡が正常に存在している。
×……表面の単独気泡が破壊されている。
４エポキシ樹脂の離型試験： (A) エポキシ樹脂の組成Ａ液エピコート＃828（シエル化学製） 100部Ｂ液トリエチレンテトラミン 10部 (B) 試験方法 10cm×10cmのアルミニウム下型上に第３表
−(a)に示す離型剤を刷毛塗りし風乾する。次
いで上記Ａ、Ｂ液をよく混合し、10cm×10cm
のガラスセンイ〔チヨツプストランドマツト
日東紡績(株)製〕に含浸させた後下型上に置
き、次いで上型を置き押さえつけ、25℃で１
日間放置して硬化させた後、引張試験機（引
張速度200mm／min）を用いて90°剥離強度に
より離型性能を測定する。機型寿命は離型剤
を１回塗布後、更に塗布を行わずに離型性が
悪化するまで行う。即ち成形物が完全な形で
取取れる間離型剤を塗布せずに成形を繰り返
し完全な形で取りだせた個数を離型寿命とす
る。第３表−(b)の離型性の値はこうして３回
測定したときの平均値である。 (C) 試験結果

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔ただし、Rfは炭素数５〜13のパーフルオロア
ルキル基を示す。〕の３−パーフルオロアルキル１，２−エポキシプ
ロパンの単独重合体もしくは相互重合体又は少な
くとも１種の他の重合可能なエポキシドとの重合
体からなる離型剤。